JPS62138552A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS62138552A JPS62138552A JP60279917A JP27991785A JPS62138552A JP S62138552 A JPS62138552 A JP S62138552A JP 60279917 A JP60279917 A JP 60279917A JP 27991785 A JP27991785 A JP 27991785A JP S62138552 A JPS62138552 A JP S62138552A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分舒〕
本発明は、射出成形や押出成形により、成形品などに利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。
更に詳しくは、ポリフェニレンオキシド樹脂又はポリフ
ェニレンオキシドを含む樹脂組成物にエチレン−α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸
から成るＬＪ塑注樹脂組成物に関するものである。
ェニレンオキシドを含む樹脂組成物にエチレン−α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸
から成るＬＪ塑注樹脂組成物に関するものである。
［従来の技術］
−ｆｆにポリフェニレンオキシドｄｌｉ＋７は、機械的
性質、４気的性質、耐薬品性、＆Ｊ熱性、耐熱水性、耐
炎性並びに寸法安定性等の諸特性に優れた熱可塑性樹脂
であるが、一方、その溶融粘度が高いために加工性が悪
く、また耐衝撃性が比較釣力るという欠点を有する。
性質、４気的性質、耐薬品性、＆Ｊ熱性、耐熱水性、耐
炎性並びに寸法安定性等の諸特性に優れた熱可塑性樹脂
であるが、一方、その溶融粘度が高いために加工性が悪
く、また耐衝撃性が比較釣力るという欠点を有する。
ポリフェニレンオキシド樹脂の優れた諸特性を保持した
まま溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法
として、ポリフェニレンオキシド樹脂とポリスチレン樹
脂との複合物が知られているが実用的な加工性の付与に
より、ポリフェニレンオキシド樹脂本来の刷熱性、耐炎
性および耐薬品性等の優れた特性が失われやすくなる。
まま溶融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法
として、ポリフェニレンオキシド樹脂とポリスチレン樹
脂との複合物が知られているが実用的な加工性の付与に
より、ポリフェニレンオキシド樹脂本来の刷熱性、耐炎
性および耐薬品性等の優れた特性が失われやすくなる。
また、ポリフェニレンオキシド樹脂の耐衝撃性はポリス
チレン樹脂との組み合わせによっても未だ充分ではない
。
チレン樹脂との組み合わせによっても未だ充分ではない
。
また、ブタジェンゴムまたはＥＰＤＭゴムで変性したポ
リスチレン樹脂を用いたり、さらにスチレン系熱可塑性
エラストマーを組成物に配合して耐衝撃性の向上をはか
ることも知られているが、この方法によれば、耐薬品性
も同時に改善されるものの、溶融粘度の増加が著しく、
その結果成形加工性および表面外観が大きく低下するの
で多くの成形用途において満足できるものではない。
リスチレン樹脂を用いたり、さらにスチレン系熱可塑性
エラストマーを組成物に配合して耐衝撃性の向上をはか
ることも知られているが、この方法によれば、耐薬品性
も同時に改善されるものの、溶融粘度の増加が著しく、
その結果成形加工性および表面外観が大きく低下するの
で多くの成形用途において満足できるものではない。
さらには、ポリフェニレンオキシド樹脂組成物の溶融粘
度を下げて溶―流れを改善し、加工性を向上せしめる方
法として、樹脂組成物に異種の高分子樹脂を配合する方
法もあるが、ポリフェニレンオキシドｆ；Ｊｎｉｌ？組
成物と相溶性の良くない樹脂が用いられろために成形加
工時に樹脂が剥離しやすく表面外観が悪くなるのみなら
ず機椋的特性の著しい低下を伴なうという欠点が生じる
。
度を下げて溶―流れを改善し、加工性を向上せしめる方
法として、樹脂組成物に異種の高分子樹脂を配合する方
法もあるが、ポリフェニレンオキシドｆ；Ｊｎｉｌ？組
成物と相溶性の良くない樹脂が用いられろために成形加
工時に樹脂が剥離しやすく表面外観が悪くなるのみなら
ず機椋的特性の著しい低下を伴なうという欠点が生じる
。
したがってポリフェニレンオキシド樹脂組成物に添加す
べき高分子ｔ＠脂として前記のような問題を生じないも
のを選択することが重要であり、その開発が強く望まれ
ているところである。
べき高分子ｔ＠脂として前記のような問題を生じないも
のを選択することが重要であり、その開発が強く望まれ
ているところである。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、かかるポリフェニレンオキシド樹脂の欠点で
ある成形加工性および耐衝撃性の改良にあたり、特定の
構造を有するエチレン共重合体の適用により、耐熱性、
硬度などのポリフェニレンオキシド樹脂本来の特性をそ
こなうことなく、上記問題点の解決をはかろうとするも
のであり、その目的とするところは、ポリフェニレンオ
キシド樹脂を含んだ、成形加工性、耐衝撃性にすぐれ、
かつ、耐熱性、耐薬品性、硬度にもすぐれた熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。
ある成形加工性および耐衝撃性の改良にあたり、特定の
構造を有するエチレン共重合体の適用により、耐熱性、
硬度などのポリフェニレンオキシド樹脂本来の特性をそ
こなうことなく、上記問題点の解決をはかろうとするも
のであり、その目的とするところは、ポリフェニレンオ
キシド樹脂を含んだ、成形加工性、耐衝撃性にすぐれ、
かつ、耐熱性、耐薬品性、硬度にもすぐれた熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。
し問題点を解決するための手段］
本発明者らは、かかる観点よりポリフェニレンオキシド
樹脂の改質に有効なる高分子樹脂を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造を有するエチレン共重合体が
特に耐衝撃性と耐熱性および硬度とのバランスが良くか
つ、成形加工性および成形品の外観の点でも優れること
を見い出し、本発明に到達した。
樹脂の改質に有効なる高分子樹脂を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造を有するエチレン共重合体が
特に耐衝撃性と耐熱性および硬度とのバランスが良くか
つ、成形加工性および成形品の外観の点でも優れること
を見い出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
（５）ポリフェニレンオキシド樹脂又はポリフェニレン
オキシドを含む樹脂組成物、 Φ）エチレン５０〜９０重量％、α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル５〜４９重量％、および無水マレ
イン酸０．５〜１０重量％とから成るエチレン共重合体 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
オキシドを含む樹脂組成物、 Φ）エチレン５０〜９０重量％、α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル５〜４９重量％、および無水マレ
イン酸０．５〜１０重量％とから成るエチレン共重合体 からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
本発明における（５）ポリフェニレンオキシド樹脂とは
、一般式 （式中、几１ 、 Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４およびＲ６は水素
、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基か
ら選ばれたものであり、そのうち、必らず１個は水素原
子である。）で示されるフェノール化合物の１ｍ又は２
皿以上と酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含
有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体である。
、一般式 （式中、几１ 、 Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４およびＲ６は水素
、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基か
ら選ばれたものであり、そのうち、必らず１個は水素原
子である。）で示されるフェノール化合物の１ｍ又は２
皿以上と酸化カップリング触媒を用い、酸素又は酸素含
有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体である。
上記一般式における几 、Ｒ、Ｒ、几および几６ の具
体例としては、水素、塩素、臭。
体例としては、水素、塩素、臭。
素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−または１ｓ
ｏ−プロピル、ｐｒｉ−１ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、
クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベ
ンジル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチル、メトキ
シカルボニルエチル、シアンエチル、フェニル、クロロ
エチル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、メチルフ
ェニル、アリルな、！ｌ” カ挙Ｃｆられる。
ｏ−プロピル、ｐｒｉ−１ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、
クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベ
ンジル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチル、メトキ
シカルボニルエチル、シアンエチル、フェニル、クロロ
エチル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、メチルフ
ェニル、アリルな、！ｌ” カ挙Ｃｆられる。
上記一般式の具体例としては、フェノール、０−１ｍ−
１またはｐ−クレゾール、２．６−１２，５−１２，４
−１または３．５−ジメチルフェノール、２−メチル−
６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノー
ル、２．６−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチ
ルフエノール、２．８．５−１２．８．６−または２．
４．６−１−ジメチルフェノール、８−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６−アリ
ルフェノールなどが挙げられる。更に、上記一般式以外
のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノール−Ａ１
テトラブロモビスフェノール−Ａルゾルシン、ハイドロ
キノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族
化合物と、上記一般式との共重合もよい。
１またはｐ−クレゾール、２．６−１２，５−１２，４
−１または３．５−ジメチルフェノール、２−メチル−
６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニルフェノー
ル、２．６−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチ
ルフエノール、２．８．５−１２．８．６−または２．
４．６−１−ジメチルフェノール、８−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６−アリ
ルフェノールなどが挙げられる。更に、上記一般式以外
のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノール−Ａ１
テトラブロモビスフェノール−Ａルゾルシン、ハイドロ
キノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族
化合物と、上記一般式との共重合もよい。
これらの化合物の中で好ましいものとしては、２．６−
ジメチルフェノールまたは２゜６−ジフェニルフェノー
ルの単独重合体および大量部の２，６−キシレノールと
少量部の８−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールまたは
２，８．６−ドリメチルフエノールの共重合体が挙げら
れる。
ジメチルフェノールまたは２゜６−ジフェニルフェノー
ルの単独重合体および大量部の２，６−キシレノールと
少量部の８−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールまたは
２，８．６−ドリメチルフエノールの共重合体が挙げら
れる。
フェノール化合物を酸化重合せしめる際に用いられる酸
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく、
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチル
アミン、塩化第１銅−ピリジンなど、第１銅塩と第３級
アミン類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第２碍塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、塩化マンガン、−エタノールアミン、
酢酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と
第１１級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリ
ウムメチラート、塩化マンガンーナトリウムフエノラー
、トなどのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノ
ラートからなる触媒、コバルト塩類と第８級アミン類と
の組合せよりなる触媒などが挙げられる。
化カップリング触媒は、特に限定されるものではなく、
重合能を有するいかなる触媒でも使用し得る。たとえば
、その代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチル
アミン、塩化第１銅−ピリジンなど、第１銅塩と第３級
アミン類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化
カリウムなどの第２碍塩−アミン−アルカリ金属水酸化
物よりなる触媒、塩化マンガン、−エタノールアミン、
酢酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と
第１１級アミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリ
ウムメチラート、塩化マンガンーナトリウムフエノラー
、トなどのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェノ
ラートからなる触媒、コバルト塩類と第８級アミン類と
の組合せよりなる触媒などが挙げられる。
更に、本発明におけるポリフェニレンオキシド樹脂は、
前述のポリフェニレンオキシドがグラフトしているもの
も含まれる。これらの製造法としては、特公昭４７−４
７８６２号、特公昭４８−１．２１９７号、特公昭４９
−５６２８号、特公昭５２−８８５９６号、特公昭５２
−８０９９１＠などに示されているように、ポリフェニ
レンオキシドの存在下、スチレン単量体および／または
他の重合可能な単量体を有機パーオキシドグラフト重合
せしめる方法、あるいは、特開昭５２−１４２７９９号
で示されているよう’−１” ｓ前述のポリフェニレン
オキシドとポリスチレン系重合体およびラジカル発生剤
を溶融混練する方法などが挙げられる。
前述のポリフェニレンオキシドがグラフトしているもの
も含まれる。これらの製造法としては、特公昭４７−４
７８６２号、特公昭４８−１．２１９７号、特公昭４９
−５６２８号、特公昭５２−８８５９６号、特公昭５２
−８０９９１＠などに示されているように、ポリフェニ
レンオキシドの存在下、スチレン単量体および／または
他の重合可能な単量体を有機パーオキシドグラフト重合
せしめる方法、あるいは、特開昭５２−１４２７９９号
で示されているよう’−１” ｓ前述のポリフェニレン
オキシドとポリスチレン系重合体およびラジカル発生剤
を溶融混練する方法などが挙げられる。
本発明におけるＧＡ） ＝ｔ？リフエニレンオキシドを
含む樹脂組成物とは、前述のポリフェニレンオキシドと
１種以上の他の高分子化合物から成る樹脂組成物を意味
する。他の窩分子化合物としては、たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンーブロビレンブロッり
共重合体、ポリメチルペンテン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体などのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリル
アミド、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アルケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合
物の単独重合体および共重合体；ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリーレンエステル（たとえば
、ユニチカ■のＵポリマー）、ポリフェニレンスルフィ
ド８６−ナイロン、６．６−ナイロン、１２−ナイロン
などのポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系高分子
化合物およびゴム質重合体などが挙げられる。
含む樹脂組成物とは、前述のポリフェニレンオキシドと
１種以上の他の高分子化合物から成る樹脂組成物を意味
する。他の窩分子化合物としては、たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンーブロビレンブロッり
共重合体、ポリメチルペンテン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体などのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリル
アミド、ポリアクリロニトリル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アルケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合
物の単独重合体および共重合体；ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリーレンエステル（たとえば
、ユニチカ■のＵポリマー）、ポリフェニレンスルフィ
ド８６−ナイロン、６．６−ナイロン、１２−ナイロン
などのポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系高分子
化合物およびゴム質重合体などが挙げられる。
更には、シリコーン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ダポン樹脂などの
各種熱硬化性樹脂も挙げられる。ポリフェニレンオキシ
ドと他の高分子化合物との混合割合は、たと北で、広く
かえることができる。その中でそれぞれの目的、用途に
応じて、最適組成は、決められる。
アミドイミド、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ダポン樹脂などの
各種熱硬化性樹脂も挙げられる。ポリフェニレンオキシ
ドと他の高分子化合物との混合割合は、たと北で、広く
かえることができる。その中でそれぞれの目的、用途に
応じて、最適組成は、決められる。
それを決めることは、当業界に携っている者には、容易
なことである。
なことである。
上記の他の高分子化合物の中で、好ましいものは、ポリ
オレフィン、ポリアミド、アルケニル芳香族樹脂、ゴム
変性アルケニル芳香族樹脂およびゴム質重合体である。
オレフィン、ポリアミド、アルケニル芳香族樹脂、ゴム
変性アルケニル芳香族樹脂およびゴム質重合体である。
もっとも好ましいものとしては、アルケニル芳香族樹脂
、ゴム変性アルケニル芳香族樹脂およびゴム質重合体で
ある。
、ゴム変性アルケニル芳香族樹脂およびゴム質重合体で
ある。
本発明におけるアルケニル芳香族樹脂とは、一般式
［式中、Ｒは水素、低級アルキル基（たとえば炭素原子
数１〜４のアルキル基）またはハロゲンを表わし、２は
水素、ビニル基、ハロゲン、水酸基または低級アルキル
基を表わし、ｐは０または１〜５の整数を表わす。］を
有する単産体から誘導される重合体単位を少なくとも２
５重量％有するものから選択される。
数１〜４のアルキル基）またはハロゲンを表わし、２は
水素、ビニル基、ハロゲン、水酸基または低級アルキル
基を表わし、ｐは０または１〜５の整数を表わす。］を
有する単産体から誘導される重合体単位を少なくとも２
５重量％有するものから選択される。
アルケニル芳香族樹脂の具体例としては、ポリスチレン
、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなど
のホモポリマーおよびこれらの共重合体、スチレン含有
共重合体、たとえば、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体など
が挙げられる。これらのうちで好ましいものはホモポリ
スチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−α−ク
ロロスチレン共重合体、スチレン−メチルメタアクリレ
ート共重合体である。特に好ましいのは、ホモポリスチ
レンである。
、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなど
のホモポリマーおよびこれらの共重合体、スチレン含有
共重合体、たとえば、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体など
が挙げられる。これらのうちで好ましいものはホモポリ
スチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−α−ク
ロロスチレン共重合体、スチレン−メチルメタアクリレ
ート共重合体である。特に好ましいのは、ホモポリスチ
レンである。
本発明におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂とは、ア
ルケニル芳香族樹脂マトリックス中にゴム粒子が分散し
た二相系を形成しているものを示す。この製造法として
は、後述するゴムとアルケニル芳香族樹脂との機械的混
合、あるいはゴムをアルケニル芳香族単量体に溶解せし
め、引き続きアルケニル芳香族単量体を重合せしめる方
法がある。後者の方法はいわゆる耐衝撃性ポリスチレン
として、工業的に製造されている。
ルケニル芳香族樹脂マトリックス中にゴム粒子が分散し
た二相系を形成しているものを示す。この製造法として
は、後述するゴムとアルケニル芳香族樹脂との機械的混
合、あるいはゴムをアルケニル芳香族単量体に溶解せし
め、引き続きアルケニル芳香族単量体を重合せしめる方
法がある。後者の方法はいわゆる耐衝撃性ポリスチレン
として、工業的に製造されている。
更には、後者の方法で得られたものに、ゴムおよび／ま
たはアルケニル芳香族樹脂とを混合したものも、本発明
におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂の中に含まれる
。
たはアルケニル芳香族樹脂とを混合したものも、本発明
におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂の中に含まれる
。
本発明におけるゴム並びにゴム質重合体とは、室温、た
とえば２０〜２５°Ｃで弾性体である天然および合成の
重合体を意味する。その具体例としては、天然ゴム、ジ
エンゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン）およびジエンとビニル単量体との共
重合体（たとえばスチレン−ブタジェンランダム共重合
体、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、スチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジ
ェンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体）ポリイソブチレンお
よびイソブチレンとブタジェン又はイソプレンとの共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化
ゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテル
ゴム、エビクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。更に
は、これらのゴムの各種変性体も挙げられる。（たとえ
ば、ヒドロキシまたはカルボキシ末端停止ポリブタジェ
ン、部分水添したスチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体）又ジエンゴムおよびジエンとビニル化合
物との共重合体では、二重結合のミクロ構造（ビニル基
、（ｉｓ−１，４結合、ｔｒａｎｓ １ 、４−結合）
の種々異なるものも本発明のゴム並びにゴム質重合体と
して使用される。
とえば２０〜２５°Ｃで弾性体である天然および合成の
重合体を意味する。その具体例としては、天然ゴム、ジ
エンゴム（たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン）およびジエンとビニル単量体との共
重合体（たとえばスチレン−ブタジェンランダム共重合
体、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、スチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジ
ェンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体）ポリイソブチレンお
よびイソブチレンとブタジェン又はイソプレンとの共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化
ゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテル
ゴム、エビクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。更に
は、これらのゴムの各種変性体も挙げられる。（たとえ
ば、ヒドロキシまたはカルボキシ末端停止ポリブタジェ
ン、部分水添したスチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体）又ジエンゴムおよびジエンとビニル化合
物との共重合体では、二重結合のミクロ構造（ビニル基
、（ｉｓ−１，４結合、ｔｒａｎｓ １ 、４−結合）
の種々異なるものも本発明のゴム並びにゴム質重合体と
して使用される。
好ましいゴム並びにゴム質重合体としては、ブタジェン
４０〜１００重量％とスチレン６０〜０重量％からなる
共重合体、ブタジェン６５〜８２重量％とアクリロニト
リル８５〜１８重量％からなる共重合体、スチレン−ブ
タジェン、およびスチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体（線状ブロック共重合体、ラジアルブロッ
ク共重合体などすべて含まれる。）、スチレングラフト
ポリブタジェン（ポリブタジェンまたはブタジェン−ス
チレン共重合体ラテックスにスチレンを添加し、ラジカ
ル開始剤により乳化重合せしめたもの）、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体がある。
４０〜１００重量％とスチレン６０〜０重量％からなる
共重合体、ブタジェン６５〜８２重量％とアクリロニト
リル８５〜１８重量％からなる共重合体、スチレン−ブ
タジェン、およびスチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体（線状ブロック共重合体、ラジアルブロッ
ク共重合体などすべて含まれる。）、スチレングラフト
ポリブタジェン（ポリブタジェンまたはブタジェン−ス
チレン共重合体ラテックスにスチレンを添加し、ラジカ
ル開始剤により乳化重合せしめたもの）、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体がある。
ポリフェニレンオキシドとアルケニル芳香族樹脂および
／又は、ゴム変性アルケニル芳香族樹脂は限界なく混合
できるが好ましい組成比は、ポリフェニレンオキシドが
５重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上を占める
ような範囲である。又、ポリフェニレンオキシドとゴム
質重合体も限界なく混合できるが、プラスチックとして
用いる場合、ポリフェニレンオキシドは約５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上である。
／又は、ゴム変性アルケニル芳香族樹脂は限界なく混合
できるが好ましい組成比は、ポリフェニレンオキシドが
５重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上を占める
ような範囲である。又、ポリフェニレンオキシドとゴム
質重合体も限界なく混合できるが、プラスチックとして
用いる場合、ポリフェニレンオキシドは約５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上である。
本発明におけるの）エチレン共重合体は、その単量体成
分が、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、および無水マレイン酸から成り、エチレンが５
０〜９０重１％、好ましくは６０〜８５重量％、α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステルが５〜４ｏｉｔ％
、好ましくは７〜４５重量％、および、無水マレイン酸
が０．６〜１０重量％、好ましくは１〜８重盪重量ある
。
分が、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、および無水マレイン酸から成り、エチレンが５
０〜９０重１％、好ましくは６０〜８５重量％、α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステルが５〜４ｏｉｔ％
、好ましくは７〜４５重量％、および、無水マレイン酸
が０．６〜１０重量％、好ましくは１〜８重盪重量ある
。
α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは炭素数が
３〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸などのアルキルエステルであって、具体例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ルＭｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸１−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル１１ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
およびメタクリル酸イソブチルなどであり、これらのう
ちでも特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸メチルが好ましい。
３〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸などのアルキルエステルであって、具体例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ルＭｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸１−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル１１ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
およびメタクリル酸イソブチルなどであり、これらのう
ちでも特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸メチルが好ましい。
本発明の組成物における（４）成分とＧ［３）成分の混
合比率は、それぞれの目的に応じて、限界なく、たとえ
ば組成物の（Ｂ）成分は０．５〜９９．５重量％の範囲
まで変えることができる。
合比率は、それぞれの目的に応じて、限界なく、たとえ
ば組成物の（Ｂ）成分は０．５〜９９．５重量％の範囲
まで変えることができる。
それぞれの目的に応じて好ましい組成比を詳述すると、
たとえば（４）ポリフェニレンオキシト樹脂又はポリフ
ェニレンオキシドとアルケニル芳香族樹脂、および（Ｉ
３）エチレン−α。
たとえば（４）ポリフェニレンオキシト樹脂又はポリフ
ェニレンオキシドとアルケニル芳香族樹脂、および（Ｉ
３）エチレン−α。
β−不薦和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン
酸共重合体から成る組成物において、耐衝撃性エンジニ
アリングプラスチックを得たいときには、好ましい（Ｂ
）成分の含有１は３〜８０重量％、更に好ましくは５〜
２０重量％である。
酸共重合体から成る組成物において、耐衝撃性エンジニ
アリングプラスチックを得たいときには、好ましい（Ｂ
）成分の含有１は３〜８０重量％、更に好ましくは５〜
２０重量％である。
この組成物は他に類を見ない高衝撃値が得られ、かつ高
温成形時の衝撃値の低下がない。
温成形時の衝撃値の低下がない。
また、（８）ポリフェニレンオキシド樹脂、アルケニル
芳香族樹脂およびゴム質重合体を構成成分とするところ
のもの、および（Ｂ）エチレン−α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル−無水マレイン酸から成る組成物
で、耐衝撃性エンジニアリングプラスチックを得たいと
きには、（ト）成分のゴム質重合体の量にもよるが、（
Ｂ）成分の含有量は０．５〜２０！量％、更に好ましく
は、１〜１０重社％が選ばれる。
芳香族樹脂およびゴム質重合体を構成成分とするところ
のもの、および（Ｂ）エチレン−α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル−無水マレイン酸から成る組成物
で、耐衝撃性エンジニアリングプラスチックを得たいと
きには、（ト）成分のゴム質重合体の量にもよるが、（
Ｂ）成分の含有量は０．５〜２０！量％、更に好ましく
は、１〜１０重社％が選ばれる。
この組成物においては、（Ｂ）成分が少量であっても著
しく、ｉａ値の向上が認められる。
しく、ｉａ値の向上が認められる。
また、（５）ポリフェニレンオキシド樹脂、又はポリフ
ェニレンオキシドとアルケニル芳香族樹脂を？）■酸成
分とする組成物、又はポリフェニレンオキシド、アルケ
ニル芳香族樹脂およびゴム′ｆＬ重合体を構成成分とす
る組成物および（Ｂ）エチレン−α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル−無水マレイン酸から成るエチレ
ン共重合体、およびガラス繊維、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、Ｔ ｉＯｇなどの無機光テン剤からなる
組成・物においては、申）成分の含有量は、１〜４０重
量％（（Ａ）成分と（均成分の合計量に対して）、更に
好ましくは、５〜３０重量％の範囲が選ばれる。この組
成物においてＣ均成分がなければ、衝撃値などの機械的
性質の低下が認められるが、（Ｂ）成分が存在すること
により、その問題が回避できる。
ェニレンオキシドとアルケニル芳香族樹脂を？）■酸成
分とする組成物、又はポリフェニレンオキシド、アルケ
ニル芳香族樹脂およびゴム′ｆＬ重合体を構成成分とす
る組成物および（Ｂ）エチレン−α、β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル−無水マレイン酸から成るエチレ
ン共重合体、およびガラス繊維、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、Ｔ ｉＯｇなどの無機光テン剤からなる
組成・物においては、申）成分の含有量は、１〜４０重
量％（（Ａ）成分と（均成分の合計量に対して）、更に
好ましくは、５〜３０重量％の範囲が選ばれる。この組
成物においてＣ均成分がなければ、衝撃値などの機械的
性質の低下が認められるが、（Ｂ）成分が存在すること
により、その問題が回避できる。
これらの例は本発明の好ま１ノい態様の数例にすぎず、
組成物の目的、用途ζζ応じて種々変えることが可能で
ある。
組成物の目的、用途ζζ応じて種々変えることが可能で
ある。
更に、本発明におけるの）成分の共重合体は、他のビニ
ル化合物の共重合成分を含んでいてもよく、他のビニル
化合物の具体例としては、スチレン、酢酸ビニル、 一咋ｉ塩化ビニル、 α−メチルスチレン、ジ ビニルベンゼン、テトラフルオロエチレン、ジフルオロ
エチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸アミド、などが挙げられる。
ル化合物の共重合成分を含んでいてもよく、他のビニル
化合物の具体例としては、スチレン、酢酸ビニル、 一咋ｉ塩化ビニル、 α−メチルスチレン、ジ ビニルベンゼン、テトラフルオロエチレン、ジフルオロ
エチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸アミド、などが挙げられる。
本発明の組成物を製造する方法に特に限定はなく、通常
の公知の方法が採用される。工業的見地からみて普通各
成分をヘンシェルミキサーのようなものでトライブレン
ドした後、溶融混線押出する方法が好ましい。
の公知の方法が採用される。工業的見地からみて普通各
成分をヘンシェルミキサーのようなものでトライブレン
ドした後、溶融混線押出する方法が好ましい。
浴融混練する場合、温度、時間には特に限定されるもの
ではないが、温度としては各成分の組成比によって変る
が、一般には１５０〜３５０”Ｃの範囲がとられる。混
練する方法としては、溶融粘性体を取扱い得る方法であ
れば、如何なる方法によってもよく、パッチ方式、連続
方式のいずれも採用できる。その具体的な装置の例とし
ては、バンバリーミキサ−、ロール、押出機、ニーダ−
などが挙げられる。
ではないが、温度としては各成分の組成比によって変る
が、一般には１５０〜３５０”Ｃの範囲がとられる。混
練する方法としては、溶融粘性体を取扱い得る方法であ
れば、如何なる方法によってもよく、パッチ方式、連続
方式のいずれも採用できる。その具体的な装置の例とし
ては、バンバリーミキサ−、ロール、押出機、ニーダ−
などが挙げられる。
本発明を実施するに際し、ガラス線維、カーボン繊維な
どの強化剤、カーボンブラック、シリカ、ＴｉＯｘなど
無機および有機の充てん剤、可塑剤、安定剤、難燃剤、
染料および顔料などを添加することも可能である。強化
剤について、更に詳しく述べると、強化剤とは、それを
配合することにより曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、
引張弾性率、および加熱変形温度などを増大させるもの
であり、たとえばアルミナ繊維、カーボンａ維、ガラス
ｍ維、高弾性ポリアミドｍ、ｍ、高弾性ポリエステル繊
維、炭化ケイ累ａＭ１チタン酸塩ホイスカーなどが挙げ
られる。
どの強化剤、カーボンブラック、シリカ、ＴｉＯｘなど
無機および有機の充てん剤、可塑剤、安定剤、難燃剤、
染料および顔料などを添加することも可能である。強化
剤について、更に詳しく述べると、強化剤とは、それを
配合することにより曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度、
引張弾性率、および加熱変形温度などを増大させるもの
であり、たとえばアルミナ繊維、カーボンａ維、ガラス
ｍ維、高弾性ポリアミドｍ、ｍ、高弾性ポリエステル繊
維、炭化ケイ累ａＭ１チタン酸塩ホイスカーなどが挙げ
られる。
これら強化剤の量としては、少なくとも強化に有効な量
が含まれれば充分ではあるが、一般には本発明の組成物
１００重量部に対して約５〜１００重垣部の範囲が好ま
しい。
が含まれれば充分ではあるが、一般には本発明の組成物
１００重量部に対して約５〜１００重垣部の範囲が好ま
しい。
特に好ましい強化光てん剤はガラスであり、比較的ナト
リウム分を含まない石灰−アルミニウムのホウケイ酸塩
ガラスからなるガラス舊維フィラメントの使用が好まし
い。これは閂ガラスとして知られている。しかし、電気
的な特性がそれほど重視されないときには他のガラス、
たとえばｒＵＪガラスとして知られている低ナトリウム
含有分のガラスも有用である。フィラメントは、たとえ
ば水蒸気または空気ブローイング、火炎ブローイングお
よび機械的引張等の一般的方法でつくられる。
リウム分を含まない石灰−アルミニウムのホウケイ酸塩
ガラスからなるガラス舊維フィラメントの使用が好まし
い。これは閂ガラスとして知られている。しかし、電気
的な特性がそれほど重視されないときには他のガラス、
たとえばｒＵＪガラスとして知られている低ナトリウム
含有分のガラスも有用である。フィラメントは、たとえ
ば水蒸気または空気ブローイング、火炎ブローイングお
よび機械的引張等の一般的方法でつくられる。
プラスチック強化用の好ましいフィラメントはｎ城的引
張りによってつくられる。フィラメントの直径は約２μ
〜２０μの範囲にあるが、これは本発明においては厳密
なものではない。ガラスフィラメントの長さならびにそ
れらを集束して集合繊維とし、そしてこれら集束された
集合繊維を更に糸、ロープあるいはロービングとして集
束するか、またはマット等に織布するかどうかというこ
とについては、これも、本発明においては、厳密なこと
ではない。しかし、本発明において組成物をつくる際１
こは、約０．８ ｃｍないし約８−の長さ、好ましくは
約０．６ ｃｎ＋以下の長さの短く切断されたストラン
ドの形状として、ガラスフィラメントを使うことが便利
である。
張りによってつくられる。フィラメントの直径は約２μ
〜２０μの範囲にあるが、これは本発明においては厳密
なものではない。ガラスフィラメントの長さならびにそ
れらを集束して集合繊維とし、そしてこれら集束された
集合繊維を更に糸、ロープあるいはロービングとして集
束するか、またはマット等に織布するかどうかというこ
とについては、これも、本発明においては、厳密なこと
ではない。しかし、本発明において組成物をつくる際１
こは、約０．８ ｃｍないし約８−の長さ、好ましくは
約０．６ ｃｎ＋以下の長さの短く切断されたストラン
ドの形状として、ガラスフィラメントを使うことが便利
である。
難燃剤についても更に詳しく説明すると、本発明におい
て有用な難燃剤は当業老に広く知られている一群の化合
物を含む。
て有用な難燃剤は当業老に広く知られている一群の化合
物を含む。
一般的には、これらの中でより重要な化合物は、たとえ
ば、臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素のような
難燃性を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いら
れる。たと几ば、ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモ
ン、酸化アンチモンとハロゲン化有機化合物、酸化アン
チモンとリン化合物、リン単体あるいはリン化合物、リ
ン化合物あるいはリン−窒素結合を有する化合物とハロ
ゲン含有化合物、あるいはこれらの２厘以上混合したも
のなどである。
ば、臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素のような
難燃性を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いら
れる。たと几ば、ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモ
ン、酸化アンチモンとハロゲン化有機化合物、酸化アン
チモンとリン化合物、リン単体あるいはリン化合物、リ
ン化合物あるいはリン−窒素結合を有する化合物とハロ
ゲン含有化合物、あるいはこれらの２厘以上混合したも
のなどである。
難燃性添加物の瀘は、厳密なものではないが、４燃性を
付与するのに充分な澁であればよい。あまり多くするこ
とは軟化点の低下など、物理的特性を損うので、得策で
はない。
付与するのに充分な澁であればよい。あまり多くするこ
とは軟化点の低下など、物理的特性を損うので、得策で
はない。
これらの適正量を決めることは、当業者にとって容易な
ことである。一般には、ポリフェニレンオキシド樹脂お
よびゴム変性アルケニル芳香族樹脂の混合物１００重ｊ
部に対し難燃剤は０．５〜５０重量部、好ましくは１〜
２５這量部、更に好ましくは３〜１５重屋部配合される
。
ことである。一般には、ポリフェニレンオキシド樹脂お
よびゴム変性アルケニル芳香族樹脂の混合物１００重ｊ
部に対し難燃剤は０．５〜５０重量部、好ましくは１〜
２５這量部、更に好ましくは３〜１５重屋部配合される
。
有用なハロゲン含有化合物としては次式のものがある。
上記式中、ｎは１−１０であり、Ｒはアルキレン、アル
キリデンまたは脂Ｂｌ結合（たと九ば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン
、ブチレン、イソブチレン、アミジノ、シクロヘキシレ
ン、シクロペンチリデンなど）、エーテル、カルボニル
、アミン、イオウ含有結合（たとえば、スルフィド、ス
ルホキシド、スルホン）、カーボネート、リン含有結合
などの基からなる群より選ばれる。
キリデンまたは脂Ｂｌ結合（たと九ば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン
、ブチレン、イソブチレン、アミジノ、シクロヘキシレ
ン、シクロペンチリデンなど）、エーテル、カルボニル
、アミン、イオウ含有結合（たとえば、スルフィド、ス
ルホキシド、スルホン）、カーボネート、リン含有結合
などの基からなる群より選ばれる。
また几は芳香族、アミノ、エーテル、エステル、カルボ
ニル、スルフィド、スルホキシド、スルホン、リン含有
結合などのような基によって結合された２つまたはそれ
以上のアルキレンまたはアルキリデン結合からなるもノ
モヨい。ＡｒおよびＡｒ／はフェニレン、ビフェニレン
、ターフェニレン、ナフチレンなどのような単環あるい
は多環の炭素環式芳香族基である。
ニル、スルフィド、スルホキシド、スルホン、リン含有
結合などのような基によって結合された２つまたはそれ
以上のアルキレンまたはアルキリデン結合からなるもノ
モヨい。ＡｒおよびＡｒ／はフェニレン、ビフェニレン
、ターフェニレン、ナフチレンなどのような単環あるい
は多環の炭素環式芳香族基である。
ＡｒおよびＡｒ’は同一であっても異なっていてもよい
。
。
Ｙは有機または無機、または有機金属基からなる群より
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基は
（１）たとえば、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素のよ
うなハロゲン、（２）一般式ＯＥ （式中、Ｅは下記Ｘ
と同様の一価の炭化水素基）のエーテル基、（８） −
ＯＨ基、（４）ルによって示される１価の炭化水素基、
まｔごは（５）他の置換基、たとえばニトロ基、シアノ
基などである。ｄが２以上のときＹは同一であっても異
なっていてもよい。
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基は
（１）たとえば、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素のよ
うなハロゲン、（２）一般式ＯＥ （式中、Ｅは下記Ｘ
と同様の一価の炭化水素基）のエーテル基、（８） −
ＯＨ基、（４）ルによって示される１価の炭化水素基、
まｔごは（５）他の置換基、たとえばニトロ基、シアノ
基などである。ｄが２以上のときＹは同一であっても異
なっていてもよい。
Ｘは、たとえば次のよりな一価の炭化水素基である。
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、デ
シルのようなアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェ
ニル、キシリル、トリルなどのようなアリール基；ベン
ジル、エチルフェニルなどのようなアルアルキル基；シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどのような環式脂肪族
基；ならびに不活性置換基をその中に含む一価の炭化水
素基。Ｘを２つ以上用いるときには、それらは同じであ
っても異なっでいてもよい。
シルのようなアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェ
ニル、キシリル、トリルなどのようなアリール基；ベン
ジル、エチルフェニルなどのようなアルアルキル基；シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどのような環式脂肪族
基；ならびに不活性置換基をその中に含む一価の炭化水
素基。Ｘを２つ以上用いるときには、それらは同じであ
っても異なっでいてもよい。
ｄは１からＡｒまたはＡｒ’からなる芳香族環上の置換
可能な水素の最大の数に等しい最大値までの整数を表わ
す。ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。
可能な水素の最大の数に等しい最大値までの整数を表わ
す。ｅは０からＲ上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。
ａ、ｂおよびＣは０を含めた整数を示す。
ｂが０でないときはａもＣも０でない。そうでなければ
ａまたはＣのいずれか一方がＯであってもよい。ｂがＯ
のときは芳香族基は炭素−炭素の直接結合で′互いに結
合される。芳香族基ＡｒおよびＡビ上の水酸基または置
換基Ｙはその芳香族環上のオルト、メタおよびパラ位置
を任意にとることができる。
ａまたはＣのいずれか一方がＯであってもよい。ｂがＯ
のときは芳香族基は炭素−炭素の直接結合で′互いに結
合される。芳香族基ＡｒおよびＡビ上の水酸基または置
換基Ｙはその芳香族環上のオルト、メタおよびパラ位置
を任意にとることができる。
上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。
２．２−ビス−（８，５−ジク・ロロフェニル）−プロ
パン、 ビス−（２−クロロフェニル）−メタン、１．２−ビス
−（２，６−ジクロロフェニル）エタン、 １．１−ビス−（４−ヨードフェニル）エタン １．１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）−
エタン、 １．１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−
エタン、 １．１−ビス−（８，５−ジクロロフェニル）−エタン ２．２−ビス−（８−フェニル−４−ブロモフェニル）
−エタン、 ２．８−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−プロパ
ン、 ２．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタ
ン、 ２．２−ビス−（８，５−ジクロロフェニル）−ヘキサ
ン、 ビス−（４−クロロフェニル）−フェニルメタン、 ビス−（８，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシル
メタン、 ビス−（８−ニトロ−４−ブロモフェニル）−メタン、 ビス−（４−オキシ−２，６−ジクロロ−８−メトキシ
フェニル）−メタン、 ２．２−ビス−（８，５−ジブロモ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（８，５−ジクロロ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（８−ブロモ−４−オキシフェニル）−
プロパン ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
ィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物、 テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサ
ブロモベンゼン、２ 、２’−ジクロロビフェニル、２
、４’−ジブロモビフェニ／Ｌ’ ＋１２ ＋ ４’
−ジクロロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オク
タブロモビフヱニル、デカブロモビフェニル、２〜１０
ａのハロゲン原子を含むハロゲン化ジフェニルエーテル
、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシフェ
ニル）−プロパンとホスゲンよす重縮合された重合度１
〜２０のオリゴマーなどが挙げられる。
パン、 ビス−（２−クロロフェニル）−メタン、１．２−ビス
−（２，６−ジクロロフェニル）エタン、 １．１−ビス−（４−ヨードフェニル）エタン １．１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）−
エタン、 １．１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−
エタン、 １．１−ビス−（８，５−ジクロロフェニル）−エタン ２．２−ビス−（８−フェニル−４−ブロモフェニル）
−エタン、 ２．８−ビス−（４，６−ジクロロナフチル）−プロパ
ン、 ２．２−ビス−（２，６−ジクロロフェニル）−ペンタ
ン、 ２．２−ビス−（８，５−ジクロロフェニル）−ヘキサ
ン、 ビス−（４−クロロフェニル）−フェニルメタン、 ビス−（８，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシル
メタン、 ビス−（８−ニトロ−４−ブロモフェニル）−メタン、 ビス−（４−オキシ−２，６−ジクロロ−８−メトキシ
フェニル）−メタン、 ２．２−ビス−（８，５−ジブロモ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（８，５−ジクロロ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（８−ブロモ−４−オキシフェニル）−
プロパン ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
ィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物、 テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサ
ブロモベンゼン、２ 、２’−ジクロロビフェニル、２
、４’−ジブロモビフェニ／Ｌ’ ＋１２ ＋ ４’
−ジクロロビフェニル、ヘキサブロモビフェニル、オク
タブロモビフヱニル、デカブロモビフェニル、２〜１０
ａのハロゲン原子を含むハロゲン化ジフェニルエーテル
、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−オキシフェ
ニル）−プロパンとホスゲンよす重縮合された重合度１
〜２０のオリゴマーなどが挙げられる。
本発明において好ましいハロゲン化合物は塩素化ベンゼ
ン、臭素化ベイゼン、塩素化ビフェニル、塩素化ターフ
ェニル、臭素化ビフェニル、臭素化ターフェニルのよう
な芳香族ハロゲン化合物、または２価のアルキレン基テ
ヘタてられた２つのフェニル核を含む、そしてフェニル
核１個について少なくとも２つの塩素あるいは臭素原子
を有する化合物、または少なくとも２つの上記のものの
混合物である。特に好ましいのはへキサブロモベンゼン
、および塩素化ビフェニルあるいはターフェニルまたは
これと酸化アンチモンとの混合物である。
ン、臭素化ベイゼン、塩素化ビフェニル、塩素化ターフ
ェニル、臭素化ビフェニル、臭素化ターフェニルのよう
な芳香族ハロゲン化合物、または２価のアルキレン基テ
ヘタてられた２つのフェニル核を含む、そしてフェニル
核１個について少なくとも２つの塩素あるいは臭素原子
を有する化合物、または少なくとも２つの上記のものの
混合物である。特に好ましいのはへキサブロモベンゼン
、および塩素化ビフェニルあるいはターフェニルまたは
これと酸化アンチモンとの混合物である。
本発明に用いられる好ましいリン化合物の代表的なもの
は、次の一般式を有するものおよび窒素類似化合物であ
る。
は、次の一般式を有するものおよび窒素類似化合物であ
る。
ｑ−Ｕ−Ｐ −０−Ｑ
上記式中、それぞれのＱは同一または異なった基であっ
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組み合せたもの
を含む。適当なリン酸エステルの代表的な例としては次
のものがある。リン酸フェニルゼスドデシル、リン酸フ
ェニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニルエチレン
、リン酸フェニル−ビス−（８、５、５’ −トリメチ
ルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸−２−
エチルへキシルジー（ｐ−トリル）、リン酸水素ジフェ
ニル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル）−ｐ−トリ
ル、リン酸トリトリル、リン酸ビス−（２−エチルヘキ
シル）−フェニル、リン酸トリ（ノニルフェニル）、リ
ン酸水素フェニルメチル、リン酸−ジ（ドデシル）−ｐ
−トリル、リン酸トリフェニル、リン酸ハロゲン化トリ
フェニル、リン酸ジブチルフェニル、リン酸２−クロロ
エチルジフェニル、リン酸ｐ−トリルビス−（２，５゜
５′−トリメチルヘキシル）、リン酸２−エチルへキシ
ルジフェニル、リン酸水素ジフェニル。もっとも好まし
いリン酸エステルはリン酸トリフェニルである。リン酸
トリフェニルをヘキサブロモベンゼンと、あるいはリン
酸トリフェニルを酸化アンチモンと組み合せてリン、リ
ンエステルアミド、リン酸アミド、ホスフィン酸アミド
、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシトあるいは
テトラキス（オキシメチル）ホスホニウムクロリドのよ
うなリン−窒素結合を含む化合物がある。
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組み合せたもの
を含む。適当なリン酸エステルの代表的な例としては次
のものがある。リン酸フェニルゼスドデシル、リン酸フ
ェニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニルエチレン
、リン酸フェニル−ビス−（８、５、５’ −トリメチ
ルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸−２−
エチルへキシルジー（ｐ−トリル）、リン酸水素ジフェ
ニル、リン酸ビス−（２−エチルヘキシル）−ｐ−トリ
ル、リン酸トリトリル、リン酸ビス−（２−エチルヘキ
シル）−フェニル、リン酸トリ（ノニルフェニル）、リ
ン酸水素フェニルメチル、リン酸−ジ（ドデシル）−ｐ
−トリル、リン酸トリフェニル、リン酸ハロゲン化トリ
フェニル、リン酸ジブチルフェニル、リン酸２−クロロ
エチルジフェニル、リン酸ｐ−トリルビス−（２，５゜
５′−トリメチルヘキシル）、リン酸２−エチルへキシ
ルジフェニル、リン酸水素ジフェニル。もっとも好まし
いリン酸エステルはリン酸トリフェニルである。リン酸
トリフェニルをヘキサブロモベンゼンと、あるいはリン
酸トリフェニルを酸化アンチモンと組み合せてリン、リ
ンエステルアミド、リン酸アミド、ホスフィン酸アミド
、トリス（アジリジニル）ホスフィンオキシトあるいは
テトラキス（オキシメチル）ホスホニウムクロリドのよ
うなリン−窒素結合を含む化合物がある。
［実施例〕
以下、実施例によって本発明を説明するがこれらは単な
る例示であり、本発明はこれらに限定されることはない
。
る例示であり、本発明はこれらに限定されることはない
。
実施例１〜２および比較例１〜８
２．６−キシレノールを酸化重縮合して得られたポリフ
ェニレンオキシド（Ｃ１Ｈｃｚｓ中２５℃で測定した［
η］＝０．５５）およびエチレン−アクリル酸エチル−
無水マレイン酸共重合体（重量比６５／＋３０１５ 、
ＭＩ＝２０ｙＺｌＯ分）を第１表の組成比でラボプラ
ストミル（東洋精機ｉｔりを用いて混練した。
ェニレンオキシド（Ｃ１Ｈｃｚｓ中２５℃で測定した［
η］＝０．５５）およびエチレン−アクリル酸エチル−
無水マレイン酸共重合体（重量比６５／＋３０１５ 、
ＭＩ＝２０ｙＺｌＯ分）を第１表の組成比でラボプラ
ストミル（東洋精機ｉｔりを用いて混練した。
（混線温度約２７０”Ｃ）得られた組成物を７１１Ｏ及
びＫ ７２０７に準拠して、アイゾツト衝撃値及び荷重
たわみ温度を測定した。
びＫ ７２０７に準拠して、アイゾツト衝撃値及び荷重
たわみ温度を測定した。
比較例として、エチレン−アクリル酸エチル−無水マレ
イン酸共重合体の代わりに低密度ポリエチレン（住友化
学工業■製スミカセンＦＩＯＩ−１）を用い、実施例と
同様の方法で、アイゾツト衝撃値及び荷重たわみ温度を
６（ｌ定した。
イン酸共重合体の代わりに低密度ポリエチレン（住友化
学工業■製スミカセンＦＩＯＩ−１）を用い、実施例と
同様の方法で、アイゾツト衝撃値及び荷重たわみ温度を
６（ｌ定した。
これらの結果を第１表に示す。
第１ｉ２から明らかなように、比較例のポリフェニレン
オキシドとポリエチレンからなる組成物のｇｊ修値は低
く、それに対して本発明によるポリフェニレンオキシド
とエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合
体からなる組成物は著しく衝撃値が＾く、荷重たわみ温
度の低下も見られず、日？リフェニレンオキシドとの相
溶性が良好であることを示している。
オキシドとポリエチレンからなる組成物のｇｊ修値は低
く、それに対して本発明によるポリフェニレンオキシド
とエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合
体からなる組成物は著しく衝撃値が＾く、荷重たわみ温
度の低下も見られず、日？リフェニレンオキシドとの相
溶性が良好であることを示している。
実施例３〜５および比較例４
実施例１で用いたポリフェニレンオキシド、耐衝撃性ポ
リスチレン（日本プリスチレン領３裂、ニスブライト５
００Ａ）、および実施例１で用いたエチレン−アクリル
酸エチル−無水マレイン酸からなる共重合体を実施例１
と同様にラボプラストミルで溶融混練し、アイゾツト衝
撃値を測定した。
リスチレン（日本プリスチレン領３裂、ニスブライト５
００Ａ）、および実施例１で用いたエチレン−アクリル
酸エチル−無水マレイン酸からなる共重合体を実施例１
と同様にラボプラストミルで溶融混練し、アイゾツト衝
撃値を測定した。
各樹脂の組成比およびアイゾツト衝撃値の結果を第２表
に示す。
に示す。
なお、比較例としてエチレン−アクリル酸エチル−無水
マレイン酸共重合体を用いない時の結果も示す。
マレイン酸共重合体を用いない時の結果も示す。
第２表から明らかなように、ポリフェニレンオキシドと
ゴム変性ポリスチレンからなる組成物にエチレン−アク
リル酸エチル−無水マレイン酸共重合体を少量配合する
ことにより衝撃値の向上が認められる。
ゴム変性ポリスチレンからなる組成物にエチレン−アク
リル酸エチル−無水マレイン酸共重合体を少量配合する
ことにより衝撃値の向上が認められる。
実施例６〜７
実施例１で用いたポリフェニレンオキシド９０置屋部お
よび第８表に示した組成のエチレン−α、β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体１
０重量部を実施例１と同様の方法で溶融混練し、アイゾ
ツト衝撃値および荷重たわみ温度を測定した。結果を第
８表に示した。
よび第８表に示した組成のエチレン−α、β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体１
０重量部を実施例１と同様の方法で溶融混練し、アイゾ
ツト衝撃値および荷重たわみ温度を測定した。結果を第
８表に示した。
でなく、成形品諸物性についてもバランス的に良好であ
る点において顕著な効果を発揮する。
る点において顕著な効果を発揮する。
本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
フェニレンオキシド系熱可塑性樹脂に用いられる成形加
工法、例えば射出成形、押出成形などにより容易に成形
品に加工され、耐衝撃性、耐熱性および硬度などの物性
バランスが極めて良好な外観の均一性および平滑性の優
れた製品を与える。
フェニレンオキシド系熱可塑性樹脂に用いられる成形加
工法、例えば射出成形、押出成形などにより容易に成形
品に加工され、耐衝撃性、耐熱性および硬度などの物性
バランスが極めて良好な外観の均一性および平滑性の優
れた製品を与える。
Claims (3)
- （１）（Ａ）ポリフェニレンオキシド樹脂又はポリフェ
ニレンオキシドを含む樹脂組成物 （Ｂ）エチレン５０〜９０重量％、α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル５〜４９ 重量％および無水マレイン酸０．５〜１０ 重量％とから成るエチレン共重合体 から成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - （２）（Ａ）ポリフェニレンオキシド樹脂が、一般式▲
数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
は、水素、ハロゲン、炭化水素基もしくは置換 炭化水素基のいずれかであり、その内１つ は必ず水素である。） で表わされるフェノール類の１種又は２種以上を酸化カ
ップリング重合させて得られるものである特許請求の範
囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - （３）（Ａ）ポリフェニレンオキシドを含む樹脂組成物
がポリフェニレンオキシド樹脂およびポリスチレン系樹
脂および又はゴム質重合体からなる樹脂組成物である特
許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60279917A JPS62138552A (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CA000524831A CA1266936A (en) | 1985-12-12 | 1986-12-09 | Thermoplastic resin composition |
| EP86309689A EP0229498B1 (en) | 1985-12-12 | 1986-12-11 | Thermoplastic resin composition |
| DE8686309689T DE3679052D1 (de) | 1985-12-12 | 1986-12-11 | Thermoplastische harzzusammensetzung. |
| US06/940,610 US4740558A (en) | 1985-12-12 | 1986-12-11 | Thermoplastic resin composition |
| BE8700681A BE1000662A5 (fr) | 1985-12-12 | 1987-06-19 | Composition de resines thermoplastiques. |
| CH2328/87A CH673464A5 (ja) | 1985-12-12 | 1987-06-19 | |
| NL8701458A NL8701458A (nl) | 1985-12-12 | 1987-06-22 | Thermoplastische harssamenstelling. |
| SE8702583A SE465827B (sv) | 1985-12-12 | 1987-06-22 | Termoplastisk polymerkomposition innehaallande polyfenylenoxid och en etenterpolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60279917A JPS62138552A (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138552A true JPS62138552A (ja) | 1987-06-22 |
| JPH0515747B2 JPH0515747B2 (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=17617709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60279917A Granted JPS62138552A (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4740558A (ja) |
| EP (1) | EP0229498B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62138552A (ja) |
| BE (1) | BE1000662A5 (ja) |
| CA (1) | CA1266936A (ja) |
| CH (1) | CH673464A5 (ja) |
| DE (1) | DE3679052D1 (ja) |
| NL (1) | NL8701458A (ja) |
| SE (1) | SE465827B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62199637A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐油性に優れた水添ブロツク共重合体組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| DE3731457A1 (de) * | 1987-09-18 | 1989-03-30 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von styrolpolymerisaten und polyphenylenethern |
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| JP2542686B2 (ja) * | 1988-10-12 | 1996-10-09 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
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| CN119978770B (zh) * | 2025-04-16 | 2025-08-12 | 湖南恒屹新材料有限公司 | 一种聚苯醚组合物及在新能源汽车中的应用 |
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- 1985-12-12 JP JP60279917A patent/JPS62138552A/ja active Granted
-
1986
- 1986-12-09 CA CA000524831A patent/CA1266936A/en not_active Expired
- 1986-12-11 US US06/940,610 patent/US4740558A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-11 EP EP86309689A patent/EP0229498B1/en not_active Expired
- 1986-12-11 DE DE8686309689T patent/DE3679052D1/de not_active Expired - Lifetime
-
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- 1987-06-19 BE BE8700681A patent/BE1000662A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-06-19 CH CH2328/87A patent/CH673464A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-22 SE SE8702583A patent/SE465827B/sv not_active IP Right Cessation
- 1987-06-22 NL NL8701458A patent/NL8701458A/nl not_active Application Discontinuation
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| DE3679052D1 (de) | 1991-06-06 |
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