JPS5945703B2 - 反応染料とその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 反応染料は織物材料の染色およびなせんにひろく使用さ
れている。

現在、種々の性質を持つた種種の用途向けの有用な反応
染料が多数入手し得るというものの、従来技術の染料は
しばしば、特定の染色方法に対する適合性ならびに得ら
れた染色の堅ろう性に関して染料に課せられる苛酷な要
求からみて十分に満足すべきものでない。このことはな
せん用に使用される反応染料にもあてはまる。特に色調
を考慮すると、高品質なせん用染料の範囲は現在まだ一
般に不完全である。従つて、さらに改良された反応染料
の提供が緊急に必要である。本発明の目的は、なせん用
に特に適当な新規な反応染料を提供することである。こ
の染料は高い固着度を有し、同時に、未固着染料につい
て洗い落し性が良好であり、良好な一般的堅ろう性をも
持つており、特に赤色ないし帯青赤範囲の色調を与える
ものである。以下に記す新規染料が実質的にこれらの要
求を満たすことが発見された。従つて、本発明は式（本
式において、Ｚは−ＮＨ２，Ｃ，−Ｃ６アルキルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ，−Ｃ６）アルキルアミノ基、シク
ロヘキシルアミノ基、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル
アミノ基、フエニル（Ｃ１−Ｃ２）アルキルアミノ基、
Ｎ−（Ｃ２−Ｃ４）アルキル−Ｎ−フエニルアミノ基ま
たはナフチルアミノ基であり、ここでそのアルキルおよ
びシクロヘキシル部分、フエニル環およびナフチル環は
さらに置換されていてもよいものとし（ただしＺはスル
ホメチルアミノ基ではないものとする）、そして一方の
Ｙは水素原子であり、他方はスルホ基である）で表わさ
れる反応染料を提供するものである。

アルキル基は直鎖状でも枝分れしていてもよく好ましく
は１〜４個の炭素原子を含有する。適当なフエニル（Ｃ
１−Ｃ２）アルキル基としては特にベンジル基およびフ
エネチル基が挙げられる。Ｎ−（Ｃ２−Ｃ４）アルキル
−Ｎ−フエニルアミノ基の例としてはＮ−エチルアニリ
ノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基およびＮ−ブチルアニリ
ノ基が挙げられる。アルキル基、シクロヘキシル基、フ
エニル基およびナフチル基は例えば、ハロゲン原子例え
ばフツ素原子、塩素原子、または臭素原子か、ニトロ基
、シアノ基、トリフルオロメチル基、スルフアモイル基
、カルバモイル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ，−Ｃ４
アルコキシ基か、アシルアミノ基例えばアセチルアミノ
基か、ウレイド基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ス
ルホメチル基およびスルホ基かによつてさらに置換され
ていてもよい。

ただし、Ｚはスルホメチルアミノ基ではないものとする
。式（１）におけるアミノ基Ｚの代表的例としては次の
ものが挙げられる：一ＮＨ２、メチルアミノ基、エチル
アミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、
ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、β−メトキシエチ
ルアミノ基、γ−メトキシプロピルアミノ基、β−エト
キシエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ基、β−クロロエチルアミノ基、β
−シアノエチルアミノ基、γ−シアノプロピルアミノ基
、β一カルボキシエチルアミノ基、β−スルホエチルア
ミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ一
β−ヒドロキシエチルアミノ基、γ−ヒト．ロキシプロ
ピルアミノ基、ベンジルアミノ基、フエネチルアミノ基
、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニル
アミノ基、Ｎ−プロピル−Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ−
ブチル−Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ−β−シアノエチル
−Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ−エチル−２−メチルフエ
ニルアミノ基、Ｎ−エチル−４−メチルフエニルアミノ
基、Ｎ−エチル−３−スルホフエニルーアミノ基、Ｎ−
エチル−４−スルホフエニルアミノ基、４−スルホナフ
チル−（１）−アミノ基、３，６−ジスルホナフチル−
（１）−アミノ基、３，６，８−トリスルホナフチル−
（１）−アミノ基、４，６，８−トリスルホナフチル−
（１）−アミノ基、６−スルホナフチル−（２）−アミ
ノ基。

好ましい反応染料は式（１）で表わされ、式中において
α一配位されたＹは水素原子であり、β一配位されたＹ
はスルホ基であるものである。

式（１）で表わされ、式中においてＺが−ＮＨ２，Ｃｌ
−Ｃ４アルキルアミノ基またはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ，−Ｃ４
）アルキルアミノ基であつて、そのアルキル部分がヒド
ロキシ基またはスルホ基によつて置換されていてもよい
ものとする（ただしＺはスルホメチルアミノ基ではない
ものとする）か、Ｎ−（Ｃ愛−Ｃ４）アルキル−Ｎ−フ
エニルアミノ基であつてそのアルキル部分がシアノ基に
より、フエニル環がメチル基、５エチル基、ブチル基、
塩素原子、臭素原子またはスルホ基によつて置換されて
いてもよいものとするか、またはナフチルアミノ基であ
つてスルホ基によつて置換されていてもよいものとする
反応染料もまた好ましい。

式（１）で表わされるその他の好ましい反応染料は、式
中においてＺが式（本式においてＲは置換されていない
かまたは置換されているＣ，−Ｃ４アルキル基であり、
フエニル環Ａはさらに他の置換基を含有してもよい）で
表わされるものである。

式（２）における適当なアルキル基Ｒは、置換されてい
ないかまたは、例えばハロゲン原子かヒドロキシ基がシ
アノ基かスルホ基かによつて置換されている直鎖のまた
は枝分れしたアルキル基である。

Ｒの代表的例としては次のものが挙げられる：エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、第二級ブチル基、第三級ブチル基、β−クロロエチ
ル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシブチル
基、β−シアノエチル基、β−スルホエチル基、および
β−スルフアトエチル基。フエニルＷｌｔＡにおけるそ
の他の置換基の例としては塩素原子、メチル基、メトキ
シ基、カルボキシル基およびスルホ基が挙げられる。式
（１）で表わされるその他の好ましい反応染料はまた、
式中においてＺが式（２）で表わされる基であり、式（
２）においてＲはＣ２−Ｃ４アルキル基でありフエニル
環Ａはメチル基か塩素原子かスルホ基かによつてさらに
置換されていてもよいものである。前記に定義した種類
の特に好ましい反応染料は、式（２）におけるＲがエチ
ル基であり、フエニル環Ａが他の置換基を含有しないも
のである。この好ましい部類の価値ある代表例は式 で表わされる反応染料である。

式（１）で表わされる反応染料の製造方法は、ジアゾ化
した式で表わされるジアゾ成分と１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−または−４，６−ジスルホ
ン酸と２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジンと式Ｈ
−Ｚ （５）で表わさ
れるアミンとを、任意の順序で、カツプリングおよび縮
合することにより互いに反応させることから成る。

式（１）で表わされる好ましい反応染料は、ジアゾ化さ
れた２−アミノナフタリン−１−スルホン酸と１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
と２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジンと、式（５
）で表わされるアミンとを、任意の順序で、互いに反応
させることによつて製造される。

好ましい一態様は、式（５）で表わされるアミンがアン
モニアであるか、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミンかＮ，Ｎ−
ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミンであつてそのアルキル
部分がそれぞれヒドロキシ基かスルホ基かによつて置換
されていてもよいものとする（ただしＺはスルホメチル
アミノ基ではないものとする）か、Ｎ−（Ｃ２−Ｃ４）
アルキル−Ｎ−フエニルアミンであつてそのアルキル部
分がシアノ基によつて置換されていてもよく、そのフエ
ニル環がメチル基、エチル基、ブチル基、塩素原子、臭
素原子またはスルホ基によつて置換されていてもよいも
のとするか、またはスルホ基によつて置換されていても
よいナフチルアミンであるものである。

式 （本式においてＲはＣ２−Ｃ４アルキル基であり、フエ
ニル環Ａはさらにメチル基、塩素原子またはスルホ基に
よつて置換されていてもよいものとする）で表わされる
アミンを使用することが好ましい０前に記した個々の反
応工程、すなわちジアゾ化、カツプリングおよび縮合は
いろいろな順序で行なうことができ、ある場合には同時
に行なうこともできるので、本方法の種々の変法が可能
である。

各々の部分反応に使用すべき出発材料は式（１）から推
定してきめることができる。一般に、反応は段階的に連
続して行なわれ、個々の反応成分間の単一反応の順序は
自由に選択することができる。最も重要な変法は下記か
ら成る。Ｔ，→ ジアゾ化した式（４）で表わされるジ
アゾ成分を１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸とカツプリングし
、それによつて得られたモノアゾ化合物を２，４，６−
トリクロロ−ｓ−トリアジンと縮合させ、一次縮合生成
物を式（５）で表わされるアミンと縮合させる。

最後の二つの反応段階はまた逆の順序に、つまり最初に
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジンを式（５）で
表わされるアミンと縮合させ、得られた一次縮合生成物
を前記モノアゾ化合物と縮合させて行なうこともできる
。（ハ） １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸を２，４，６−ト
リクロロ−ｓ−トリアジンと縮合させ、一次縮合生成物
を式（５）で表わされるアミンと縮合させ、二次縮合生
成物をジアゾ化した式（４）で表わされるジアゾ成分と
カツプリングする。

この変法においても、式（５）で表わされるアミンとの
縮合は上記いにおけると同様に最終反応段階として行な
うことができる。式（３）で表わされる反応染料の好ま
しい製造方法は、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−３，６−ジスルホン酸を２，４，６−トリクロロ−
ｓ−トリアジンと縮合させ、一次縮合生成物をＮ−エチ
ルアニリンと縮合させ、式で表わされる二次縮合生成物
をジアゾ化した２−アミノナフタリン−１−スルホン酸
とカツプリングすることから成る。

式（１）で表わされる反応染料製造のための出発材料の
代表的な例は次の通りである：（ａ）式（４）で表わさ
れるジアゾ成分：２−アミノナフタリン−１−スルホン
酸（トビアス酸）。

（ｂ） １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，
６−ジスルホン酸（Ｈ酸）。

１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸（Ｋ酸）。

（ｃ） ２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン（塩
化シアヌル）。

（ｄ）式（５）で表わされるアミンリ アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、第二級ブチルアミン、第三級ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルア
ミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミン、
ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチルアミン、
ヒドロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン酸、
β−スルフアトエチルアミン、ベンジルアミン、フエネ
チルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルアミノ
ベンゼン、Ｎ一プロピルアミノベンゼン、Ｎ−ブチルア
ミノベンゼン、Ｎ−ヘキシルアミノベンゼン、Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノベンゼン、Ｎ−β−クロロエチ
ルアミノベンゼン、Ｎ−β−シアノエチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−β−スルホエチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−
エチルアミノ）−２−，−３−または−４−メチルベン
ゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２−，−３−または
−４−エチルベンゼン、１−（Ｎ−エチルアミノ）−２
−，−３−または−４−クロロベンゼン、１−Ｎ−エチ
ルアミノベンゼン−３−または−４−スルホン酸、１−
（Ｎ−エチルアミノ）−４−ブチルベンゼン、１−（Ｎ
−エチルアミノ）−４−ヘキシルベンゼン、１−（Ｎ一
エチルアミノ）−４−オクチルベンゼン、１−（Ｎ−エ
チルアミノ）−４−ビニルベンゼン、１−Ｎ−ｎ−ブチ
ルアミノ−３−メチルベンゼン、Ｎ−イソプロピルアミ
ノベンゼン、Ｎ−イソブチルアミノベンゼン、Ｎ一第二
級ブチルアミノベンゼン、、１−（Ｎ−エチルアミノ）
−４一フルオロベンゼン、１−ナフチルアミン、２一ナ
フチルアミン、１−ナフチルアミン−２−，−３−，−
４−，−５−，−６−，−ヨよ，−３−，−４−，−５
−，−６−，−ヨ−２，４−，−２，５−，−２，７−
，−２，８−′−３′５−ラ一３９６−′−３Ｆ７一夛
−３Ｆ８−ラ一４２６−２−４′７一２−４９８−およ
び５，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５
−，−１，６−，−１，７−，−３，６−，−３，７−
，−４，７−，−４，８−，−５，７−および−６，８
−ジスルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，６−，
−２，４，７−，−２，５，７−，−３，５，７−，−
３，６，８−および−４，６，８−トリスルホン酸、２
−ナフチルアミン−１，３，７−，−１，５，７−，−
３，５，７−，−３，６，７−，−３，６，８−および
−４，６，８−トリスルホン酸。

ジアゾ成分のジアゾ化は通常鉱酸の水溶液中において低
温で亜硝酸によつて処理することによつて行なわれ、カ
ツプリング成分へのカツプリングは弱酸性、中性または
弱アルカリ性…値において行なわれる。

２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジンとカツプリン
グ成分および式（５）で表わされるアミノ化合物との縮
合反応は好ましくは水性溶液または懸濁液中において、
低温で、弱酸性、中性または弱アルカリ性ＰＨ値におい
て、式（１）で表わされる最終の反応染料中に少くとも
１個の除去し得る塩素原子が残存するようにして行なわ
れる。

縮合中に遊離した塩化水素をアルカリ水酸化物、炭酸塩
または炭酸水素塩水溶液を連続的に添加して中和するの
が有利である。式（１）で表わされる反応染料は単離し
、加工処理して有用な乾燥染色調合物とすることができ
る。

単離は好ましくはできるだけ低温で塩析およびろ過によ
つて行なわれる。ろ過した染料は、所望ならば増量剤お
よび（または）緩衝剤を添加したのち、例えばリン酸一
ナトリウムとニナトリウムとの等量混合物を添加したの
ちに、乾燥することができる。好ましくは、乾燥はあま
り高くない温度で減圧下で行なわれる。反応混合物全体
を噴霧乾燥することによつて、ある場合には本発明の乾
燥調合物を直接に、すなわち最初に染料を単離すること
なしに、得ることが可能である。式（１）で表わされる
染料は、ｓ−トリアジン基に除去し得る塩素原子を含有
しているため、繊維反応性である。

繊維反応性化合物とは、セルロールのヒドロキシル基と
、または天然または合成ポリアミドのアミノ基と反応し
て共有化学結合を形成することのできる化合物を意味す
る。式（１）で表わされる反応染料は新規である。

それらは高度に反応性であり湿潤堅ろう度と耐光堅ろう
度との良好な染色物を与える。本染料が良好な溶解性と
優れた固着性を有すること、ならびに固着していない染
料が容易に除去し得ることは特記しなければならない。
式（１）で表わされる反応染料は非常に広汎な種類の材
料、例えば絹、皮革、羊毛、ポリアミドおよびポリウレ
タン繊維、そして特に繊維構造のセルロース材料、例え
ば亜麻、セルロース、再生セルロースおよび、特に木綿
の染色およびなせんに適当である。

それらは吸尽染色法およびバツド染色方式による染色法
の両方に対して適当であり、これらの染色法においては
被染物は水性の、そしてもし適当であれば塩をも含有す
る染料溶液で含浸され、そして染料はアルカリによる処
理の後、またはアルカリの存在において、熱を加えまた
は加えずに固着される。それらはまたなせん、特に木綿
のなせんに、そしてまた窒素原子含有繊維、例えば羊毛
、絹、または羊毛を含有する混繊品のなせんに適当であ
る。

染色物およびなせん物を冷水および熱湯で、所望ならば
、分散剤として作用し未固着染料の拡散を促進する薬剤
を添加して、十分にすすぐことが推奨される。モノアゾ
中間体の製造は必ずしも全部を以下の製造例に記述しな
いが、以上に述べたことから容易に推定することができ
る。

部およびパーセントは重量による。例１ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９９を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０ｄ
を加えることにより水１００ｄ中に溶解する。

次にこの溶液を、水２００ｍ１中の２，４，６−トリク
ロロ−１，３，５−トリアジン１８．５９の氷冷懸濁液
に徐々に滴加する。次に２Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０
ｍ１を反応混合物のＰＨが常に１となるように２〜３時
間かけて加える。こうして得られた一次縮合生成物に次
にＮ−エチルアミノベンゼン１２．１９の塩酸中の水溶
液を加える。２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でＰＨを３に保
ち、この間に温度は徐々に２０−２５℃に上昇する。

縮合を完結させるために温度を最後に３０−３５℃に上
げ、ＰＨを４−４．５に上げる。２−ナフチルアミン−
１−スルホン酸２２．３９を塩酸および亜硝酸ナトリウ
ム６．９９の存在下で常法によりジアゾ化する。

次にジアゾ化合物をＯ〜５℃で前記で調製した反応性カ
ツプリング成分の懸濁液に加え、カツプリング混合物の
ＰＨを炭酸ナトリウム２０％溶液によつて９に保つ。反
応混合物を１時間かきまぜ、次に温度を２０℃まで上昇
させる。部分的に沈殿している染料を塩化ナトリウムに
より完全に塩析し、ろ過により単離する。ろ過残分を洗
浄し４０℃で真空乾燥すると、遊離酸の状態で次式で表
わされる染料を得る。これは木綿を強い青味赤色の色調
に染色する。

この染料のλＮｌａＸは５４８ｎｍおよび５２２ｎｍで
ある。別の製造方法は、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸と２，４，６−トリク
ロロ−１，３，５−トリアジンとから５〜１５℃，ＰＨ
７で得た酸性一次縮合生成物を、乳化剤を含有するＮ−
エチルアミノベンゼンの水性乳濁液に添加することから
成る。

縮合は１１／２時間後に完了し、染料を本例に前記した
ようにして処理して同じ純度および収率で得られる。本
例の方法により、次の表に掲げる対応するジアゾ成分、
カツプリング成分およびアミン成分を使用することによ
り類似の染料が得られる。上記の表に示した染料成分か
ら得られる染料の代表的なものについてその吸収極大波
長（λＲｎａｘ）を以下に示す。染色例 １ 例１で得た染料２部を、尿素５〜２０部とか焼炭酸ナト
リウム２部とを加えて水１００部中に２０〜５０℃で溶
解する。

木綿布帛をこの溶液で飽じゆう度６０〜８０％になるよ
うに含浸しそして次に乾燥する。次に布帛を１４０〜２
１０℃で１１／２〜５分間熱固着し、次に非イオン性洗
剤の０．１％沸騰溶液中で１／４時間ソーピングし、す
すぎそして乾燥する。染色例 ２ 例１で得た染料２部を、塩化ナトリウムまたはか焼ホウ
硝１２０部を加えて水２０００部中に７５℃で溶解する
。

次にこの染浴に木綿布帛１００部を入れ温度を３０〜６
０分間一定に保つ。次にか焼炭酸ナトリウム１０部と水
酸化ナトリウム溶液（３６ナポータ）４ｄを加える。温
度をさらに４５〜６０分間７５〜８０℃に保ち、次に布
帛を非イオン性洗剤の０．１％沸騰溶液中で１５分間ソ
ーピングし、すすぎそして乾燥する。染色例 ３ 例１で得た染料２部を、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．５部を添加しながら水１００部中に溶解
する。

木綿布帛をこの溶液で飽じゆう度７５％になるように含
浸しそして次に乾燥する。次に布帛を、水酸化ナトリウ
ム５ｆ１／ｌと塩化ナトリウム３００ｆＩ／ｌとを含む
２０℃の温溶液で含浸し、そして次に飽じゆう度７５％
となるよう絞る。染色物を１００〜１０１℃で３０秒間
蒸気処理し、すすぎ、非イオン性洗剤の０．３％沸騰溶
液中で１／４時間ソーピングし、すすぎ、そして乾燥す
る。

染色例 ４ 例１で得た染料２部を水１００部中に溶解する。

溶液を冷水１９００部に加え、塩化ナトリウム６０部を
加え、この染浴に木綿布帛１００部を入れる。温度を６
０℃に上げ、３０分後か焼炭酸ナトリウム４０部と塩化
ナトリウムさらに６０部とを加える。温度を３０分間６
０℃に保つ。染色物をすすぎ、次に非イオン性洗剤の０
．３％沸騰溶液中で１５分間ソーピングし、すすぎ、そ
して乾燥する。なせん例 ５％アルギン酸ナトリウムシツクナ一４５部、水２５部
、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部および炭酸ナトリウム２部を含有する貯蔵シツク
ナ一１００部中に、例１によつて得た染料２部を、急速
にかきまぜながらふりかける。

木綿布帛をこのなせんのりによりローラーなせん機でな
せんする。

なせんした布帛を４〜８分間１００℃で飽和蒸気によつ
て蒸気処理する。次に冷水および熱湯中で十分にすすぐ
。この過程で化学的に固着していない染料は極めて容易
に繊維から除去される。次に乾燥する。以上本発明を詳
細に説明したが、本発明の構成の別の具体例を要約すれ
ば次のとおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔本式におい
   てＺは−ＮＨ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキルアミノ基、
   Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ基、シク
   ロヘキシルアミノ基、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキル
   −Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキ
   シルアミノ基、フェニル（Ｃ＿１−Ｃ＿２）アルキルア
   ミノ基、Ｎ−（Ｃ＿２−Ｃ＿４）アルキル−Ｎ−フェニ
   ルアミノ基またはナフチルアミノ基であり、ここでその
   アルキルおよびシクロヘキシル部分、フェニル環および
   ナフチル環はさらに置換されていてもよいものとし（た
   だしＺはスルホメチルアミノ基ではないものとする）、
   そして一方のＹは水素原子であり、他方はスルホ基であ
   る〕で表わされる反応染料。 ２ α−配位したＹが水素原子であり、β−配位したＹ
   がスルホ基である、前項１に記載の反応染料。 ３ Ｚが−ＮＨ＿２であるが、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル
   アミノ基またはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル
   アミノ基であつてここでアルキル部分はヒドロキシ基か
   スルホ基かによつて置換されていてもよいものとする（
   ただしＺはスルホメチルアミノ基ではないものとする）
   か、Ｎ−（Ｃ＿２−Ｃ＿４）アルキル−Ｎ−フェニルア
   ミノ基であつて、ここでアルキル部分はシアノ基によつ
   て置換されていてもよく、そしてフェニル環はメチル基
   かエチル基かブチル基か塩素原子か臭素原子かスルホ基
   かによつて置換されていてもよいものとするか、または
   スルホ基によつて置換されていてもよいナフチルアミノ
   基である、前項１または２に記載の反応染料。 ４ Ｚが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（本式におい
   てＲはＣ＿２−Ｃ＿４アルキル基であり、フェニル環Ａ
   はメチル基か塩素原子かスルホ基かによつてさらに置換
   されていてもよいものとする）で表わされる基である、
   前項１に記載の反応染料。 ５ Ｒがエチル基である、前項４に記載の反応染料。 ６ フェニル環Ａがさらに置換されていない、前項４に
   記載の反応染料。 ７ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）で表わされる
   前項６に記載の反応染料。 ８ ジアゾ化した式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）で表わされる
   ジアゾ成分と１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
   ３，６−または−４，６−ジスルホン酸と２，４，６−
   トリクロロ−ｓ−トリアジンと式Ｈ−Ｚ（５） 〔本式においてはＺは−ＮＨ＿２、Ｃ＿１−Ｃ６アルキ
   ルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ、−Ｃ６）アルキルアミノ
   基、シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
   アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシ
   クロヘキシルアミノ基、フェニル（Ｃ＿１−Ｃ＿２）ア
   ルキルアミノ基、Ｎ−（Ｃ＿２−Ｃ＿４）アルキル−Ｎ
   −フェニルアミノ基またはナフチルアミノ基であり、こ
   こでそのアルキルおよびシクロヘキシル部分、フェニル
   環およびナフチル環はさらに置換されていてもよいもの
   とする（ただしＺはスルホメチルアミノ基ではないもの
   とする）〕で表わされるアミンとを、任意の順序でカッ
   プリングおよび縮合することにより互いに反応させる式
   ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（本式におい
   て一方のＹは水素原子であり、他方はスルホ基であり、
   そしてＺは前記の意味を持つ）で表わされる反応染料の
   製造方法。 ９ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−
   ジスルホン酸を２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジ
   ンと縮合させ、一次縮合生成物をＮ−エチルアニリンと
   縮合させ、こうして得られた二次縮合生成物をジアゾ化
   した２−アミノナフタリン−１−スルホン酸とカップリ
   ングさせて式▲数式、化学式、表等があります▼（３）
   で表わされる反応染料を製造する、前項８に記載の方法
   。