JPS594652A - フルオラン化合物を用いる感熱又は感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフルオラン化合物及びそれを発色剤とし
て含有する記録シートに関する。更に詳しくは式 （式中、Ｒ１及びＲ２は低級アルキルを示し、Ｒ３はメ
チル又はエチルを示す。Ｘはハロゲン又はニトロを示す
。口は０−４の整数を示す。

”ｅＦ：ｆ−はの又はＸｎ側工を示す。）で表わされる
フルオラン化合物及びそれを発色剤として含有する感熱
又は感圧記録シートに関するものである。

無色又は淡色の電子供与性化合物と、無色又は淡色の電
子受容性′化合物の接触による発色反応を利用した記録
方法は古くから知られている。

中でも感、熱記録シート及び感圧記録シートは、その代
表的なものである。

感熱記録シートは、電子供与性無色染料（以下発色剤と
称する）及び電子受容性物質（以下顕色剤と称する）を
、両者が接触しない様にバインダー中に担持して支持体
上に設けたものが一般的であり、加熱により、発色剤又
は顕色剤或いはその両者が融解して接触し、発色反応を
生じ記録画像を与えるものである。

又、感圧記録紙は発色剤の有機溶剤溶液のマイクロカプ
セルを支持体上に塗布した上葉シートと他のシート面に
顕色剤を塗布−た下葉シートから成り、両者の塗布面を
対向させ、鉛筆、タイプライタ−等の圧力でマイクロカ
プセルを破壊して発色剤を放射し顕色剤面に転写させて
、発色反応を生じさせ記録画像゛を与えるものである。

上記感熱及び感圧記録シートに用いられる発色剤は、発
色感度、発色濃度、溶剤に対する溶解度、安定性及び発
色後の耐水性、耐光性、耐湿性等諸堅牢度に優れること
が要求される。

更に近年では記録シートからコピーを得たいなどの必要
性から黒色発色像を生ずる発色剤が要望されている。

しかし、各メーカーの開発、改良の努力にも拘らず、上
記諸物件を満足するものは得られていない。

本発明者らは式（１）で表わされる新規フルオラン誘導
体は、発色感度、発色濃度等発色特性に優れ、溶剤に対
する溶解度が高く、かつ安定性に優れ更に耐光性、耐水
性、耐湿性等諸堅牢度にも優れることを見い出した。

本発明の式（１）の化合物に於て、Ｒ１及びＲ２として
は具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチルなどを
挙げることが出来る。Ｒ３としてはメチル又はエチルを
、Ｘは塩素、臭素又はニトロを挙げることが出来る♂ 本発明の式（Ｉ）で示される化合物は具体的には例えば
次の様にして装造される。

下記式（至）のｍ−アミンフェノール誘導体と下記式（
ＩＩＩ）の無水フタル酸を脱水縮合させて、下記式（Ｉ
Ｖ）の２−　（４’−ジ置換アミノ−２′−ヒドロキシ
−ベンゾイル−安息香酸誘導体を得る。

ｎ （式中Ｒ□、　Ｒ２、Ｘ及びｎは前記定義と同じ意味を
有する。） 次に式（ＩＶ）の化合物と下記式Ｍのジフェニルアミン
誘導体を脱水縮合剤の存在下反応させる。

次いで氷水中へ社訓し、生じた沈殿をろ別後、アルカリ
処理して粗製フルオラン化合物を得る。

これを適当な溶媒より再結晶することにより式（Ｉｌで
示されるフルオラン化合物を無色又は淡色の結晶として
得る。

（式中Ｒ１〜Ｒｓ、Ｘ及びｎは前記定義と同じ意味を有
し、Ｒ４は水素又は低級アルキルを示す。）この反応に
用いられる脱水縮合剤としては例えば、硫酸、リン酸、
ポリリン酸、五酸化リン、五塩化リン、三臭化リン、無
水塩化アルミニウム又は無水塩化亜鉛等の無水金属ハロ
ゲン化物、三フッ化硼素等が用いられる。

縮合温度は一１０〜１５０Ｃであり好ましくは０〜３０
Ｃである。給金時間は数時間〜４０４時間の範囲を任意
に選べる。

又、アルカリ処理は例えば、苛性アルカリの水溶液中８
０〜１００Ｃで２〜３時間攪拌すればよい。

又、再結晶溶媒としては、例えば、ベンゼン、。

トルエン等の芳香族炭化水素、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼン等のハロベンゼン類、クロロホルム、ブ
ロモホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素、イソブタノ
ール又はイソプロパツール等のアルコール類が用いられ
る。

なお式■のジフェニルアミン誘導体は例えば以下のよう
にして製造することができる。

下記式（Ｖｌ）の化合物とブロモベンゼンとを炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム又は酸化マグネシウムなどの酸結
合剤及び銅触媒（銅粉、酸化銅又は酢酸銅など）の存在
下、沸点下で縮合させ下記式（■）の化合物を得、次い
でこの化合物を水はプロパツールなどのアルコール中還
流することにより加水分解して、弐Ｍの化合物を製造す
る。

（Ｖｌ） （■） （式中、Ｒ３，Ｒ４は前記と同じものを意味し、Ｒ５は
水素又は低級アルキルを示す。）本発明の発色剤を用い
て感熱及び感圧記録シートは例えば以下の様にして作成
することが出にバインダーを溶解した分散媒中で分散し
た後混合し、必要に応じ、顔料、ワックス等の添加剤を
添加し、シートに塗布後乾燥して作成する。

又、感圧記録シートは発色剤をアルキル化ナフタレン、
アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルアルカン
、塩素化パラフィン等の溶剤に溶解後、乳化剤、保護コ
ロイド等を溶解した水溶液中で、数ミクロンにまで乳化
し、更にゼラチン、ポリウレタン、ポリウレア等でカプ
セル化後必要に応じバインダー添加剤等を加えてシート
に塗布し上葉シートとする。

感熱及び感圧記録シートに用いられる顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイトカオリン等の粘
土鉱物、フェノール誘導体、フェノール樹脂類、芳香族
カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げられる。

又、記録シートの材料としては、紙、合成紙、合成樹脂
フィルム等がある。

以下実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもので
はない。尚、実施例中の部は全て重量部を示す。

実施例Ｉ。

２′−アニリノ−３′−メトキシ−６−ジニチルアミノ
ーフルオランの合成 ２−　（４’−ジエチルアミノ−２′−ヒドロキシ−ベ
ンゾイル）−安息香酸１５．７ｊｉｌ−と、２．４−ジ
メトキシニジフェニルアミン１１．５Ｐを濃硫酸＋　５
７９−に溶解し１０〜２０Ｃで２４時間攪拌する。反応
混合物を１沼の氷水に排出して沈殿物をろ取し、充分に
水洗する。次いで生成物を２％苛性ソーダ水溶液４００
ｍ１に加えて８０〜９０Ｃで３時間攪拌後ろ過して粗製
フルオランを得る。乾燥後トルエンより再結晶して１６
．９５’の目的物を得る。収率６９％ ＩＲ１７６０Ｃｒｎ　（ラクトン環） ＮＭＲ：　１．１　（ｔ　、　６Ｈ）、３．２８　＜ｑ
　、４ｌ−１）、３．８　＜　ｓ　＋３　Ｉ−１）、６
１〜８．６　（ｂ　、　１４Ｈ）Ｍａｓｓ　　二Ｍ　　
４９２　（分子イオン）この化合物はシリカゲルで青紫
色、ビスフェノールＡで濃紺に発色した。

なお本実施例で使用した２、４−ジメトキシ−ジフェニ
ルアミンは以下のようにして製造した。

２．４−ジメトキシアセトアニリド４８．８ｐ、ブロモ
ベンゼン２５０７．炭酸カリウム１８．５ｉ、銅粉０．
５９−を還流下１２時間反応させる。

次いで水酸化カリウム１８　Ｐ、エタノール７０ｇ−を
カロえ、４時間還流させて力ロ水分解させる。エタノー
ルを留去したのち、炭酸カリウム、銅粉等をろ過して除
き、炉液を蒸留して２．４−ジメトギシージフェニルア
ミン５４．８ｇ−（収率９５．８％）を得る、淡黄色液
体　ｂｐ、　１９１〜１９５　Ｃ７’　６．ｍｍＨｇ実
施例２゜ ２′−アニリノ−３′−メトキシ−６′−ジエチルアミ
／−４，５，６，７−チトラクロルーフルオランの合成 ２−　［４’−ジエチルアミノ−２′−ヒドロキシベン
ゾイル］　−３，４，５，６−テトラクロル安息香酸２
２．５Ｐと２．４−ジメトキシ−ジフェニルアミン１１
．５ｇ−を濃硫酸１３０ｒ及び２８％発煙硫酸３０Ｐに
溶解し１０〜２０Ｃで２０時間攪拌する。

反応混合物を１．８の氷水に排出し、４８％苛性ソーダ
水溶液で中和後、２％苛性ソーダ水溶液４００ｍ１を加
えて８０〜９０Ｃで３時間攪拌後ろ過して粗製フルオラ
ンを得る。乾燥後モノクロルベンゼンより再結晶して１
９．２９−の目的物を得る。

収率６１％、Ｍａｓｓ、　Ｍ　　６２８　（分子イオン
）ＩＲ１７４５ｃｒｎ　（ラクトン環） この化合物はシリカゲルで緑青色、ビスフェノールＡで
緑色に発色した。

実施例３゜ 実施例２に於て２−　［：　４’−ジエチルアミノ−２
′−ヒドロキシベンゾイル）　−３，４，５，６−テト
ラクロル安息香酸の代りに４−　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−ヒドロキシ−４−５’−ベンゾ−ベンゾフェノ
ン−２′−カルボン酸を用いて実施例２と同様にして下
記化合物を得る。

収率５８％、Ｍａｓｓ　Ｍ　５４２　（分子イオン）Ｉ
Ｒ，１７４５ｃｍ（５り）　７’ｆＲ）この化合物はシ
リカゲルで青紫色、ビスフェノールＡで濃紺に発色した
。

次に上記と同様の方法で得られた下記式（ＶＩＵ）で示
されるフルオラン化合物及びそのシリカゲル上での発色
色相及びＩＲ，測定の結果を示す。

λｎ 実施例 １’ｈ　　ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｘ　　　　ｎ　　　ＩＲ舶
胡実施例１２゜ 実施例１の２′−アニリノ−３′−メトキシ−６′−ジ
エチルアミノフルオラン３０ｇ−を１０％ＰＶＡ水溶液
１５０部及び水６５部とボールミル中２４時間粉砕して
「成分Ａ」とするビスフェノールＡ３５部を１０％ＰＶ
Ａ水溶液１５０部及び水６５部とをボールミル中２４時
間粉砕して「成分Ｂ」とする。「成分Ａｌ１部と１成分
Ｂ」１５部とを混合し、紙に固形分が５！ｉ’／ｙｙＬ
′になる様に途布し感熱記録紙を得る。この感熱記録紙
は１５０Ｃの温度で濃紺に発色し、かつ、地発色もなく
、優れた堅牢度を有する。

実施例１３゜ 実施例１０２′−アニリノ−３′−メトキシ−６′−ジ
エチルアミノフルオラン２１をジイソプロピルナフタレ
ン９８１に５００で溶解し、この温度でアラビアゴム２
０１と水１６０ｇ−を加えて乳化する。これに酸処理ゼ
ラチン２０ｉと水１６０ｇ−を加え酢酸でｐＨを５とす
る。

次に氷水５０ｏｚを加えコアセルベーションを進行させ
、ジイソプロピルナフタレンの油滴の−ｚｂりにゼラチ
ン−アラビアゴムの濃厚液状膜を形成させｐＩ−Ｔを４
．４としたのち３７％ホルマリン溶液４１を加えてマイ
クロカプセルけん温体を得る。このカプセル液を４　Ｏ
ｆ　／　ｍ”の秤量を有する紙に乾燥固形分が５ｇ−７
ｍ２となるように塗布し乾燥し−に敷シートを得る。こ
うして得た上敷シートを、パラフェニルフェノール−ホ
ルムアルデヒド重合体を顕色剤とする顕色シートを重ね
合わせ圧力６ｏｏｋｙ−／ｄの圧力で発色させた。耐水
性８０％、耐光性９５％と堅牢度のすぐれた濃紺の複写
紙が得られた。

特許出願人　日本化薬株式会社 手続袖１１−１書（万人） ％式％ ｌ事件の表示 昭和５７年特許願第１　ｉ　１７９７号２　発”０名称
　フルオラン化合物及びそれを用いる発色性感熱又は感
圧記録シート ３　補正をする名 事件との関係　　特許出願人 東京都千代田区丸の内−丁目２番１号 （４０８）日本化薬株式会社 代表者　取締役社長　坂　野　常　和 ４代　理　人 東京都千代田区丸の内−丁目２番１号 ５　補正命令の日付 昭和５７年９月２８日 ６　補正により増加する発明の数 なし ７補正の対象 明細書 ８補正の内容 別紙の通り 明　　　　細　　　　書 １、発明の名称 フルオラン化合物及びそれを用いる発色性感熱又は感圧
記録シート 特許請求の範囲 刈 （式中Ｒ１及びＲｍは低級アルキルを示し、Ｒｓはメチ
ル又はエチルを示す。又は）−ロゲン又（式中、Ｒ，及
びＲｓは低級アルキルを示しＲ１はメチル又はエチルを
示す。Ｘは）−ロゲン又はニトロを示す。ｎはＯ−４の
整数を示す。

ｘｎ５はの又は刈０を示す。） で示されるフルオラン化合物を発色剤として含有する感
熱又は感圧記録シート。

本発明は新規なフルオラン化合物及びそれを発色剤とし
て含有する記録シートに関する。更に詳しくは式 （式中、Ｒ１及びＲ１は低級アルキルを示し、Ｒ１はメ
チル又はエチルを示す。Ｘは）−ロゲン又はニトロを示
す。ｎは０−４の整数を示す。

ｘｎ４はの又は胞（スを示す。） で表わされるフルオラン化合物及びそれを発色削として
含有する感熱又は感圧記録シートに関するものである。

無色又は淡色の電子供与性化合物と、無色又は淡色の電
子受容性化合物の接触による発色反応を利用した記録方
法は古くから知られている。

中でも感熱記録シート及び感圧記録シートは、その代表
的なものである。

感熱記録シートは、電子供与性無色染料（以下発色剤と
称する）及び電子受容性物質（以下顕色剤と称する）を
、両者が接触しない様にバインダー中に担持して支持体
上に設けたものが一般的であり、加熱により、発色剤又
は顕色剤或いはその両者が融解して接触し、発色反応を
生じ記録画像を与えるものである。

又、感圧記録紙は発色剤の有ＩＦｆＡｍ剤溶液のマイク
ロカプセルを支持体上に塗布した上葉シートと他のシー
ト面に顕色剤を塗布した下葉シートから成り、両者の塗
布面を対向させ、鉛筆、タイプライタ−等の圧力でマイ
クロカプセルを破壊して発色剤を放射し顕色剤面に転写
させて、発色反応を生じさせ記録画像を与えるものであ
る。

上記感熱及び感圧記録シートに用いられる発色剤は、発
色感度、発色濃度、溶剤に対する溶解度、安定性及び発
色後の耐水性、耐光性、耐湿性等諸堅牢度に優れること
が要求される。

更に近年では記録シートからコピーを得たいなどの必要
性から黒色発色像を生ずる発色剤が要望されている。

しかし、各メーカーの開発、改良の努力にも拘らず、上
記諸物件を調定するものは得られていない。

本発明者らは式（１）で表わされる新規フルオラン時導
体は、発色感度、発色濃度等発色特性に優れ、溶剤に対
する溶解度が高く、かつ安定性に優れ更に耐光性、耐水
性、耐湿性等諸堅牢度にも優れることを見い出した。

本発明の式（１）の化合物に於て、ｌ′Ｌ、及びＲ，と
しては具体的にはメチル、エチル、ノーロビル、ブチル
などを挙げることが出来る。Ｒｉとしてはメチル又はエ
チルを、Ｘは塩素、臭素又はニトロを挙げることが出来
る。

本発明の式（１１で示される化合物は具体的には例えば
次の様にして製造される。

下記式σｌのｍ−アｉノフェノールｖｊ４体と下記式（
ＩＩＩ）の無水フタル酸を脱水縮合させて、下記式（Ｉ
Ｖ）の２−　（４’−ジ置換アイノー２′−ヒドロキシ
−ベンゾイル−安息香酸線導体を得る。

ｎ （式中ＩＲ１＋石、Ｘ及びｎは前記定義と同じ意味を有
する。） 次に式（ＩＶ）の化合物と下記式Ｍのジフェニルアミン
誘導体を脱水縮合剤の存在下反応させる。

次いで氷水中へ注力口し、生じた沈殿ヲろ別後、アルカ
リ処理して粗製フルオラン化合物を得る。

これを適当な溶媒より再結晶することにより式（Ｉｌで
示されるフルオラン化合物を無色又は淡色の結晶として
得る。

（式中Ｒ１１〜Ｒ，、Ｘ及びｎは前記定義と同じ意味を
有し、Ｒ４は水素又は低級アルキルを示す。）この反応
に用いられる脱水縮合剤としては例えば、硫酸、リン酸
、ポリリン酸、五酸化リン、五塩化リン、三臭化リン、
無水塩化アルミニウム又は無水塩化匪鉛等の無水金属ハ
ロゲン化物、三フッ化硼累等が用いられる。

縮合温度は一１０〜１５０Ｃであり好ましくは０〜３０
Ｃである。縮合時間は数時間〜４０４時間の範囲を任意
に選べる。

又、アルカリ処理は例えば、苛性アルカリの水溶液中８
０〜１００Ｃで２〜３時間攪拌すればよい。

又、再結晶溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン等のハロベンゼン類、クロロホルム、ブロモホル
ム等のハロゲン化脂肪族炭化水素、イソブタノール又は
インプロパツール等のアルコール類が用いられる。

なお式Ｍのジフェニルアンン誘導体は例えば以下のよう
にして製造することができる。

下記式（Ｖｌ）の化合物とブロモベンゼンとを炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム又は酸化マグネシウムなどの酸結
合剤及び銅触媒（銅粉、酸化鋼又は酢酸鋼など）の存在
下、沸点下で縮合させ下記式（〜ＩＩ）の化合物を得、
次いでこの化合物を水ＪＯＯＣで水又はメク）ル、エタ
ノール若しくはグロパノールなどのアルコール中還流す
ることにより力日水分解して、式■の化合物を製造する
。

（Ｖｌ） （■） （式中、Ｒｘ、Ｌは鹸記と同じものを慧味し、Ｒｓは水
軍又は低級アルキルを示す。）本発明の発色剤を用いて
感熱及び感圧記録シートは例えば以下の様にして作成す
ることが出にバインダーを溶解した分散媒中で分散した
後。

混合し、必要に応じ、顔料、ワックス等の６７１０剤を
添加し、シートに塗布後乾燥して作成する。

又、感圧記録シートは発色剤馨アルキル化ナフタレン、
アルキル化ジフェニル、アルキルスヒジフェニルアルカ
ン、塩素化パラフィン等の浴剤に溶解後、乳化剤、保護
コロイド等を溶解した水溶液中で、数ミクロンに’ｔで
乳化（２、更にゼラチン、ポリウレタン、ポリウレア尋
でカプセル化後必敦に応じバインダー添加剤等を加えて
シートに塗布し上葉シートとする。

感熱及び感圧記録シートに用いられる顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイトカオリン等の粘
土鉱物、フェノール誘導体、フェノール樹脂類、芳香族
カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げられる。

又、記録シートの材料としては、紙、合成紙、合成樹脂
フィルム等がある。

以下実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもので
はない。尚、実施例中の部は全て重ｆ部を示す。

実施例１゜ ２′−アユすノー３′−メトキシー６′−ジエチルアミ
ン−フルオランの合成 ２−　（４’−ジエチルアミノ−２′−ヒドロキシ−ベ
ンゾイル）−安息香酸１５．７９−と、２．４−ジメト
キシ−ジフェニルアミン１１．５Ｐを濃硫酸１５７？に
浴解し１０Ｓ−２０Ｃで２４時間攪拌する。反応混合物
を１１の氷水に排出して沈殿物をろ増し、充分に水洗す
る。次いで生成物を２ｑｂ苛性ソ一ダ水溶液４００ｍ１
に加えて８０〜９０Ｃで３時間攪拌後ろ過して粗製フル
オランを得る。乾燥後トルエンより再結晶して１６．９
５’の目的物を得る。収率６９％ ＩＲ，１７６０α　（ラクトン環） ＮＭ几：　１．１　（ｔ　、６Ｈ）、３．２８（ｑ、４
）Ｔ）、３．８　（ａ　。

３Ｉ］）、６．１〜８．６　（ｂ　、　１．Ｈｌ）Ｍａ
ａａ　：Ｍ　　４９２（分子イオン）この化合物はシリ
カゲルで１！紫色、ビスフェノールＡで濃紺に発色した
。

なお本夾施例で使用した２、４−ジメト−１”シージフ
ェニルアミンは以下のようにして製造した。

２．４−ジメトキシアセトアニリド４８．８ｉ、ブロモ
ベンゼン２５０　Ｐ、炭酸カリウム１８．５ｐ％銅粉０
．５１を還流下１２時間反応させる。

次いで水酸化カリウム１８ｆｆ、エタノール７０ノをり
口え、４時間還流させて加水分解させる。エタノールを
留去したのち、炭酸カリウム、銅粉等乍ろ過して除き、
Ｐ液を蒸留して２．４−ジメトキシ−ジフェニルアミン
５４．８ＰＣ収率９５．８％）を得る、淡黄色液体　ｂ
ｐ、　１９１〜１９５　ｃ、”　６　ｍｍＨｇ火絢例実
施 例′−アニリノ−３′−メトキシ−６′−ジエチルアミ
ノ−４，５，６，７−デトラクロル〜フルオランの合成 ２−　（４’〜ジエチルア電ノー２１−ヒドロ中ジベン
ゾイル）　−３，４，５，６−テトラクロル安息香酸２
２．５Ｐと２．４−ジメトキシージフェ二ルア？ン１１
．５５４を洟硫酸１３ｏｚ及び２８％発煙硫酸３０？に
醪解し１０〜２ｏｃで２０時間攪拌する。

反応混合物を１１の氷水に排出し、４８％苛性ソーダ水
溶液で中和後、２％苛性ソーダ水溶液４００　ｖｔｌを
加えて８０〜９０ｃで３時間攪拌後ろ過して粗製フルオ
ランを得る。乾燥後モノクロルベンゼンより再結晶して
１９．２ｆの目的物を得る。

収率６１　％、Ｍａｓｓ３Ｍ　　６２８（分子イオン）
ＩＲ３７４５錦　（ラクトンｍ） この化合物はシリカゲルで緑青色、ビスフェノールＡで
緑色に発色した。

実施例３゜ 実施例２に於て２−　（４’−ジエチル了ミノー２′−
ヒドロキシベンゾイル］　＝　３．４．５．６−テトラ
クロル安息香酸の代りに４−　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン
−２−ヒドロキシ−４ｓ’−ベンゾ−ベンゾフェノン−
２′−カルボン酸を用いて実施例２と同様にして下記化
合物を得る。

収率５８％、へ４ａｓｓＭ　５４２　（分子イオン）Ｉ
Ｒ，１７４５ｃｒｎ（ラクト７１９　）この化合物はシ
リカゲルで宵紫色、ビスフェノール人で濃紺に発色し１
こ。

次に上記と同様の方法で得られた下記式（■）で示され
るフルオラン化合物及びそのシリカゲル上での発色色相
及びＩＲ測測定結果を示す。

λｎ 実施例 ｈ　　Ｒ＋　　Ｒｉ　　Ｒｓ　　　　　Ｘ　　　　　ｎ
　　　ＩＲＪｌａ鯛実施例 実施世１１の２′−アユリノー３′−メトやシー６′−
ジエチルアミノフルオラン３０Ｐ’ｌ’１Ｏｑｂ　ＰＶ
Ａ水鹸液１５０部及び水６５部とボールオル中２４時間
粉砕して「成分Ａ」とするビスフェノールＡ３５部を１
０％ＰＶＡ水溶液ｌ“５０部及び水６５部とをボールミ
ル中２４時間粉砕して［−成分Ｂ」とする。「成分Ａｌ
１部と「成分Ｂ」１５部とを混合し、紙に固形分が５？
／−になる様に途布し感熱記録紙ケ得る。この感熱記録
紙は１５０ｃの温度で濃紺に発色し、かつ、地発色もな
く、優れた堅牢度にＭする。

実施例１３゜ 夾施汐１１１の２′−アニリノ−３′−メト千シー６′
−ジエチルアミノフルオラン２？をジイソブロピルナフ
クレン９８？に５０ｃで＃解］−１この温度でアラビア
ゴム２０ｉと水１６０？’に７Ｊ［］えて乳化する。こ
れに酸処理ゼラチン２０）と水１６ｏｚを加え酢酸でｐ
Ｈ奢５とする。

次に氷水５００？を加えコアセルページ冒ンヲ進行させ
、ジイソグロビルナフタレンの油／Ａの１わりにゼラチ
ン−アラビアゴムの温厚液状膜を形成させｐＨ’に：　
４．４としたのち３７％ポルマリン溶液４１を加えてマ
イクロカプセルげん温体を得る。このカプセル液を４０
　？／ｎｌの秤量を有する紙に乾燥固形分が５？／ぜと
なるように塗布し乾燥し上敷シートを得る。こうして得
た上敷シートを、バラフェニルフェノール−ホルムアル
デヒド重合体を顕色紬トする顕色シートを重ね合わせ圧
力５ｏｏｋ）／７の圧力で発色させた。耐水性８０％、
耐光性９５％と堅牢度のすぐれた濃紺の複写紙が得られ
た。

特許出願人　日本化薬株式会社 ４３３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｘｎ （式中Ｒ１及びＲ２は低級アルキルを示し、Ｒ３はメチ
   ル又はエチルを示す。Ｘはハロゲン又はニトロを示す。 ｎはＯ−４の整数を示す。 （式中、Ｒ□及び山は低級アルキルを示しＲ３はメチル
   又はエチルを示す。Ｘは〕・ロゲン又はニトロを示す。 ｎは０−４の整数を示す。 Ｘｎ〈（スハ’ＣＫＪ）二叉ハｘ１１（）ヲ示ス。）シ で示されるフルオラン化合物を発色剤として含有する感
   熱又は感圧記録シート。