JPS5951958A - カチオン型電着塗料組成物 - Google Patents

カチオン型電着塗料組成物

Info

Publication number
JPS5951958A
JPS5951958A JP57162494A JP16249482A JPS5951958A JP S5951958 A JPS5951958 A JP S5951958A JP 57162494 A JP57162494 A JP 57162494A JP 16249482 A JP16249482 A JP 16249482A JP S5951958 A JPS5951958 A JP S5951958A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
layer
resin
coating film
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP57162494A
Other languages
English (en)
Inventor
Tetsuo Yanagihara
柳原 徹雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP57162494A priority Critical patent/JPS5951958A/ja
Priority to GB08324737A priority patent/GB2129807A/en
Publication of JPS5951958A publication Critical patent/JPS5951958A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50Multilayers
    • B05D7/52Two layers
    • B05D7/54No clear coat specified
    • B05D7/546No clear coat specified each layer being cured, at least partially, separately
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C08G18/643Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488Cathodic paints
    • C09D5/4492Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D13/00Electrophoretic coating characterised by the process
    • C25D13/22Servicing or operating apparatus or multistep processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/007Processes for applying liquids or other fluent materials using an electrostatic field
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00Metallic substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は導電性塗膜を形成するカチオン電着塗料組成物
および該組成物を用いる電着塗装方法に関する。
従来より金属被塗物1に導電性塗膜を施し、その上に電
S塗装する方法については公知であり、例えば、特開昭
50−1.5930号、特開昭52−47074号、特
開昭53.−40035号、特開昭53−9194号、
特開昭53−115757号、および特開昭55−58
397号各公報等がみられるが、これらの導電性塗膜は
゛電着塗膜で(」ない。
電着塗装法により金属被塗物上に一度析出した塗膜の上
に、更に第二層を電着塗装するととは、第一層塗膜が絶
縁体となるために、原理的に不ロ丁能であるとされてい
た。僅かに特公昭49−24566号公報に電1看[有
]装によるこのような二層電着の例がみられる。
この特公昭49−24566号公報には微粉砕黒〔色順
イ、・(を木質的な成分としたアニオン型1北蕾塗櫃[
、阻成物を展色剤を用いて、金属被塗物りに導電性フィ
ルムを析出させ焼成した後、更に同じ展色剤7=用いた
第2層目のアニオン型1睡着保Ryl覆を形成させる方
法が示され、「黒「ム酸[ヒ鉄含有被覆物を含む物品は
、基質に対する密着力、導電性、表面特性、および耐食
性に関して顕著な性質を示した。」とある。
特番こその5頁目には、導電性物質として黒色酸(シ鉄
に比ベカーボンブラックを含む被覆物は、電圧融通性、
外観、a蔽力更には耐塩水噴霧性について劣ると述べら
れている。
しかしながら、この黒σ3酸1′ヒ鉄を電着塗装用組成
物に用いた場合、産業上重大な欠点が確認された。
即ら、黒色酸化、鉄は比重が大きく、吸、rJllrt
は小さい。しかも電着塗料は稀釈された水溶液(上記特
許公報中の実施例では固形物8重用%)の状態で使用さ
れるので、非常に沈降性が徴しく、被[有]物の形状が
複%Mトな場合、各部位への均一な塗膜の形成がなされ
ないこ止である。
前記発明では、電着塗装法の最大の特徴である均一な膜
jpとつきまわり性が得られない。丑だ、膜厚が不均一
なことから得られた塗膜の導電性も均一でなくなり、電
着塗装により導電性塗膜を形成した意味が全くなくなる
また、上記組成物による被塗装物の耐食性についても心
丈しも満足すべき水準ζこ達していない。
本発明者は、上記欠点を解決し、更に実用性の高いもの
番こするために、鋭意研究した結果、アニオン型ではな
くカチオン型這着塗料組成物と微粉炭素を組み合わせる
と庵めて優れた塗膜均一性および71−ロいついまわり
性が得られることを見出した。
即ち、本発明は総固形分念用の8〜50重量%の微粉炭
素および主展1′ハ剤として塩基性基金f1水稀釈性園
指を含汀するカチオン型□七看塗料組成物に関する。ま
た、本発明は上記カチオン型電着塗月7阻成物を用いて
金属被塗物上に電1着顔装しり゛ム成して第1題の膜を
形成させ、該塗膜上に更に電着塗装により第2層重着塗
膜を形成させる塗装法に関する。
本発明(こ用いる微粉炭素はカーボングラツクおよびク
ラファイトが例示される。カーボンブランクはサーマル
ブラック法、アセチレンブラック法。
チャネ少、去、ファーネス法、ランプブラックl去その
、−出の製l去1こよりゴ待ス告される。微λ分灰累(
よその分散性と電着塗膜のタ闘、現仕上り性の点から吸
/lII附45〜l l 5yte/ l 00 F/
、粒子径15〜85rnαのものが好ましい。
微粉炭素の含有量は8〜50重歇%、より好ましくは1
5〜30重滑%である。含有量が8重用%より少なくな
ると塗膜の導電性が不十分(こなり、第2層の電着塗膜
が均一に析出しない。また、50重量・杉より多いと第
1層の電着塗面暑こ肌荒れを生じ、第2層の仕上りにも
悪影aを学える結果となり好ましくない。本発明では所
望により微粒の金属粉末を配合することもできる。
この場合、耐食性を更に向上させるため(こ鉛系化合物
、例えばケイ酸鉛、クロム酸鉛、酢酸鉛でtだは乳酸鉛
を添加するのが好ましい。
捷だ、通常の他の添加剤、例えばノニオン活性剤、カチ
オン活性剤、消泡剤および顔ポ・1等を配合してもよい
微′6)炭素は通常の分散用樹脂で分散して用いるのが
好丑しい。この分散に用いる樹脂は分散性および安定性
の点から第4級アンモニウム塩基含有樹脂が好ましい。
第1 /@のカチオン電着塗膜に用いる主展芭剤として
は、通常のカチオン性樹脂5が使用可能である。
例えば、特公昭48−519j4号公報1杷桟のアミン
変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂のウレタン硬化系
、特公昭53−47143号公報のオニウム塩基含有樹
1指系、特公昭49−25422号公報のアクリル・ビ
ニル重合樹脂系および特開昭53=16048号公報の
ポリブタジェン系等が皐げられる。
しかし、塗膜密着性、耐食性、つきまわり性および経時
安定性の点から、現在最も実用化されているアミン変性
ビスフェノールA型エボギシ樹脂化合物と少なくとも一
部ブロック化されたポリイソシアネート化合物、とから
なる樹脂Ji■成物が好ましい。
本発明に用いる樹脂成分は目的に応じて曲の樹脂成分や
塗料原料等、例えばアミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アミド類、ポリエーテル類、ポリエステル類等で更に変
性するか、あるいはこれらの成分と適宜混合してもよい
驚くべきことに、本発明の塗料組成物はかなり多量の導
電性微粉炭素を配合しているにもかかわらす、電着塗装
時(こは導電性はあまり示さず、逆にかなりの膜抵抗を
示し、つきまわり性は低■しないのである。しかも、こ
の電着塗膜を焼成すると導電性が得られる。
従って、未焼成の塗膜上に第2層を電着塗装しようとし
てもほとんど塗膜の析出は認められず、第1層塗膜を焼
成すると第2層を電着することが可能になる。
この理論的解明は必ずしも充分ではないが、焼成により
未乾燥塗膜中に含有される水分−や有機溶剤が飛散(、
て金属被塗物および微粉炭素の密着性がよくなり導電性
が得られるものと思われる。充分な導電性を示すには、
100〜250°Cで10〜30分間焼き付けることが
適当である。
第2層目の電着′に用いる塗料は、アニオン型、カチオ
ン型にかかわらず使用1打能であるが、アニオン型の場
合、金属被塗物に直接塗装したものに比べj硬化性が低
下する傾向がみられる点と耐食性の点よりカチオン型の
方が好ましい。
また第2層目の電石塗犯1の樹脂系としてアクリル系の
物を選ぶことにより、例えば下層エポキシ系、上層アク
リル系という耐食性耐候性ともに優れた理想的な2居直
着塗膜が得られる。
金属被塗物としては綱アルミニウム、銅−ングネシウム
等に塗装可能であるばかりでなく亜鉛メッキ銅扱のよう
な表面処理銅板およびそれらの複合材−〇にも適用され
る。
以上のように本発明による2層重着塗装を実施すること
により、次のような格別の効果が見し)出せる。
C1)  沈降性が少なく、高つきまわり性を有する。
従って複雑な形状のものでも均一な導電性塗膜を形成す
るので、均一な2層重着塗装が可能である。
(2)電着塗装だけで高膜厚が得られる。例えば回動車
ボディの塗装における現在の3コート塗装系の中塗りの
省略が可、指になり、省力化、低公害IL、性能向上が
期待できる。
(3)第1層目と第2層目で異った機能を有する市青塗
(1を選ぶことができる。例えば1耐陰性のよいエポキ
シ系を下層に、耐候性のよいアクIJ )し系を上層に
というような好ましい2層塗膜の形成〃;可能である。
(4)  第1層目の単独膜だけでも、導電性を持たな
いl一般の電着塗膜に比べてa色のない高耐食性、高つ
き1わり性を有しているヒに、2層目の電着で膜厚が増
加し、更に耐食性が向上する。特にエツジ部のカバーリ
ングが良くなり、エツジ部からの腐食が抑えられる。
次に実施例及び比較例・2挙げ本発明をさらに詳しく説
明する。
〔試剪[の調精〕
(1)アニオン型展色樹脂■(比較例に使用)特公昭4
9−24566号公報の実施例1の記載と同様の方法で
、約15重、@%無水マレイン酸により変性された亜麻
f二油から作ったマレイン酸化乾性油’t!I i指6
52.8fを111 mlの(29%)水酸1ヒアンモ
ニウムz145 vtlのn−ブトキシェタノール°お
よび脱イオン水36.6 mlと配合し、固形分70%
、pI−17,3の長色樹脂を調叫した。
(2)主展色樹脂■ 適当な反応容器にEPONlool[ビスフエノールの
ポリグリシジルエーテル(エポキシ当匿5 Q 8)シ
x tv−ケミカル・カンパ= −(Shell Ch
emicalCamp a nγ)市販品3970重量
部およびポリカブロラクトンジオール(商品名P C,
、夕200 、ユニオン・カーバ、イドーコーボレイシ
ョン(Union Car−bide Corpora
 t 1on)市萌品)265重量部を仕込んで作る。
この生成物はエチレングリコールによるε−カグロラク
トンの開環で生成する分子置部J 54 Jのポリマー
と考えられている。この仕込み物を窒素雰囲気下で10
0°Cjこ加熱しベンジルジメチルアミ20.46重量
部を添加する。この反15混合物をさらに[30°Ci
こIJII熱し約1時間半休ってから110°Cic 
F’; 却しメチルイ゛ノブチルケトン110重計部を
反応容器へ導入し、ケトオキシム(メチルイソブチルケ
トンとジエチレントリアミンをインブチルケトン溶1県
中で反応させて作る)の73%不運定性r’Er′v、
39.8重里部を加え、さらにメチルイソブチルケトン
100重量部を加える。
これを70°Cまで冷却しジエチルアミン53.1ff
i@部を導入し120”ciこ再加熱し3時間保持した
後取り出す。
上述のポリカプロラクトンジオール連鎖延長ポリエボギ
シド576重量部をボリウレlン架橋剤310重Mgl
とジグチル錫ジラウレート触媒13.2重計部(こ混合
し、氷酢酸12.3重量部で中和(−次いで樹脂固形分
40%の分散液を作るに十分な竜の脱イオン水で希釈す
る。
、ボリウレメン架橋剤は反応温度を外部冷却により(3
8°C)程度番こ保しながら2−エチルヘキサノール2
18重量部を乾燥窒素雰囲気下で攪拌しながら2.4−
72.6− )ルエンジイソシアネート(80/20の
異性体混合物)291重量部へゆっくりと加えて作る。
仕込み物を(38°C)にさらに30分間保ってから(
60°C)に加熱し、トリメヂロールプロパン75重量
部を加え次にジブチル錫ジラウレート触媒008重量部
を加える。初期の発熱後、赤外吸収走査で調べて実質と
すべてのインシアネート部分が消費されるまで内容物を
(121°C)で約1時間半休つ。この内容物をエチレ
ングリコールモノエチルエーテル219重量部で希釈す
る。
(3)顔狗分1枚用樹脂○ 顔わ1分散用樹脂を次の処方で調製する。
成 分            重量部゛ 固形分Iら
P ON 829              710
.0  681.2ビスフエノールA        
   289.6 289.6メチルイソグチルケトン
希釈      406.4  386゜12−エチル
ヘキサノール半ギャップ 化トルエンジインシアネ〜ト 4級化剤CI)           496.3 4
21.9脱イオン水          71.2  
−グチルセロソルブ       567.6   −
(a)次の処方で作るイ1機第3級アミノ酸慝。
成 分           重量部 固形分メチルエ
チルケトン稀υぐ2−エチル 320.0 304ヘキ
サノール半キヤツグ化トルエン ジインシアネート ジメチルエタノールアミン       87.2  
87.’2乳酸7す(溶液          117
.6  88・2ブチルセロソルブ         
  39.2   −2−エチルヘキサノール半ギャッ
プ化ジイソシアネートを室温で適当な反応容器中のジメ
チルエタノールアミンに加える。混合物は発熱する。こ
れを80°Cで1時間攪拌する。乳酸を仕込み、グチル
セロソルブを加える。反応混合物を65°CてJ’(J
1時間攪拌し所望の4級fし剤を作る。
順相分散用樹脂を作るためにE P ON 829とビ
スフェノールAを窒素雰囲気下で適当な反応容器に仕込
み、150〜160°Cに加熱すると発熱しはじめる。
1反応混合物を1時間発熱させてから120°Cまで冷
却し、2−エチルヘキサノール半ギャッグ化トルエンジ
イソシアネートを加える。
反応混j)物を110〜120°Cて1時間保ぢ、グチ
ルセロソルブを加える。反応混合物を85〜90°Cま
て冷却し、均一化して水を加えてから4級化剤を添加す
る。酸fllll ン外lになるまで反応混合物の温[
Wを85°Cに保つ。
(4)黒色ペースト0 成 分              重量部り配顔r1
分散用樹脂◎        71.4脱イオン水  
         203・6カーボンプラツク   
       100.0上記成分に平均径2tttm
の〃ラスビーズを375重川重用加して混合し、2時間
分散して粒子径15μにした。その後ガラスピーズを沖
過してとり除き、黒色ペーストOを得た。
(5)黒色ペースト■ 成 分              重量部上記)預料
分散用・ftυ脂Q         71.4脱イオ
ン水              203.6カーボン
フ゛ラツク          90.0ケイ酸錯  
            10.0上記成分2(4)さ
同様に処理して黒色ペーストのを得た。
(6)白色ペースト■ 成 分              重量部上記順軒1
分散用、樹脂O71,4 脱イオン水              203.6二
酸化チタン            5o・0ケイ酸ア
ルミ             40.0ケイ酸:C:
’1           、   10.0上記成分
を(4)と同様に処理して白色ペースト■を得た。
(7)白色電着塗料O 成 分             重量部上記主展色樹
脂o          350.0上記白色ペースト
[F]         150.0脱イオン水   
        150.0.0−上記樹脂■とペース
ト■を混合した後ゆるやかにかきまぜながら脱イオン水
を徐々に添加して固形分20%、pl−16,4の白色
塗料を得た。
リン酸亜鉛処理鋼阪−ヒに、浴温28°C5200VX
3分の条件で電着し、175°CX20分焼成して20
μの良好な塗膜を得た。これを以後の実4例及び比較例
の第2層目の電着塗料として使用した。
上表の配合計で〔試イSFの調製(7)〕と同様tこ処
理して総固形分中のカーボンブラックの含有−@が10
1〜40重M・形の範囲の電着塗料β種を作製した。
各々固形分15%でI) I−1は6.2〜6.6の間
であった。
これらを用いて浴温28°Ct’ IJン酸亜鉛処理鋼
板の上に150〜250Vx3分の条件で電着し、17
5°CX20分焼成して各々20μの第1層目の塗膜を
作った。
先に調製した白色塗料◎を用いて第2層目の電(カット
部からのフクレ巾3+り肩以下を合格とした。)上記の
結果からカーボンブラック含有硅の多い程導電性が良く
第2層目の塗膜が析出し易い傾向を示すが、多すぎると
肌荒れ及びの膜性能の低下がみられ、固形分中のカーボ
ンブラックの量は15〜30重層%が実用的であると判
断される。
上記の中から実施例2(カーボンプランf m15%)
を代表例としてとり上げ6種テストを実施した結果を下
記に示す。
(1)  第1層目の膜厚を5μ、ioμ、20μに合
せ、その上に第2層目の電着を施した所、全て20μの
膜が付81]、され、第11會1]の膜厚による差はみ
られなかった。
(2)  200 V x 3分電着した後、水洗し焼
成することなく第2層1」の電着を施した所はとんど膜
の析出はみられなかった。
150°CX、lO分以上の条件で焼成した塗膜41に
は20μの膜が析出した◇ (3)  200 V x 3分(膜厚20μの条件)
でフォードパ・17′法lこよってつきまわり性を測定
した所、21 cmと良好な、結果を得た。
この卸は第2層1」用に作った白色塗料0のつきまわり
性と同等であった。
(4)■・7扱(第゛1図参照〕を作って電着した所、
垂直部(1)、水平部の上面(2)、および下面r3)
の仕上り膜厚に差が7S<良好であった。
またこの上に第2層目の電着を施したが各部位とも均一
で良好な塗膜を得た。
(5)+20μ膜jv(175°Cx2分焼成) (7
) 上ニアクリル/メラミン系アニオン型1宜岩塗料(
日本ペイント(朱製パワロン#1000)を塗装した所
間−焼成条件(170°C×30分)でリン酸亜鉛処、
5里j側板上に直接塗装した塗膜に比べ1便化性が低丁
した(MIBK−7ピングテスト不合格)。
第2層目1こカチオン型電管塗利を用いた場合は硬化即
の低Fは認められなかった。
(6)2層重管した塗膜(実施例2の塗膜20μ+白1
ジ塗料◎の塗膜20μ計40μ)の上に汎用メラミンア
ルキッド系上塗塗料30μを塗布した塗装系の仕上りは
、白色塗料Oの単独膜(20μ)の上(こ直接り塗りを
伶った2コート2ベーグ系(計5°″ハり明らか6′良
好であり中;、F利、(iイルフリーメラミンアルキッ
ド系)を間に入れた3コート3ベーク系(計80μ)の
仕上り外観と同等であった。
〔実施例13〕 成 分            重量部上記主展色樹脂
(◎         525上記黒色ペースト■  
      225脱イオン水          1
250だ 上記配合により電着塗料を作製し固形分15%△ pl(6,4であった。
以下各種テストの結果を示す。
(1)  Uン酸亜鉛処亜鋼板上に浴温28°CC20
0VX3分の条件で電着し、175”CX3分て焼成し
た後膜厚は20μで塗面状態は良θfてあった。
この土に白「L電着塗料0を用いて第2層目の電着伶装
を施した所史に20μの塗膜が析出し塗面も均一で良好
であった。
1:2)上記塗膜の塩水噴霧試験を行った結果、第1層
゛心着塗膜(20μ)のみて800時間、2層重着塗膜
〔40μ)で1200時間合格であった。
i:3)  I−7板を作って電着した所、垂直部(1
)、水平部の上[1iC2)及び下面(3)で仕上り膜
厚に大差なくこの上に第2層目の電着をしても、各部位
の膜厚に差なく良好であった。
(4)  ’7オードパイプ法によるつきまわり性は2
00VX3分で21 onと良好であった。
〔比較例1〕 成分      重量部 主度色樹脂@          693.75黒虐ベ
ースl+          56.25脱イオン水 
        1250.0上記の配合量にカーボン
ブラックを加えて〔試、+S+の調製(7)〕と同様に
処理して、総固形分中のカーボンブラックの含有用が5
重量%の電着塗料を作製した。固形分8111Ff14
%、p I−1は6.2であった。
これを用いて浴温28°Cでリン酸亜鉛処理鋼板の上に
150〜250Vx、3分の条件で電着し、175”C
で20分間焼成して膜厚20μの第1層塗膜を形成した
。この第1層塗膜の仕上り外観は良好で耐5ST5QQ
Hは合格であった。
次いで、先に調製した白色塗料を用いて20μの第2層
塗膜を形成j−だ。その外観はエツジ部等に僅かに析出
があり耐S S T 8Q Q I−1は不合格であっ
た。
〔比較側御3〕 成分      重量部 上記゛rユニオン展色樹脂の    163.5微粉砕
黒1 酸化fa (0,5p )      51.0
6%ナフデン酸コバルト       0.76%ナフ
テン酸マンガン       0724%ナフテン酸鉛
         5,9脱イオン水        
 1849.5特公昭49−24566号公報の〔実施
例1〕に従い、上記の通りの自己合で塗料を作成し、固
形分8%、pI−13,Qであった。しかし攪拌を1に
めると、微粉砕黒tハ酸化鉄が非常に沈澱しやすい性質
を示した。
以下各種テストの結果を示す。
(1)リン酸亜鉛処理鋼板−ヒに浴温24°Cで50V
×i50秒の条件で電着し、150°cX30分焼成し
た塗膜の膜厚は20μであり塗面状態は・や\不均一で
あった。
この上に先の実施例で用いた白色塗料Oを塗装した所、
更に20μの塗膜が析出した。塗面状態も比較的均一で
良好であった。
(2)上記塗膜の臨水噴霧試、験を行った結果、第1層
jli着塗膜(20μ)(7)みでは200時間、2層
′市着塗膜(40μ)でも400時間で不合格であった
(3)L学級を作って電着した所、垂直部(1)、水平
部の上面(2)、及び下面曙:3)で仕上り、膜厚番こ
大きな差がみられた。特に水平部の上面は黒色酸化鉄分
が多く、下面は少なく不均一であった。
この上に第:2層目の電着りした所、仕上り膜厚ともに
不均一であった。
(4)  フォードパイプ法によるつきまわり性を測定
した所5 t:mと非常に低かった。
〔比較例3〕 成分     重量部 上記°rユニオン展色樹脂の   228.6カーボン
ブラツク        40.06%ナフテン酸コバ
ルト      1.06%ナフテン酸マンガン   
   1.024%ナフテン酸鉛        8.
2脱イオン水        1721.2上記配合に
より導’4性物質としてカーボンブラックを用いたアニ
オン電着塗料を作製した。固形分10%、p[−18で
あった。以下各種アストの結果を示す。
(1)  リン酸鉛処理WItri上に浴温24°Cで
、50V×60秒の条件で電着し150°C×30分焼
成した塗膜の膜厚は10μで塗面状態は均一で良好であ
った(しかし20μの塗膜は肌荒れを生じた。)この上
に第2層目の白色塗料Qを塗装した所、更に20μの塗
膜が析出″し塗面状態は均一で良好であった。
(2)上記塗膜の塩水噴霧試験を行った結果、第1層上
着塗膜(10μ)のみでは100時間、2層′市着塗膜
(30μ)でも400時間で不合格であった。
(3)  I−字板を作って電着した所垂直部(1)、
水平部の上面(2)及び下向(3)で仕上り、膜厚とも
に大差なかった。
またこの上(10μ)に第2層目の電着をした所各部位
の差なく良好であった。
(4)  フォードパイプ法によるつきまわり性は5C
mと非常に低かった。
【図面の簡単な説明】
第1図はL学級の斜視図である。 図中、(1)・・・垂直部、 (2)・・水平部上面、
 (3)・・・水平部下面、 (4)・・・塗材上面を
表わす。 停止図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、総固形分含量の8〜50重量%の微粉炭素および主
    展色剤として塩基′性基含有水稀釈性樹脂を含イコする
    ことを特徴とするカチオン型七看塗相7阻成物。 2、微粉炭素を総固形分含量の15〜30重量・形含有
    する第1項記載の組成物。 3、 主展色剤がアミン変性ビスフェノールA型エボ、
    やシ樹脂化合物と少なくとも一部ブロックされたポリイ
    ソシアネート化合物とからなる第1項記戦の組成物。 4、微粉炭素を第4級アンモニウム塩含有樹脂で分散す
    る第1項記載の組成物。 5、第1〜4項いずれかに記載の組成物に鉛系化合物を
    添加するカチオン型電青め絹組成物。 6、固形分含量の8〜50重量%の微粉炭素および主展
    色剤として塩基性基含有水稀釈性樹脂を含有する第1〜
    5項いずれかに記載のカチオン型N着塗料組成物を用い
    て金属被塗物上に電着塗装し焼成して第1層塗膜を形成
    させ、該倹膜上に更に電着塗装により第2層重着塗膜を
    形成させる塗装法。 7、約100〜250°Cの温度で焼成して@1層塗膜
    を形成させる第6項記載の塗装法。 8、第2饗電着塗膜をカチオン型電着塗装により形成さ
    せる第15項記載の塗装法。 9、第2層電管塗装にアクリル系樹脂組成物を用いる@
    6項記載の塗装法。
JP57162494A 1982-09-18 1982-09-18 カチオン型電着塗料組成物 Pending JPS5951958A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57162494A JPS5951958A (ja) 1982-09-18 1982-09-18 カチオン型電着塗料組成物
GB08324737A GB2129807A (en) 1982-09-18 1983-09-15 Cationic electrocoating paint compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57162494A JPS5951958A (ja) 1982-09-18 1982-09-18 カチオン型電着塗料組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5951958A true JPS5951958A (ja) 1984-03-26

Family

ID=15755683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57162494A Pending JPS5951958A (ja) 1982-09-18 1982-09-18 カチオン型電着塗料組成物

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS5951958A (ja)
GB (1) GB2129807A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5677367A (en) * 1995-08-15 1997-10-14 Savin; Ronald R. Graphite-containing compositions
US5792803A (en) * 1994-08-09 1998-08-11 Ronald R. Savin Cathodic coating compositions comprising lightweight hollow glass microspheres and zinc powder
US6067439A (en) * 1991-12-04 2000-05-23 Canon Kabushiki Kaisha Delivery member, and apparatus employing the same
JP2023507510A (ja) * 2019-12-19 2023-02-22 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ランプブラック顔料含有電着塗料組成物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3538792C1 (de) * 1985-10-31 1987-05-07 Basf Lacke & Farben Elektrophoretisch ueberbeschichtbare im Elektrotauchlackierverfahren aufgebrachte UEberzuege
DE4339084A1 (de) * 1993-11-16 1995-05-18 Herberts Gmbh Wäßriger elektrophoretisch abscheidbarer Tauchlack und Beschichtungsverfahren unter dessen Verwendung
DE19515089C1 (de) * 1995-04-25 1996-09-19 Herberts Gmbh Wäßriger kathodisch abscheidbarer Elektrotauchlack und Beschichtungsverfahren unter dessen Verwendung
DE19519667C1 (de) * 1995-05-30 1997-02-06 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
DE19519665C1 (de) * 1995-05-30 1996-09-05 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
DE19643082C2 (de) * 1995-10-18 2003-10-30 Volkswagen Ag Verfahren zum Innen- und Außenbeschichten einer Karosserie mit Hohlräumen
US6423425B1 (en) 1998-05-26 2002-07-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating
US20020056641A1 (en) * 1999-12-15 2002-05-16 December Timothy S. Cured multilayer coating providing improved edge corrosion resistance to a substrate and a method of making same
DE10064733A1 (de) * 2000-12-22 2002-07-11 Doerken Ewald Ag Materialstück, veredelt mit einem Zinküberzug und mit appliziertem Elektrotauchlack sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US6508922B2 (en) 2001-05-10 2003-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for multi-layer coating
JP2006002003A (ja) * 2004-06-16 2006-01-05 Nippon Paint Co Ltd カチオン電着塗料組成物
EP2714967B1 (en) * 2011-05-23 2023-02-15 Axalta Coating Systems GmbH Anti-corrosion electrocoat

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960795A (en) * 1974-08-13 1976-06-01 Ppg Industries, Inc. Hydrolyzed reaction product of a polyepoxide with a phenolic compound having a group hydrolyzable to carboxyl
DE2457437B2 (de) * 1974-12-05 1978-02-23 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Beschichtungsbad fuer das kataphoretische beschichten von eisenmetalloberflaechen
CA1063295A (en) * 1975-03-21 1979-09-25 Joseph F. Bosso N-heterocyclic-containing quaternary and ternary onium salt resins for cationic electrodeposition
CA1111598A (en) * 1976-01-14 1981-10-27 Joseph R. Marchetti Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition
GB1531621A (en) * 1976-01-21 1978-11-08 Ppg Industries Inc Cationic electrodepositable compositions
AU507206B2 (en) * 1976-08-18 1980-02-07 Celanese Polymer Specialities Company Modified epoxy resins
US4102863A (en) * 1976-11-24 1978-07-25 Ppg Industries, Inc. Cationic electrodeposition using aqueous dispersions of quaternary ammonium carbonate-containing polymers
CA1111590A (en) * 1976-12-01 1981-10-27 Isidor Hazan Cathodic electrodeposition of paints
JPS555933A (en) * 1978-06-27 1980-01-17 Nippon Soda Co Ltd Cation electrodeposition coating composition
US4192929A (en) * 1978-08-31 1980-03-11 Ford Motor Company Corrosion resistant primers
JPS5536247A (en) * 1978-09-08 1980-03-13 Nippon Soda Co Ltd Electrophoretic paint composition for cathode deposition
GB2041381B (en) * 1979-01-08 1983-02-16 Sumitomo Chemical Co Electrophoretic coating compositions
JPS55127472A (en) * 1979-03-26 1980-10-02 Kansai Paint Co Ltd Resin composition for cation electrodeposition coating
FR2459272A1 (fr) * 1979-06-13 1981-01-09 Nippon Soda Co Composition de peinture par revetement electrolytique du type a sediment cathodique
US4260720A (en) * 1979-10-31 1981-04-07 Ppg Industries, Inc. Novel mercapto chain extended products and their use in cationic electrodeposition
JPS56151777A (en) * 1980-04-28 1981-11-24 Nippon Oil Co Ltd Production of cathode-deposition type electrocoating
GB2104537B (en) * 1980-11-19 1985-01-30 Ici Plc Electrodeposition coating process and composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6067439A (en) * 1991-12-04 2000-05-23 Canon Kabushiki Kaisha Delivery member, and apparatus employing the same
US5792803A (en) * 1994-08-09 1998-08-11 Ronald R. Savin Cathodic coating compositions comprising lightweight hollow glass microspheres and zinc powder
US5677367A (en) * 1995-08-15 1997-10-14 Savin; Ronald R. Graphite-containing compositions
JP2023507510A (ja) * 2019-12-19 2023-02-22 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ランプブラック顔料含有電着塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GB8324737D0 (en) 1983-10-19
GB2129807A (en) 1984-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5951958A (ja) カチオン型電着塗料組成物
JPH09502225A (ja) 防蝕性のある接着性良好なラッカー被膜の簡易化製造法およびそれによりえられる工作物
JPH02269164A (ja) カチオン電着性ゲル化微粒子重合体及びそれを含むカチオン電着塗料組成物
JP4787410B2 (ja) カソード電着塗料、その製造および使用
JPH01121376A (ja) 陰極に付着しうる水性電着エナメルコーティング剤
JP2802397B2 (ja) 電着型被膜形成組成物及び塗装法
JPH05507507A (ja) 電導性支持体の被覆法及び陰極析出可能な水性電着塗料
JPS60501012A (ja) 熱硬化可能の結合剤混合物
EP0131126B1 (de) Selbstvernetzendes, hitzehärtbares Reibharz
JPS6363755A (ja) 粉体塗料用カ−ボンブラツクの表面処理方法
DE3038382A1 (de) Umgekehrtes beschichtungsverfahren
JP2002285393A (ja) 積層塗膜形成方法及び積層塗膜
US3855163A (en) Maleinized fatty acid esters of 9-oxatetracyclo-4.4.1{11 o{11 o{11 {11 undecan-4-ol
US3919453A (en) Corrosion resistant coated metal
JP2000189891A (ja) 複層塗膜形成方法、多層塗膜形成方法およびそれによって得られた多層塗膜
DE69932178T2 (de) Pulverlackzusammensetzungen
TWI354691B (en) Method of coating with lead-free electrodeposition
JP2000191958A (ja) カチオン電着塗料組成物、複層塗膜形成方法および複層塗膜
JP2004043524A (ja) 水性中塗り塗料組成物及び複層塗膜の形成方法
JPWO2008015955A1 (ja) 複層塗膜形成方法
JP4817506B2 (ja) 複層塗膜形成方法および複層塗膜
US5140835A (en) Process for shaping lacquered metal substrates
JPH0126384B2 (ja)
JP4204049B2 (ja) 焼成組成物およびその製造方法、ならびに電着塗料
JP3310621B2 (ja) カチオン電着塗装方法