JPS5948757A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光相料に関し、詳しくは画
質の優れたウオツシュオフレリーフ＋ｍ　ｆｍｒ形成す
るハロゲン化銀写Ｘ感光材料（以下ウオツシュオフ感５
何と略称するンに関する。

ウオツシュオフ感材は、タンニング現イ家主柴ｒ用いて
現像することにより感光層の露光部分のみが硬化さ九未
Ｍ光部分は硬化さ７″Ｌない罠め、現像後感光面ｒ洗い
流す操作により未蕗ブｔ、部分か除去され露光部分がレ
リーフ状に残るいわゆるレリー〕画像？形成するための
ものである。

？容易になしえるという特徴を有している。クリえばイ
ーストマンコダック社、デュポン社のカタログにも見ら
れる。【うに、ｉ［！ｌＩ塚部はぬらし７ｃ消しゴムに
て容易にｒ肖去され、乙。

ところが〃１ズハる感材の／っの欠点として肉欲のＪそ
Ｚｕが弱いという小力Ｓあ２）。聞えは画線部にセーテ
ーブ忙貼すセロテープ牙は力・すと画２、ア都がとれて
し芥う。そ゛のため両イ芝の接層良化する様な下！７二
りノ・ｊにすると−ＦＥＺにクーシゴム消去住は悪くな
る。

従って、杢兜明の［１的は、消しゴム消去性も良くかつ
画像の接層性も良いウオツシュオフ感材２痔供す２）こ
とである。

上記の目的は、支持体上に下塗層、及びタンニング現保
土朶年・包イＪするハロゲン化欽乳剤ノｗとこの順に設
は罠ハーグン比銀″Ｉ５頁感光４１４→Ｖζおいて、該
下塗１Ｇ７より上に設けら７′Ｌ′ｉｃ少なくとも７層
にポリマーラテックス？含Ｍさゼることに裏って遅成す
ることができた。

本発明に用いられるポリマーラテックスは粒子サイズ−
１）１０．０２〜／、０μ、好壕しくけ０．０！、０　
、　ｊμ程度のものであれば特にその化学構造に制限な
く用いることが出来る。

比較的少量のざ５力１１川でも寸度安建性、後盾性に好
適に効果？発揮するものは、カラス転移温度が３０″′
Ｃ以下のものである。

その点から特に好−！１−＜用いられるポリマーラテッ
クスとしてはアクリル酸のアルギルエステル、ヒドロキ
シアルキルエステルまたにグリシジルエステル、あるい
は、メタアクリルθにのアルキルエステル、ヒドロギシ
アルギルエステル、ｔｘｉｊグリシジルエステルｔモノ
マ一単位として持ち、平均分子量か１０万以−ヒ、特に
好ましくは３０万〜ｊＯ万のポリマーでめり、具体１７
１Ｊｋま次式でボされる。

ポリ−＝ｒ　−／　　　　（Ｃ１１２−ＣＩ−１→−ｎ
に（ＪＯＣ４１１ｇ ポリマー、！　　　　　−（−ＣＨ２−ＣＨす。

ＣＯＯＣ４Ｈ９ ポリマー３　　　　−４．−Ｃｋｌ　２−ＣｌトＦｎＣ
００Ｃ２１１５ ホ□リマー弘　　　　　ＣＩＪ３ ■ ７Ｊイリマーｓ　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３＋
ＣＨ２−Ｃｆ−１−Ｈ正−−→ＣＨ２’−Ｃ−ヒ□１ Ｃ００Ｃ，Ｈｏ　　　　Ｃ００ＣＨ２Ｃ１１−Ｃ）ｉ３
Ｈ さらに、ポリマーラテックスに関しては特公昭４ｔＪ’
−ｊ３３／、米国特許第２ｒｒ、２３１Ａ号、同３０１
ｓ、２乙７μ号、同３４１１／り１層号、１ｂ」３４ｔ
／／９／、２号明細書の記載ｒ診考にすることができる
。

ポリマーラテックスの絵加知としては添加層のバインダ
ーの５−５−４ｔＯ％が好ましく、工り好捷しくはｉｏ
〜３０ｗｔ％である。

ポリマーラテックスｒ＠有させる層としては、ハロゲン
化銀乳剤層の他に、保咳ノー、下塗り層と・・ロゲン化
銀乳剤層との間に設けたハレーション防止層、下塗９層
とハレーション防止層との間に設けた中間層（親水性コ
ロイドノー）など？挙げることができるが、好ましくは
中間層ま罠はハレーション防止層にポリマーラテックス
ｋｌｉげることができる。

本発明の感Ａ−制料の乳剤層に使用する写真乳ハ１］は
少くともｌビ、光性・・ロゲン化銀、観水性保龜コロイ
ドお工びタンニング現像主条ｔ＠有する。ノ・ロゲン化
銀乳剤は通常水浴性銀ｊＸ　（たとえば硝酸銀）浴液と
水浴性ハロクン塩（罠とえば芙化カリウムン的αとｔ、
セラチンの如き水浴性向分子溶を改の存在下で７昆台し
てつくられる。この）・ログン化幻シとしてＶｉ塩化銀
、臭化銀のほかに混合ハロゲン化鈷、たとえば塩臭化、
ヨ・−某化、塩ヨー貝化銀等ｒ用いることができる。

これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶糸、八面体、そ
の混合晶形等どれでも工い。粒子径と平均粒子サイズ分
布はとぐに限ボする必敷けなく、どのようなものでもよ
い。

こｎらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用の方法に従って
作られる。もちろんいわゆるシングル或Ｉｄ　ｌ’　フ
ルジェット法、コントロールダブル／エツト法などｔ用
いて作ることもＭ用である。

゛ま罠別々に形成し罠、２種以上のハロゲン化銀４真乳
剤を混合してもよい。こｎらの与真乳剤はＭｅｅｓ（ミ
ース）著”ｉ’ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆＰｂｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ”（ザ・セ、１−
り一〇オブ　ホトクラフィック・プロセス）、へＩａＣ
Ｍｉｌｌａｎ社刊；　Ｐ、Ｑｒａ　ｆ　ｉｋ　１ｄｅｓ
（ビー・グラフキデ）著’Ｃｂｉｍｉｅ　Ｐｂｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ（シミー・ホトクラフィックＪ、Ｐａ
ｕｌ　　へＪｏｎｔｅ１社刊（／り５７年）切の成畳に
も６己載され、一般に認められているアンモニア法、中
性法、酸性法等神々の方法で調製し得る。

この工うなハロゲン化銀粒子？その形成後、創生した水
浴性塩類（たとえば、硝酸銀と臭化カリウム？用いて臭
化銀？つくってときは硝酸カリウム〕ｔその系から除去
するため水洗し、ついで熱処理ｒ化学増感剤、たとえば
チオ硫酸す）　ＩＪウム、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　’　−
）　！Ｊメチルチオ尿素、−画金のチオシアナート錯塩
、チオ（ｊｆ酸錯塩、塩化第一スズヘキサメナレンテト
ラミンなどの存在下で行い相子ｒ粗大化しないで感度ｒ
上昇させる。こｎらの一般法は上掲暑に記載さ扛ている
。

上記の・・ロゲン化銀乳剤は、ま７′Ｃ，當法に工って
一化学増感？することができる。化学増感剤には、罠と
えば米国特許第一、３２り、０１３号、同一。

５４ｔｏ　、ｏｇｊ号、同λ、ｊり７　、ｆｊＡ号、同
一、ｊり７．り７５号にボされるような塩化金酸塩、三
塩化金なと金化合物、米−特許第１．り７♂、０１θ号
、同コ、ｊ４ｔｏ、ｏｒｔ号、同一。

ｊ６Ａ、コ弘ｊ号、同一、６６６．２６３号、同！、！
り♂、０７７号に示されるような白金、イリジウム、イ
リジウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の塩類
、米国特許第１，３７弘、弘１号、同一、弘１０．にに
７号、同！、１ｆｌｌｊｆｒ号、同３．ｊθ／、３１３
号等に６白戚されている工うな、銀塩と反応して硫化銀
τ形Ｊ戎するイ詞つ化８物、米国特許第２，４ｔど７．
ｒＳＯ号、同２、ｊ／に、ＡＰｒ号、同コ、、ｆ２／、
タコｊ号、同２．ｊλ／、り２６号、四２．乙り弘、６
３７号、同一、ｍ、ｔ１０号、（’ｔｉＪＪ、ＪＯ／、
、２！弘号に記載さ扛ているような第一スズ纏、アミン
類、その１１１４の還元性物質なと炉心けら７Ｌる。

ハロケン化（、！礼剤のバインダーとし１用いらｌしる
親水性保映コロイドとしては、特願昭３５−とり、２Ｊ
、−＋ＪＦ明卸１古に記載された中間］冒に用いる親水
性ポリマーとして記載し瓦化合物τ用いることができる
が好ましいものはゼラチンでめる。好゛ましく用いるこ
との′Ｔ：きるゼラチンのね頬や製法については中間層
用のゼラチンの場合と同じであるが、ハロゲン化銀孔Ａ
１１の株数コロイドと中間層の親水性ポリマーとはゼラ
チンの系統が全く同じであっても異なっていてもよい。

親水性のポリマーとしてはゼラチン以外に、カゼイン、
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレインＣＩ　
共ｉｔ　８　Ｑ＋　、スチレン−無水マレイン酸共重合
体とポリビニルアルコールの縮合物、ポリアクリル酸塩
、エチルセルロース等が学ケらｎる。本発明においては
現像主薬の酸化生成物によって硬化される親水性のポリ
マーが好１しく、好せしいものとしてはゼラチン’に２
％けられる。

上記のゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽
出前アルカリ浴に浸漬するＰｆｔＮ”Ａアルカリ処理（
石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬するｈで処理ゼラチン
、ま罠は［１ｌｕ１１．Ｓｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔｏ。

Ｊａｐａｎ」　、Ａ／　Ａ、３０負（／り６６）に記載
されているような酵素処理ゼラチンのいず扛でも工い。

さらにこれ等のセラチンを水ｒｆｆ中で力０温ないしＶ
ｉ蛋白質分７ＩＩ’Ｆ酵累ｒ作用さ−に、一部ノ１（１
水分屏し罠低分子量のゼラチンやいわゆる誘導体−（！
ラチンなども用いることが１きる。

乳剤層には、親水性のポリマーの・１１目にハロゲン化
銀乳剤〕むなどに通常用いられる界面活性剤や増結剤な
どに／ＩＩ］えることかできる。界面活性１）すは必侠
に９ＬＤ傾イＩＪ助削、帯電防止、方貝特併改良（罠と
えは現像促進、硬調化、増感などｊなどの目的で刀日え
られる。、ｐｃとえはサポニン（ヌ、テロイド系）、ア
ルギレンオキサイド誘心体（ｌ／！Ｉえはポリニゲ−レ
ンゲリコール、ポリエチレングリコール／　、ｌ？　Ｉ
Ｊ　フロビレ／グリコ−／り省汀９勿、グリシドール誘
４メ体多１曲゛アルコールの脂肪酸エステル；Ｊ１、糖
のアルキルエステル類、同じくウレタンブＭ　ｔ　ｙｃ
　ｉｆエーテル類などの非イオン性界面活性ハリ；トリ
テルペノイド系す、＋５二ン、アルキルカルボンｒ唆塩
、アルキルスルフォンｃｌ　４４　、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、などの工つな、アニオン界Ｉ困活゛注
犀１；アミノ酸類、などの両性界ｉ［ｒｌｌ占性剤讃累
虫第弘級ア／モニウム境力１、およびホスホニウムま７
ｃはスルホニウム」亙類などのカチオン界面活１ｉ：剤
で用いることができる。

増粘剤としては、例えば一般に当業界で用いられる陰イ
オン性菌分子化合物からなる増粘剤などであり、具体的
にはポリビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリア
クリル酸ナトリウムや特開昭ｊ／−４／、／２３号、１
ｔｙＪｊ、ｘ−６７，３ｉｇ号又は同ｊ３−３７，１１
９号明細曹に記載さ几ている増粘剤などが好１しく用い
ら７Ｌる。

乳剤層には、この他にカブリ防止ハリ、化学増感剤、分
光増感色素、等ｒ含南せしめることが出来るが、これら
添加Ａｌｌについては、リサーチ・ディスクロージャー
誌（ｌＬｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／
７Ａ巻−コ〜、２り自（／り７ｒ年７．２月）の記載ｒ
番考にすることが出来る。

本発明の感光材料に用いるタンニング現像主薬トシてハ
、カテコール、弘−フェニルカテコール、ハイドロキノ
ン、ピロガロール、ジヒドロキシビフェニル、ポリヒド
ロギシスビロビスインダン等ｒ挙げることが出来、さら
に、米し！！Ｉ特許第一、ｊター、３６１−号、同第Ｊ
、、６ｆｊ、ｊ１０ｇ、同第３．／μ３．μ／ぴ号、同
第コ、７ｊ／、２りｊ号、同第３．グル０．０μ２号明
細書等の記載されている。

これらのタンニング現像主薬ｒ感材中に含有せしめる場
合は、感光層中のハロゲン化銀１モル当り０．００！ｒ
〜１モル、特に０．０７〜０．３モルであることが好ま
しい。添加場所は、好ましくは感光層であるが、それに
限らず・・レーション防止層、中間層などの他の層に冷
〃１１することも出来る。

タンニノグ現塚主桑ｒ感月中に含有せしめる方法として
Ｑ」、米国特許第３．μ弘０．０ぴり号に記載さ几てい
る如く該化合物のアルカリ浴液？中和して添加する方法
の他にシクロヘキザノン、アセトン、メトキシエタノー
ル、エトギシエタノーＪｂ、エチレングリコール、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミドの工うな水可溶性有機Ｒ
ｊ媒に浴がｔして分散する力１人或いはフタル酸ブチノ
ド、フタノし酸ジノニル、安息香酸ブチル、セバナン酸
ジエチノしヘキシノへステアリン酸ブチル、マレイン取
ジノニル、クエン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、
リン酸ジオクチルブチル、リン酸トリヘキシル、リン酸
トリオクタデシル、など米国特許３，６７ｔ、１３７号
に記載されているようなカプラー分散用高沸点有４１　
Ｍ媒やコノ・り酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、３
−エチルビフェニル等にｆｆｉ解し分散する方法等が利
用できる。更に本発明に用いるタンニング現像薬ｒ−ヒ
述した浴媒に浴解し罠溶液ｒ親水性保祿コロイド酌敲中
に分散す、６際に用いる界面活住剤としてすＳ＝二ンｔ
はじめ、アルキルスルフオコハク醇ナトリウム、アノし
キルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等紫用いることも
できる。

タンニング現像主県としては、具体的Ｖζは、一般式（
Ｉ）、捷たは（Ｉｎ　Ｊで表わされる化θ物ｒ挙げるこ
とができる。写真特性土工り好“チレいウオツシュオフ
レリーフ像？得ることかできる。′１〜なわち、これに
工って現健活性力ｉ強く〃１つその酸化生成物力Ｓ第り
水件保説コロイドに対して適切な硬化性τ有する現球主
柴ｔも勺ル罠感５を材製１τ提迂（することができ、４
共乳剤ノーま罠はその隣接１ψに長時間安定に内販でき
るタンニング机１家主梨定含Ｍした感光材料ｒ提供する
ことができ、更に未に＆元部の硬化性ｒ著しく抑え、写
真９＃性上画像鮮鋭反がＬ晴れ、かつ画像濃度力価い硬
化ｌｌ像につくり得ることができる。

式中、Ｒ１は水素原子又は脳″侠されていてもよいアル
キル基７表わす。

１モ２は炭素原子が３ないしｇ個のアノしキル基ｒ表わ
す。

一般式（Ｉ）においてＲ１がアルギル基を表わすときア
ルキル基のａ＋−ｔしいρＵとしては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基
、ノニル基、デシル基などがあげられ、上記アルキル基
は直鎖であっても分岐していても工い０ま７こ上記のア
ルキル基への１ｄ換基としてはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子なと〕、ヒドロキシ基、カルボギシ基、アル
コギン基（好ましくは炭驚＜１５（子がｌないしグイ１
司のア刀・コギシ基ン又は−級、二級もしくは三級アミ
ノ基などがある。

し７１）シ上記アルギル基のうちで浴解注や写〕（性能
が優れる点で炭素原子が／ないしｊ個の置換もしくは無
置換のアルキル基が留盪しい。

一般式（ＩＩ）においてＲ２で表わさ九るアルキルＭ：
は回顧でも分枝電Ｍしていてもよく炭素原子が３ないし
に個のものがか丑しい。具体的ににプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル＆！である。なかでもｌ雁に
好盪しいアルギル基は炭素原子がＶないし２個のもので
ある。

昭ｊグー１００ｊＦ３号に詳細に示されている。

本発明の一般式（Ｎ、及び一般式（ＩＮの化合物ｔハロ
ゲン化銀乳剤ｊ―またはその隣接層に分数する／こめに
は、米国特、ｆｆ：第３．弘≠０．０μ？号に記載され
ているように、該化合物のアルカリ浴融？中和する方法
の他にシクロヘキザノン、アセトン、メトキシエタノー
ル、エトギアエタノール、エチレングリコール、ジオキ
サン、ジメナルホルムアミドのような水可溶性Ｍイ残ｔ
５媒に浴１鉾して分散する方法或いはフタル酸ブチル、
フタル酸／〕−”　、安ｒ’Ｍ−査酸ブチル、セパナン
２　シｘ　５−　ルヘキシル、ステアリン敵ブチル、マ
レイン敞ジノニル、クエン酸トリブチル、リン酸トリク
レジル、リン駐ジオクチルブチル、リン酸トリヘギシル
、リン【１メトリオクタｊンル、など米−特計３，６７
Ａ　、１３７号に記載されているようなカプラー分敢用
尚沸点万慎浴媒やコハク酸ジエチル、アジピン酸ジオク
チル、３−エチルビフェニル等にｍｍし分散する方法等
が利用できる。更に本発明に用いる硬化性現像薬を上述
しＴｃ浴媒に溶解し７ｃ浴液ｋＲ水性保穫コロイド溶液
中に分散する際に用いる界面活性剤としてツホニンｒは
じめ、アルキルスルフオコノ・り酸ナトリウム、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム咎【用いることもで
きる。

本発明の一般式（ｉＪで表わさｎる化合物は感光拐料中
に０，０／ないし１モル１七ルＡｆＩ加えるのか工く、
特に０．Ｃ）ｌないし０．３七ノｌ−１モルＡｇ加える
のか好ましい。

一般式（ｎ）で表わされる化付物に感光材料中に０．Ｏ
ｌ七ルないし１モル／モルＡｇ加えるのかよ＜、％に０
．０３モルないし０．３モノし１モルＡｇ加えるのが好
ましい。

本発明の感ｙＬ材料に用いるノ・レーション防止層には
感光層等に用いるノ（インダーと同様に現イ家生梨の岐
化生底物によって硬化さｌしる／くインダーｒｉ−１，
ｊ／７Ａ４’ｊ（／？７１ｒ年、／−月号）に６己載さ
れて染料τ用いることができる。ノ・レーンヨン防止層
に上記のバインダーｒ用いれば蕗光され罠乳剤層の下の
ハレーション防止層は感光層と共に硬化されるので処理
に工り除去されないが、丸光されない部分の感光層の下
のハレーション防止層は処理により感光層と共に除去さ
する。し７ｃがってハレーション防止層中の元吸収物′
Ｘは現像処理Ｖこ工って脱色され茂り処理液中に浴出し
たりする必要はない。むしろ現像処理後にも露光部のハ
レーション防止層中の光性Ｊヌ物買か残存している方か
画ｆ家一度２−ｔｕ局めることができる。したかってハ
レーション防止層中の光（吸収物置；はカーホンブラッ
クやコロイド鍜なとのように通常の黒白現像処Ｊ！ｌｉ
欣では脱色されず、シ′Ｄ諷も処理敢中に浴出しないも
のが画隊濃度ｒ尚める疋めに好−ましい。２本発明のウ
オツシュオフ感拐には、長期間の経時による見かけのカ
ブリ防止等の罠めに、下塗９層とハレーション１（ｈ止
ノロとの間に親水性コロイド〃・らなる中間ｋｉ　’ｅ
設けることもできる。詳細につい一〇は、特願昭ＳＳ−
ざタコー号明細書にｄピ載されているもの？用いること
かできる。

本発明の感光材料にはその他、保護層、フィルタ一層な
どｒ設けることかできる。

本発明において、下塗り層は支持体上に直接塗設されて
いてもよいし、米国特許第！　、０７６　。

ｊ３１号明ａ吉に記載されている工うにマット層の上に
塗設されていても工い。

本発明の感光月利に用いる支持体は、処理中に著しい寸
度変化？起さない平面状の物質であれば目的に応じてガ
ラス、金部、陶器のような硬い支持体でも工いし可撓性
の支持体でも工い。

代表的な可撓性支持体としては、通常、写真感光材料に
用いらｎでいるセルロースナイトレートフィルム、セル
ロースアセｆ　−１’　７　（ｋム、　七）ｂロースア
セテートブチレートフィルム、セリしロースアセテート
プロピオネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、その他こルらの８ｊ／曽ｑ勿、ガラス、バライ
タ？塗布して紙、α−オレフィンポリマー特にポリエチ
レン、７」セリプロピレン、エチレンブテンコポリマー
等炭糸原子コ〜１０のα−オレフィンのポリマーｒ塗布
またはラミネートし九紙、特公昭グア、−／９０ＡＪ号
に記載さｎている表面ｒ粗面化することによって、他の
尚分子物質との密着性を良化し、且つ印刷適性ｔあけた
プラスチックフィルム等がある。

こｎらの支持体は感光材料の目的に応じて透明なもの、
不透明なものの選択？する。１７ｉｃ透明な」易台にも
無巳塔明のものだけでなく、染料−顔イー（ｒ添加して
層色透明にすることもできる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか透
明フィルムに染料や硬化チタンのり１１き顔料等−６：
加え罠もの或は特公昭グアー／り０６と寸に示されるよ
うな方法で表面処理し罠プラスーチックフィルム、更に
はカーボンブランク染料等ｒ力１１えて光合に趣光性と
した紙、プラスチックフィルム寺も言擾ルる。

本発明の感光Ｉ相に用いる支持体の片［川又は両面には
マット層（例えば下錨層と支持体との間〕ｒ設けてもよ
い。マット層に用いるマツ）　Ａｌｌとしては水不溶性
のＭ機または無機化付物の微粒子で、平均粒子径がＱｏ
、２μから１０μまでのものが工く、とくに好ましくは
０．３μηλらｓＡまでのものである。Ｍ機化会物の例
としては、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチル
アクリレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリアク
リロニトリル、アクリロニトリル−α−メチルスチレン
共ｔ８［、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体、ポリビニルアセテート、など、セルロース訪
得体のｙｕとして、メチルセルロ−スエチルセルロース
、セルロースアセｙ−ト、など、設粉誘尋俸の例として
、カルボキシ澱粉、カルレボキシニトロフェニル政扮、
など、公知の硬化Ａｌｌで硬化しπゼラチンおよびコア
セルイー１ｉ化して微小カプセル中空粒体し罠硬化ゼラ
チンなど？単独にまたは組合せで好−ましく用いること
かでさる。

無機化合物の例としては、二数化珪素、二酸化チタン、
二酸化マグネシウム、公知の方法で減感し７こ塩化銀、
同じく具化銀、ガラスなどｔ好祉しく用いることかでき
る。上Ｈピのマット剤は必要に工６じて異なる種類の物
質？混合して用いることかできる。

疎水性支持体上へマツ）　１１　ｋ設けるに際してはバ
インダーｒ溶剤に浴解し、その中へマット剤に加え、ア
トライター、などで分散し、支持体に掌面すればよい。

用いる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキ′Ｖーノン、酢酸エチル、ジオキサン、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、メチ
レンクロライ１゛、エチレンクロライド、フェノール、
クレゾール、レゾルシン、メチルセルロース、メチルセ
ロソルブアセテート、などｔ単独又は二柚以上混付して
使用出来る。

マット層の中には塗布肋バリ、架（ｔＧ剤、白色化ハリ
等ｒ摩加しても何ら支障はない。白色化ハｊ］としては
硬化チタン（Ｏ，／〜θ．　ｊ　Ｂ　）が好捷しい。

硬化チタンの伍布量は０．０３〜３９／ｍ２、％にθ．
０５〜．２　ｆ　／　ｍ　２であることか好ましい。

マットＪＸＪをユ直接支持体にを布してもよいし、支持
体の上に士引鳩を設けその上にマツｚｆｉ？ａ布しても
よい。

マット層？塗布する為の下引層としては、バイ７ダーと
して、ニトロセルロース、セルロースジアセテートの如
き、セルロースエステル、ポリエステル、スチレン−ブ
タジェン系共重合体、塩化ビニリデン系共重合体、を単
独又は組合わせて用い、メタノール、アセトン、メチル
エチルケトン等のＭ機溶剤ｒ用いて傾面する。

該下引ノーには必要にエリ、クレゾール、ｐ−クロルフ
ェノール、レン°ルシン等のＰ　Ｅｉ”のｉａ　斉ｔ＋
ｒ含有せしめることが出来る。

乾燥温度としては５０〜／μＱＯＣ１乾燥時間としては
３０秒〜ＩＯ分−ｃ６ることか好ましい。

マット剤の塗布量は／平方メートル当υ／〜ｄｏｙ％特
に３〜１０ｙであることが好ましい。ポリメチルメタア
クリレートの塗布量は、／平方メートル当り７〜７０１
％特にλ〜Ｊｙ”’Ｃめろこと１ｆｉＨましい。ニトロ
セルロースの傾布門は／−ｆ一方メートル尚ｔ）ｏ、ｒ
〜ｉｏｙ、竹に／〜ｓｙであることが好−ましい。

マット層ｔ４３−する支トｙ体への一ト堕Ｊ瞥は、荊ｎ
゛ゼラチン、ニトロセルロースなどのバインダー’ｒ生
成分として成り立っているが、上の層（中間層など）と
の密層【よくするなどの目的で無機−ま罠なよＭ機の硬
膜剤ｒ含有させることが好ましい。

該下塗層には必要によりクレゾール、ｐ−クロロフェノ
ール、レゾルシンザリチル（ｎ　’Ｊ　’ｘ　＠　有せ
しめることができる。

これらのマット層、下塗）−などのバインダーも、・・
レーション防止層、感光層なとと同様に、現像生薬の酸
化生成物によって硬化されることが好盪しい。

本発明の感光材料の現像処理は現像浴がアルカリ性のア
クチベーター浴であるという点に待機があるが、他の工
程は通常のもの？その一１寸用いることができる。

アクナベ−ターのｐ　Ｉ−１は約７．／グの軛囲に選ば
ｎるが、好ｔ　シイノＵ　ｐ　Ｈ／　、２〜ｐ　Ｈ／　
４ｔｉ、９る。

アクナベ−ター処理の幌枇ｔｓｓないし３０°（ｆの軛
囲が好ましいが、特に／３ないし、２００Ｃであること
が好ましい。

本発明に用いるアクチベーターは基本的には一般的な黒
白現像液から現像生薬？除去したものである。アクチベ
ーターのｐ　Ｈ緩衡剤としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第３リ
ン酸ナトリウム又はカリウム、メタホー酸カリウム、ホ
ー砂などが単独、又は組み会わせて用いられる。−！た
緩働能を与え罠り、調剤上の都合のため、あるいはイオ
ン強度？ｔＱくするため等の目的で、さらにリン酸水素
λナトリウム又はカリウム、リンＨ２水素ナトリウム又
はカリウム、重炭酸ナトリウム又はカリウム、ホー酸、
硝酸アルカ’）、＠ｔｈＲアルカリなど個々の塩類が使
用できる。

また、適当量のかぶり抑制剤も言渣せることかできる。

こｎらには無慎ノ・ライド化合物や既知のＭ機かぶり防
止剤を挙げることができる。この無機ハンイド化合物の
代表例は臭化ナトリウム、臭化カリウム又ホ叉化アンモ
ニウムなどの某化物、沃化カリウム又は沃化す）　ＩＪ
ウムなとの沃化物である。一方、Ｍ機がぶｐ防止剤の例
としては、！−ニトロベンツイミダゾール、日本写真学
会々誌／／巻、弘ｒ自（／タダに年）に記載のンアミノ
７エナジン、０−フェニレンジアミンｋｕｌ；め、メル
カプトベンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール、
メルカプトベンツオキサゾール、チオウラシル、および
ｊ−メチルベンツトリアゾール、特公昭Ｉｌｌ、−／ｌ
−７６７１号記載の化合物等で代表さ庇るへ７０壌化合
物が挙げられる。その他、がぶり防止剤は「科学写真便
覧」中巻／／り絢（九告、／り５９年発有ンに記載され
ているものも用いることができる。

表層現像調節には、特公昭μ６−／り、０３２号、ＩＥ
’Ｊグｊ−４，／４Ａ７号、米国特許！、２Ｙｓ。

り７乙号等で知られているｙｌ、像抑制剤？使用する４
／−０−＋−４Ｌ　ｊＱ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
−Ｌｏｎｄｏｎ　１５）６ｚ年ノに詳述されている促進
剤も含ｎｔＬる。

ま罠、亜偵ε酸ナトリウム、亜５ｆ酸カリウム、止亜硫
酸カリウム、重１１（硫酸ナトリウム？加えることがで
きる。

更にヘキサメタリン酸ナトリウム、などのポリリン酸化
合物、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸が硬水軟化剤として使用でさる。その帆加吊は用水
の硬１屁によって異なるが、通常Ｏ，Ｓ乃至１０？／ｌ
程度で使用できる。そのほかのカルシウムやマグネシウ
ムのいんぺい削も使用できる。

実施例 下記の方法によジ試料Ａお工びＢ？つくつ罠。

試料Ａ 水７６０７中にゼラチン６０ｖと塩美化銀／、１モル（
臭化銀３０モル襲）と？含む乳剤ｒつくった。堰某化銃
の平均おシ子サイズ、’ｊ　ノ、　ｐ　ミクロンであつ
に０この乳剤は、司浴乞ｊ−５知？富法で除去しぇ後、
チオ偵仁醒すトリウムｋ　ｌＪｎえて化写瑠１色？行な
う瓦。この原乳剤に下Δαの物置ｒ麻加し罠。

１−！ノ零ニン６％水浴液　　　　　　　　−〇７下Ｈ
ｅの組成忙有する組成物（ａ−／）と組成物（ａ−，２
）と忙混合し罠後激しく攪拌して分散物（ａ）にした。

／ １化合物１　　　　　　　　　　　　、！θｉ化合物■ 徒罠下口己の組成を有するハレーション防止層相のｌ１
ｉｌｉ成９勿ｒつくつ７こ。

ま罠下記の組成ｒ刊する中間層用の組成物？つくった。

二軸延伸結晶化し１こ／θθμ厚さのポリエチレンテレ
フタレートフィルムに次のｍ底の沼ａ？１０９１ｍ２に
照面し１２ｏ’ｃで５分間乾燥し罠。

セルロースアセアーｌ−０，７ｗｔ％ ニドＵセルロース　　　　θ、４ｔ　　　ｗｔチアセト
ン　　　　　　　ｊ　Ｏｗｔ％ レノルシン　　　　　　　Ａ、＋２　　　Ｖｉｔ％メタ
ノール　　　　　　＋１３　　　　　ｗｔ饅次いで次の
組成よりなるマット剤分散敢ｊ　Ｏ？　／　ｍ　２湧布
し７２０°Ｃで７０分間乾燥し罠。

ポリメチルメタアクリレート　タ　　ｗｔ％（商品名ス
、ＳはツクスＢ−ＬＧ） ジアセトンアルコール　　　／ｓ　　　ｗｔ％アセトン
　　　　　　　　　！Ｏｗｔ％メタノール　　　　　　
　　／／　　　ｗｔ％ニトロセルロース （タイセル、ｆｔ５ｌ／、ｚ　ｌ　　　　　、２　、ｓ
ｗ　ｔ％酸化ケイ素 （平均サイズｉ、ｓμＪ　　　／、２　　　ｗｔ矛酸酸
化チタ ン平均サイズ０，３μ）　　　　０　、　ｊｗ　ｔ％次
いでこのマツ）Ｍの上に史に下ｑ４りとしてθ（の６２
１０ｆ／／ｒｎ２ｍ布し／、２０°Ｃで１０分ｍ］乾燥
し７こ〇 ゼラチン　　　　　　　　　　／　　　ｗｔ％特公１１
ｔｊ　４’？−、２６！；１０に記載さルているポリア
ミ ドエピクロルヒドリンｍＪ ハロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０，０２ｗｔ　　％ニトロセル
ロース　　　　　　ｏ、ｓｗｔ俤水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　、Ｚ　　　　ｗｔメ酢酸　　　　　
　　　　　　　λ　　ｗｔ％メタノール　　　　　　　
　　ｊＪ、４ＬＪ’ｗ　ｔ％アセトン　　　　　　　　
　３０　　　ｗｔ％上記のように下釜すしたマット層ｒ
有した支持体の上にまず中間層用の組成物ｒゼラチンの
塗布量がθ、４’？／ｍ２になるように塗布し、ついで
ハレーション防止層用の組成物ｒゼラチンの塗布量がｏ
、１１ｔＷ／ｍ２になる工うに塗布し罠。このとき、得
らノを罠膜厚は、中間ノーが０．グμでハレーション防
止層が０．参μであった。その上に感光層を銀量ｊ　ｔ
　／　ｍ　２になる工うに芹布して乾燥し試料Ａとした
〇 試料Ｂ 試料Ａの中間層の代りに次の組成′吻ｒ中間層として用
い罠。

そｎ以外に、試料Ａと同じ作り方で試料Ｂｉ作つ罠。

試料Ａ、Ｂ各々′？ｆ：光模下で５秒露光し、１八１つ
の組成のアクチベータ液（ｐ１４／３．ど）に、２０　
’Ｃで１０抄間浸ムｔし、つぎに≠０６Ｃの温水中で乳
剤面どスポンジで拭き取り、処理し罠。

アクテベータ処珪赦 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　、２５２水歌化
カリウム　　　　　　　　　　　７２亜偵Ｃｉ□′艮カ
リウム　　　　　　　　　　　　／ｌ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　θ、／７水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　／ｌ処ｊ屋に１試料を各々調湿条件下で
セ【ｌテープによる画像部の剥離テスト？シ罠。画像ｎ
Ｂの剥離した！ｌＪ台を一第１表に示した。

ま１こ、処理後の画像部？ケシコ゛ムｒぬら］〜て消−
去するテスト笛したが試料Ａ−Ｂ間に差はなく良く消去
され罠。

この工うに、本帖明の試料Ｉ３は消しゴムにより消去１
１が良いたけでなく画像部の耐剥離性が著しく良好であ
った。

特許出願人　　富士写負フィルム株式会社３４７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に下塗層及びタンニング現像生薬ｒ含有するハ
   ロゲン化鍜乳１（ｉｌ１層？この順に設は罠ハロゲン化
   銀写真感九月刺において、該下塗層工す上に設けられた
   少なくとも／Ｍにポリマーラテックスｒ＠有させｌ′Ｃ
   ，こと？特徴とするウオツシュオフレリーフ画像？形成
   す６ハロゲン化釧写貞１■九Ｉ料。