JPS5951958A - カチオン型電着塗料組成物 - Google Patents
カチオン型電着塗料組成物Info
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- JPS5951958A JPS5951958A JP57162494A JP16249482A JPS5951958A JP S5951958 A JPS5951958 A JP S5951958A JP 57162494 A JP57162494 A JP 57162494A JP 16249482 A JP16249482 A JP 16249482A JP S5951958 A JPS5951958 A JP S5951958A
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- Japan
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- layer
- resin
- coating film
- film
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
- B05D7/546—No clear coat specified each layer being cured, at least partially, separately
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
- C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/22—Servicing or operating apparatus or multistep processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は導電性塗膜を形成するカチオン電着塗料組成物
および該組成物を用いる電着塗装方法に関する。
および該組成物を用いる電着塗装方法に関する。
従来より金属被塗物1に導電性塗膜を施し、その上に電
S塗装する方法については公知であり、例えば、特開昭
50−1.5930号、特開昭52−47074号、特
開昭53.−40035号、特開昭53−9194号、
特開昭53−115757号、および特開昭55−58
397号各公報等がみられるが、これらの導電性塗膜は
゛電着塗膜で(」ない。
S塗装する方法については公知であり、例えば、特開昭
50−1.5930号、特開昭52−47074号、特
開昭53.−40035号、特開昭53−9194号、
特開昭53−115757号、および特開昭55−58
397号各公報等がみられるが、これらの導電性塗膜は
゛電着塗膜で(」ない。
電着塗装法により金属被塗物上に一度析出した塗膜の上
に、更に第二層を電着塗装するととは、第一層塗膜が絶
縁体となるために、原理的に不ロ丁能であるとされてい
た。僅かに特公昭49−24566号公報に電1看[有
]装によるこのような二層電着の例がみられる。
に、更に第二層を電着塗装するととは、第一層塗膜が絶
縁体となるために、原理的に不ロ丁能であるとされてい
た。僅かに特公昭49−24566号公報に電1看[有
]装によるこのような二層電着の例がみられる。
この特公昭49−24566号公報には微粉砕黒〔色順
イ、・(を木質的な成分としたアニオン型1北蕾塗櫃[
、阻成物を展色剤を用いて、金属被塗物りに導電性フィ
ルムを析出させ焼成した後、更に同じ展色剤7=用いた
第2層目のアニオン型1睡着保Ryl覆を形成させる方
法が示され、「黒「ム酸[ヒ鉄含有被覆物を含む物品は
、基質に対する密着力、導電性、表面特性、および耐食
性に関して顕著な性質を示した。」とある。
イ、・(を木質的な成分としたアニオン型1北蕾塗櫃[
、阻成物を展色剤を用いて、金属被塗物りに導電性フィ
ルムを析出させ焼成した後、更に同じ展色剤7=用いた
第2層目のアニオン型1睡着保Ryl覆を形成させる方
法が示され、「黒「ム酸[ヒ鉄含有被覆物を含む物品は
、基質に対する密着力、導電性、表面特性、および耐食
性に関して顕著な性質を示した。」とある。
特番こその5頁目には、導電性物質として黒色酸(シ鉄
に比ベカーボンブラックを含む被覆物は、電圧融通性、
外観、a蔽力更には耐塩水噴霧性について劣ると述べら
れている。
に比ベカーボンブラックを含む被覆物は、電圧融通性、
外観、a蔽力更には耐塩水噴霧性について劣ると述べら
れている。
しかしながら、この黒σ3酸1′ヒ鉄を電着塗装用組成
物に用いた場合、産業上重大な欠点が確認された。
物に用いた場合、産業上重大な欠点が確認された。
即ら、黒色酸化、鉄は比重が大きく、吸、rJllrt
は小さい。しかも電着塗料は稀釈された水溶液(上記特
許公報中の実施例では固形物8重用%)の状態で使用さ
れるので、非常に沈降性が徴しく、被[有]物の形状が
複%Mトな場合、各部位への均一な塗膜の形成がなされ
ないこ止である。
は小さい。しかも電着塗料は稀釈された水溶液(上記特
許公報中の実施例では固形物8重用%)の状態で使用さ
れるので、非常に沈降性が徴しく、被[有]物の形状が
複%Mトな場合、各部位への均一な塗膜の形成がなされ
ないこ止である。
前記発明では、電着塗装法の最大の特徴である均一な膜
jpとつきまわり性が得られない。丑だ、膜厚が不均一
なことから得られた塗膜の導電性も均一でなくなり、電
着塗装により導電性塗膜を形成した意味が全くなくなる
。
jpとつきまわり性が得られない。丑だ、膜厚が不均一
なことから得られた塗膜の導電性も均一でなくなり、電
着塗装により導電性塗膜を形成した意味が全くなくなる
。
また、上記組成物による被塗装物の耐食性についても心
丈しも満足すべき水準ζこ達していない。
丈しも満足すべき水準ζこ達していない。
本発明者は、上記欠点を解決し、更に実用性の高いもの
番こするために、鋭意研究した結果、アニオン型ではな
くカチオン型這着塗料組成物と微粉炭素を組み合わせる
と庵めて優れた塗膜均一性および71−ロいついまわり
性が得られることを見出した。
番こするために、鋭意研究した結果、アニオン型ではな
くカチオン型這着塗料組成物と微粉炭素を組み合わせる
と庵めて優れた塗膜均一性および71−ロいついまわり
性が得られることを見出した。
即ち、本発明は総固形分念用の8〜50重量%の微粉炭
素および主展1′ハ剤として塩基性基金f1水稀釈性園
指を含汀するカチオン型□七看塗料組成物に関する。ま
た、本発明は上記カチオン型電着塗月7阻成物を用いて
金属被塗物上に電1着顔装しり゛ム成して第1題の膜を
形成させ、該塗膜上に更に電着塗装により第2層重着塗
膜を形成させる塗装法に関する。
素および主展1′ハ剤として塩基性基金f1水稀釈性園
指を含汀するカチオン型□七看塗料組成物に関する。ま
た、本発明は上記カチオン型電着塗月7阻成物を用いて
金属被塗物上に電1着顔装しり゛ム成して第1題の膜を
形成させ、該塗膜上に更に電着塗装により第2層重着塗
膜を形成させる塗装法に関する。
本発明(こ用いる微粉炭素はカーボングラツクおよびク
ラファイトが例示される。カーボンブランクはサーマル
ブラック法、アセチレンブラック法。
ラファイトが例示される。カーボンブランクはサーマル
ブラック法、アセチレンブラック法。
チャネ少、去、ファーネス法、ランプブラックl去その
、−出の製l去1こよりゴ待ス告される。微λ分灰累(
よその分散性と電着塗膜のタ闘、現仕上り性の点から吸
/lII附45〜l l 5yte/ l 00 F/
、粒子径15〜85rnαのものが好ましい。
、−出の製l去1こよりゴ待ス告される。微λ分灰累(
よその分散性と電着塗膜のタ闘、現仕上り性の点から吸
/lII附45〜l l 5yte/ l 00 F/
、粒子径15〜85rnαのものが好ましい。
微粉炭素の含有量は8〜50重歇%、より好ましくは1
5〜30重滑%である。含有量が8重用%より少なくな
ると塗膜の導電性が不十分(こなり、第2層の電着塗膜
が均一に析出しない。また、50重量・杉より多いと第
1層の電着塗面暑こ肌荒れを生じ、第2層の仕上りにも
悪影aを学える結果となり好ましくない。本発明では所
望により微粒の金属粉末を配合することもできる。
5〜30重滑%である。含有量が8重用%より少なくな
ると塗膜の導電性が不十分(こなり、第2層の電着塗膜
が均一に析出しない。また、50重量・杉より多いと第
1層の電着塗面暑こ肌荒れを生じ、第2層の仕上りにも
悪影aを学える結果となり好ましくない。本発明では所
望により微粒の金属粉末を配合することもできる。
この場合、耐食性を更に向上させるため(こ鉛系化合物
、例えばケイ酸鉛、クロム酸鉛、酢酸鉛でtだは乳酸鉛
を添加するのが好ましい。
、例えばケイ酸鉛、クロム酸鉛、酢酸鉛でtだは乳酸鉛
を添加するのが好ましい。
捷だ、通常の他の添加剤、例えばノニオン活性剤、カチ
オン活性剤、消泡剤および顔ポ・1等を配合してもよい
。
オン活性剤、消泡剤および顔ポ・1等を配合してもよい
。
微′6)炭素は通常の分散用樹脂で分散して用いるのが
好丑しい。この分散に用いる樹脂は分散性および安定性
の点から第4級アンモニウム塩基含有樹脂が好ましい。
好丑しい。この分散に用いる樹脂は分散性および安定性
の点から第4級アンモニウム塩基含有樹脂が好ましい。
第1 /@のカチオン電着塗膜に用いる主展芭剤として
は、通常のカチオン性樹脂5が使用可能である。
は、通常のカチオン性樹脂5が使用可能である。
例えば、特公昭48−519j4号公報1杷桟のアミン
変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂のウレタン硬化系
、特公昭53−47143号公報のオニウム塩基含有樹
1指系、特公昭49−25422号公報のアクリル・ビ
ニル重合樹脂系および特開昭53=16048号公報の
ポリブタジェン系等が皐げられる。
変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂のウレタン硬化系
、特公昭53−47143号公報のオニウム塩基含有樹
1指系、特公昭49−25422号公報のアクリル・ビ
ニル重合樹脂系および特開昭53=16048号公報の
ポリブタジェン系等が皐げられる。
しかし、塗膜密着性、耐食性、つきまわり性および経時
安定性の点から、現在最も実用化されているアミン変性
ビスフェノールA型エボギシ樹脂化合物と少なくとも一
部ブロック化されたポリイソシアネート化合物、とから
なる樹脂Ji■成物が好ましい。
安定性の点から、現在最も実用化されているアミン変性
ビスフェノールA型エボギシ樹脂化合物と少なくとも一
部ブロック化されたポリイソシアネート化合物、とから
なる樹脂Ji■成物が好ましい。
本発明に用いる樹脂成分は目的に応じて曲の樹脂成分や
塗料原料等、例えばアミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アミド類、ポリエーテル類、ポリエステル類等で更に変
性するか、あるいはこれらの成分と適宜混合してもよい
。
塗料原料等、例えばアミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
アミド類、ポリエーテル類、ポリエステル類等で更に変
性するか、あるいはこれらの成分と適宜混合してもよい
。
驚くべきことに、本発明の塗料組成物はかなり多量の導
電性微粉炭素を配合しているにもかかわらす、電着塗装
時(こは導電性はあまり示さず、逆にかなりの膜抵抗を
示し、つきまわり性は低■しないのである。しかも、こ
の電着塗膜を焼成すると導電性が得られる。
電性微粉炭素を配合しているにもかかわらす、電着塗装
時(こは導電性はあまり示さず、逆にかなりの膜抵抗を
示し、つきまわり性は低■しないのである。しかも、こ
の電着塗膜を焼成すると導電性が得られる。
従って、未焼成の塗膜上に第2層を電着塗装しようとし
てもほとんど塗膜の析出は認められず、第1層塗膜を焼
成すると第2層を電着することが可能になる。
てもほとんど塗膜の析出は認められず、第1層塗膜を焼
成すると第2層を電着することが可能になる。
この理論的解明は必ずしも充分ではないが、焼成により
未乾燥塗膜中に含有される水分−や有機溶剤が飛散(、
て金属被塗物および微粉炭素の密着性がよくなり導電性
が得られるものと思われる。充分な導電性を示すには、
100〜250°Cで10〜30分間焼き付けることが
適当である。
未乾燥塗膜中に含有される水分−や有機溶剤が飛散(、
て金属被塗物および微粉炭素の密着性がよくなり導電性
が得られるものと思われる。充分な導電性を示すには、
100〜250°Cで10〜30分間焼き付けることが
適当である。
第2層目の電着′に用いる塗料は、アニオン型、カチオ
ン型にかかわらず使用1打能であるが、アニオン型の場
合、金属被塗物に直接塗装したものに比べj硬化性が低
下する傾向がみられる点と耐食性の点よりカチオン型の
方が好ましい。
ン型にかかわらず使用1打能であるが、アニオン型の場
合、金属被塗物に直接塗装したものに比べj硬化性が低
下する傾向がみられる点と耐食性の点よりカチオン型の
方が好ましい。
また第2層目の電石塗犯1の樹脂系としてアクリル系の
物を選ぶことにより、例えば下層エポキシ系、上層アク
リル系という耐食性耐候性ともに優れた理想的な2居直
着塗膜が得られる。
物を選ぶことにより、例えば下層エポキシ系、上層アク
リル系という耐食性耐候性ともに優れた理想的な2居直
着塗膜が得られる。
金属被塗物としては綱アルミニウム、銅−ングネシウム
等に塗装可能であるばかりでなく亜鉛メッキ銅扱のよう
な表面処理銅板およびそれらの複合材−〇にも適用され
る。
等に塗装可能であるばかりでなく亜鉛メッキ銅扱のよう
な表面処理銅板およびそれらの複合材−〇にも適用され
る。
以上のように本発明による2層重着塗装を実施すること
により、次のような格別の効果が見し)出せる。
により、次のような格別の効果が見し)出せる。
C1) 沈降性が少なく、高つきまわり性を有する。
従って複雑な形状のものでも均一な導電性塗膜を形成す
るので、均一な2層重着塗装が可能である。
るので、均一な2層重着塗装が可能である。
(2)電着塗装だけで高膜厚が得られる。例えば回動車
ボディの塗装における現在の3コート塗装系の中塗りの
省略が可、指になり、省力化、低公害IL、性能向上が
期待できる。
ボディの塗装における現在の3コート塗装系の中塗りの
省略が可、指になり、省力化、低公害IL、性能向上が
期待できる。
(3)第1層目と第2層目で異った機能を有する市青塗
(1を選ぶことができる。例えば1耐陰性のよいエポキ
シ系を下層に、耐候性のよいアクIJ )し系を上層に
というような好ましい2層塗膜の形成〃;可能である。
(1を選ぶことができる。例えば1耐陰性のよいエポキ
シ系を下層に、耐候性のよいアクIJ )し系を上層に
というような好ましい2層塗膜の形成〃;可能である。
(4) 第1層目の単独膜だけでも、導電性を持たな
いl一般の電着塗膜に比べてa色のない高耐食性、高つ
き1わり性を有しているヒに、2層目の電着で膜厚が増
加し、更に耐食性が向上する。特にエツジ部のカバーリ
ングが良くなり、エツジ部からの腐食が抑えられる。
いl一般の電着塗膜に比べてa色のない高耐食性、高つ
き1わり性を有しているヒに、2層目の電着で膜厚が増
加し、更に耐食性が向上する。特にエツジ部のカバーリ
ングが良くなり、エツジ部からの腐食が抑えられる。
次に実施例及び比較例・2挙げ本発明をさらに詳しく説
明する。
明する。
(1)アニオン型展色樹脂■(比較例に使用)特公昭4
9−24566号公報の実施例1の記載と同様の方法で
、約15重、@%無水マレイン酸により変性された亜麻
f二油から作ったマレイン酸化乾性油’t!I i指6
52.8fを111 mlの(29%)水酸1ヒアンモ
ニウムz145 vtlのn−ブトキシェタノール°お
よび脱イオン水36.6 mlと配合し、固形分70%
、pI−17,3の長色樹脂を調叫した。
9−24566号公報の実施例1の記載と同様の方法で
、約15重、@%無水マレイン酸により変性された亜麻
f二油から作ったマレイン酸化乾性油’t!I i指6
52.8fを111 mlの(29%)水酸1ヒアンモ
ニウムz145 vtlのn−ブトキシェタノール°お
よび脱イオン水36.6 mlと配合し、固形分70%
、pI−17,3の長色樹脂を調叫した。
(2)主展色樹脂■
適当な反応容器にEPONlool[ビスフエノールの
ポリグリシジルエーテル(エポキシ当匿5 Q 8)シ
x tv−ケミカル・カンパ= −(Shell Ch
emicalCamp a nγ)市販品3970重量
部およびポリカブロラクトンジオール(商品名P C,
、夕200 、ユニオン・カーバ、イドーコーボレイシ
ョン(Union Car−bide Corpora
t 1on)市萌品)265重量部を仕込んで作る。
ポリグリシジルエーテル(エポキシ当匿5 Q 8)シ
x tv−ケミカル・カンパ= −(Shell Ch
emicalCamp a nγ)市販品3970重量
部およびポリカブロラクトンジオール(商品名P C,
、夕200 、ユニオン・カーバ、イドーコーボレイシ
ョン(Union Car−bide Corpora
t 1on)市萌品)265重量部を仕込んで作る。
この生成物はエチレングリコールによるε−カグロラク
トンの開環で生成する分子置部J 54 Jのポリマー
と考えられている。この仕込み物を窒素雰囲気下で10
0°Cjこ加熱しベンジルジメチルアミ20.46重量
部を添加する。この反15混合物をさらに[30°Ci
こIJII熱し約1時間半休ってから110°Cic
F’; 却しメチルイ゛ノブチルケトン110重計部を
反応容器へ導入し、ケトオキシム(メチルイソブチルケ
トンとジエチレントリアミンをインブチルケトン溶1県
中で反応させて作る)の73%不運定性r’Er′v、
39.8重里部を加え、さらにメチルイソブチルケトン
100重量部を加える。
トンの開環で生成する分子置部J 54 Jのポリマー
と考えられている。この仕込み物を窒素雰囲気下で10
0°Cjこ加熱しベンジルジメチルアミ20.46重量
部を添加する。この反15混合物をさらに[30°Ci
こIJII熱し約1時間半休ってから110°Cic
F’; 却しメチルイ゛ノブチルケトン110重計部を
反応容器へ導入し、ケトオキシム(メチルイソブチルケ
トンとジエチレントリアミンをインブチルケトン溶1県
中で反応させて作る)の73%不運定性r’Er′v、
39.8重里部を加え、さらにメチルイソブチルケトン
100重量部を加える。
これを70°Cまで冷却しジエチルアミン53.1ff
i@部を導入し120”ciこ再加熱し3時間保持した
後取り出す。
i@部を導入し120”ciこ再加熱し3時間保持した
後取り出す。
上述のポリカプロラクトンジオール連鎖延長ポリエボギ
シド576重量部をボリウレlン架橋剤310重Mgl
とジグチル錫ジラウレート触媒13.2重計部(こ混合
し、氷酢酸12.3重量部で中和(−次いで樹脂固形分
40%の分散液を作るに十分な竜の脱イオン水で希釈す
る。
シド576重量部をボリウレlン架橋剤310重Mgl
とジグチル錫ジラウレート触媒13.2重計部(こ混合
し、氷酢酸12.3重量部で中和(−次いで樹脂固形分
40%の分散液を作るに十分な竜の脱イオン水で希釈す
る。
、ボリウレメン架橋剤は反応温度を外部冷却により(3
8°C)程度番こ保しながら2−エチルヘキサノール2
18重量部を乾燥窒素雰囲気下で攪拌しながら2.4−
72.6− )ルエンジイソシアネート(80/20の
異性体混合物)291重量部へゆっくりと加えて作る。
8°C)程度番こ保しながら2−エチルヘキサノール2
18重量部を乾燥窒素雰囲気下で攪拌しながら2.4−
72.6− )ルエンジイソシアネート(80/20の
異性体混合物)291重量部へゆっくりと加えて作る。
仕込み物を(38°C)にさらに30分間保ってから(
60°C)に加熱し、トリメヂロールプロパン75重量
部を加え次にジブチル錫ジラウレート触媒008重量部
を加える。初期の発熱後、赤外吸収走査で調べて実質と
すべてのインシアネート部分が消費されるまで内容物を
(121°C)で約1時間半休つ。この内容物をエチレ
ングリコールモノエチルエーテル219重量部で希釈す
る。
60°C)に加熱し、トリメヂロールプロパン75重量
部を加え次にジブチル錫ジラウレート触媒008重量部
を加える。初期の発熱後、赤外吸収走査で調べて実質と
すべてのインシアネート部分が消費されるまで内容物を
(121°C)で約1時間半休つ。この内容物をエチレ
ングリコールモノエチルエーテル219重量部で希釈す
る。
(3)顔狗分1枚用樹脂○
顔わ1分散用樹脂を次の処方で調製する。
成 分 重量部゛ 固形分Iら
P ON 829 710
.0 681.2ビスフエノールA
289.6 289.6メチルイソグチルケトン
希釈 406.4 386゜12−エチル
ヘキサノール半ギャップ 化トルエンジインシアネ〜ト 4級化剤CI) 496.3 4
21.9脱イオン水 71.2
−グチルセロソルブ 567.6 −
(a)次の処方で作るイ1機第3級アミノ酸慝。
P ON 829 710
.0 681.2ビスフエノールA
289.6 289.6メチルイソグチルケトン
希釈 406.4 386゜12−エチル
ヘキサノール半ギャップ 化トルエンジインシアネ〜ト 4級化剤CI) 496.3 4
21.9脱イオン水 71.2
−グチルセロソルブ 567.6 −
(a)次の処方で作るイ1機第3級アミノ酸慝。
成 分 重量部 固形分メチルエ
チルケトン稀υぐ2−エチル 320.0 304ヘキ
サノール半キヤツグ化トルエン ジインシアネート ジメチルエタノールアミン 87.2
87.’2乳酸7す(溶液 117
.6 88・2ブチルセロソルブ
39.2 −2−エチルヘキサノール半ギャッ
プ化ジイソシアネートを室温で適当な反応容器中のジメ
チルエタノールアミンに加える。混合物は発熱する。こ
れを80°Cで1時間攪拌する。乳酸を仕込み、グチル
セロソルブを加える。反応混合物を65°CてJ’(J
1時間攪拌し所望の4級fし剤を作る。
チルケトン稀υぐ2−エチル 320.0 304ヘキ
サノール半キヤツグ化トルエン ジインシアネート ジメチルエタノールアミン 87.2
87.’2乳酸7す(溶液 117
.6 88・2ブチルセロソルブ
39.2 −2−エチルヘキサノール半ギャッ
プ化ジイソシアネートを室温で適当な反応容器中のジメ
チルエタノールアミンに加える。混合物は発熱する。こ
れを80°Cで1時間攪拌する。乳酸を仕込み、グチル
セロソルブを加える。反応混合物を65°CてJ’(J
1時間攪拌し所望の4級fし剤を作る。
順相分散用樹脂を作るためにE P ON 829とビ
スフェノールAを窒素雰囲気下で適当な反応容器に仕込
み、150〜160°Cに加熱すると発熱しはじめる。
スフェノールAを窒素雰囲気下で適当な反応容器に仕込
み、150〜160°Cに加熱すると発熱しはじめる。
1反応混合物を1時間発熱させてから120°Cまで冷
却し、2−エチルヘキサノール半ギャッグ化トルエンジ
イソシアネートを加える。
却し、2−エチルヘキサノール半ギャッグ化トルエンジ
イソシアネートを加える。
反応混j)物を110〜120°Cて1時間保ぢ、グチ
ルセロソルブを加える。反応混合物を85〜90°Cま
て冷却し、均一化して水を加えてから4級化剤を添加す
る。酸fllll ン外lになるまで反応混合物の温[
Wを85°Cに保つ。
ルセロソルブを加える。反応混合物を85〜90°Cま
て冷却し、均一化して水を加えてから4級化剤を添加す
る。酸fllll ン外lになるまで反応混合物の温[
Wを85°Cに保つ。
(4)黒色ペースト0
成 分 重量部り配顔r1
分散用樹脂◎ 71.4脱イオン水
203・6カーボンプラツク
100.0上記成分に平均径2tttm
の〃ラスビーズを375重川重用加して混合し、2時間
分散して粒子径15μにした。その後ガラスピーズを沖
過してとり除き、黒色ペーストOを得た。
分散用樹脂◎ 71.4脱イオン水
203・6カーボンプラツク
100.0上記成分に平均径2tttm
の〃ラスビーズを375重川重用加して混合し、2時間
分散して粒子径15μにした。その後ガラスピーズを沖
過してとり除き、黒色ペーストOを得た。
(5)黒色ペースト■
成 分 重量部上記)預料
分散用・ftυ脂Q 71.4脱イオ
ン水 203.6カーボン
フ゛ラツク 90.0ケイ酸錯
10.0上記成分2(4)さ
同様に処理して黒色ペーストのを得た。
分散用・ftυ脂Q 71.4脱イオ
ン水 203.6カーボン
フ゛ラツク 90.0ケイ酸錯
10.0上記成分2(4)さ
同様に処理して黒色ペーストのを得た。
(6)白色ペースト■
成 分 重量部上記順軒1
分散用、樹脂O71,4 脱イオン水 203.6二
酸化チタン 5o・0ケイ酸ア
ルミ 40.0ケイ酸:C:
’1 、 10.0上記成分
を(4)と同様に処理して白色ペースト■を得た。
分散用、樹脂O71,4 脱イオン水 203.6二
酸化チタン 5o・0ケイ酸ア
ルミ 40.0ケイ酸:C:
’1 、 10.0上記成分
を(4)と同様に処理して白色ペースト■を得た。
(7)白色電着塗料O
成 分 重量部上記主展色樹
脂o 350.0上記白色ペースト
[F] 150.0脱イオン水
150.0.0−上記樹脂■とペース
ト■を混合した後ゆるやかにかきまぜながら脱イオン水
を徐々に添加して固形分20%、pl−16,4の白色
塗料を得た。
脂o 350.0上記白色ペースト
[F] 150.0脱イオン水
150.0.0−上記樹脂■とペース
ト■を混合した後ゆるやかにかきまぜながら脱イオン水
を徐々に添加して固形分20%、pl−16,4の白色
塗料を得た。
リン酸亜鉛処理鋼阪−ヒに、浴温28°C5200VX
3分の条件で電着し、175°CX20分焼成して20
μの良好な塗膜を得た。これを以後の実4例及び比較例
の第2層目の電着塗料として使用した。
3分の条件で電着し、175°CX20分焼成して20
μの良好な塗膜を得た。これを以後の実4例及び比較例
の第2層目の電着塗料として使用した。
上表の配合計で〔試イSFの調製(7)〕と同様tこ処
理して総固形分中のカーボンブラックの含有−@が10
1〜40重M・形の範囲の電着塗料β種を作製した。
理して総固形分中のカーボンブラックの含有−@が10
1〜40重M・形の範囲の電着塗料β種を作製した。
各々固形分15%でI) I−1は6.2〜6.6の間
であった。
であった。
これらを用いて浴温28°Ct’ IJン酸亜鉛処理鋼
板の上に150〜250Vx3分の条件で電着し、17
5°CX20分焼成して各々20μの第1層目の塗膜を
作った。
板の上に150〜250Vx3分の条件で電着し、17
5°CX20分焼成して各々20μの第1層目の塗膜を
作った。
先に調製した白色塗料◎を用いて第2層目の電(カット
部からのフクレ巾3+り肩以下を合格とした。)上記の
結果からカーボンブラック含有硅の多い程導電性が良く
第2層目の塗膜が析出し易い傾向を示すが、多すぎると
肌荒れ及びの膜性能の低下がみられ、固形分中のカーボ
ンブラックの量は15〜30重層%が実用的であると判
断される。
部からのフクレ巾3+り肩以下を合格とした。)上記の
結果からカーボンブラック含有硅の多い程導電性が良く
第2層目の塗膜が析出し易い傾向を示すが、多すぎると
肌荒れ及びの膜性能の低下がみられ、固形分中のカーボ
ンブラックの量は15〜30重層%が実用的であると判
断される。
上記の中から実施例2(カーボンプランf m15%)
を代表例としてとり上げ6種テストを実施した結果を下
記に示す。
を代表例としてとり上げ6種テストを実施した結果を下
記に示す。
(1) 第1層目の膜厚を5μ、ioμ、20μに合
せ、その上に第2層目の電着を施した所、全て20μの
膜が付81]、され、第11會1]の膜厚による差はみ
られなかった。
せ、その上に第2層目の電着を施した所、全て20μの
膜が付81]、され、第11會1]の膜厚による差はみ
られなかった。
(2) 200 V x 3分電着した後、水洗し焼
成することなく第2層1」の電着を施した所はとんど膜
の析出はみられなかった。
成することなく第2層1」の電着を施した所はとんど膜
の析出はみられなかった。
150°CX、lO分以上の条件で焼成した塗膜41に
は20μの膜が析出した◇ (3) 200 V x 3分(膜厚20μの条件)
でフォードパ・17′法lこよってつきまわり性を測定
した所、21 cmと良好な、結果を得た。
は20μの膜が析出した◇ (3) 200 V x 3分(膜厚20μの条件)
でフォードパ・17′法lこよってつきまわり性を測定
した所、21 cmと良好な、結果を得た。
この卸は第2層1」用に作った白色塗料0のつきまわり
性と同等であった。
性と同等であった。
(4)■・7扱(第゛1図参照〕を作って電着した所、
垂直部(1)、水平部の上面(2)、および下面r3)
の仕上り膜厚に差が7S<良好であった。
垂直部(1)、水平部の上面(2)、および下面r3)
の仕上り膜厚に差が7S<良好であった。
またこの上に第2層目の電着を施したが各部位とも均一
で良好な塗膜を得た。
で良好な塗膜を得た。
(5)+20μ膜jv(175°Cx2分焼成) (7
) 上ニアクリル/メラミン系アニオン型1宜岩塗料(
日本ペイント(朱製パワロン#1000)を塗装した所
間−焼成条件(170°C×30分)でリン酸亜鉛処、
5里j側板上に直接塗装した塗膜に比べ1便化性が低丁
した(MIBK−7ピングテスト不合格)。
) 上ニアクリル/メラミン系アニオン型1宜岩塗料(
日本ペイント(朱製パワロン#1000)を塗装した所
間−焼成条件(170°C×30分)でリン酸亜鉛処、
5里j側板上に直接塗装した塗膜に比べ1便化性が低丁
した(MIBK−7ピングテスト不合格)。
第2層目1こカチオン型電管塗利を用いた場合は硬化即
の低Fは認められなかった。
の低Fは認められなかった。
(6)2層重管した塗膜(実施例2の塗膜20μ+白1
ジ塗料◎の塗膜20μ計40μ)の上に汎用メラミンア
ルキッド系上塗塗料30μを塗布した塗装系の仕上りは
、白色塗料Oの単独膜(20μ)の上(こ直接り塗りを
伶った2コート2ベーグ系(計5°″ハり明らか6′良
好であり中;、F利、(iイルフリーメラミンアルキッ
ド系)を間に入れた3コート3ベーク系(計80μ)の
仕上り外観と同等であった。
ジ塗料◎の塗膜20μ計40μ)の上に汎用メラミンア
ルキッド系上塗塗料30μを塗布した塗装系の仕上りは
、白色塗料Oの単独膜(20μ)の上(こ直接り塗りを
伶った2コート2ベーグ系(計5°″ハり明らか6′良
好であり中;、F利、(iイルフリーメラミンアルキッ
ド系)を間に入れた3コート3ベーク系(計80μ)の
仕上り外観と同等であった。
〔実施例13〕
成 分 重量部上記主展色樹脂
(◎ 525上記黒色ペースト■
225脱イオン水 1
250だ 上記配合により電着塗料を作製し固形分15%△ pl(6,4であった。
(◎ 525上記黒色ペースト■
225脱イオン水 1
250だ 上記配合により電着塗料を作製し固形分15%△ pl(6,4であった。
以下各種テストの結果を示す。
(1) Uン酸亜鉛処亜鋼板上に浴温28°CC20
0VX3分の条件で電着し、175”CX3分て焼成し
た後膜厚は20μで塗面状態は良θfてあった。
0VX3分の条件で電着し、175”CX3分て焼成し
た後膜厚は20μで塗面状態は良θfてあった。
この土に白「L電着塗料0を用いて第2層目の電着伶装
を施した所史に20μの塗膜が析出し塗面も均一で良好
であった。
を施した所史に20μの塗膜が析出し塗面も均一で良好
であった。
1:2)上記塗膜の塩水噴霧試験を行った結果、第1層
゛心着塗膜(20μ)のみて800時間、2層重着塗膜
〔40μ)で1200時間合格であった。
゛心着塗膜(20μ)のみて800時間、2層重着塗膜
〔40μ)で1200時間合格であった。
i:3) I−7板を作って電着した所、垂直部(1
)、水平部の上[1iC2)及び下面(3)で仕上り膜
厚に大差なくこの上に第2層目の電着をしても、各部位
の膜厚に差なく良好であった。
)、水平部の上[1iC2)及び下面(3)で仕上り膜
厚に大差なくこの上に第2層目の電着をしても、各部位
の膜厚に差なく良好であった。
(4) ’7オードパイプ法によるつきまわり性は2
00VX3分で21 onと良好であった。
00VX3分で21 onと良好であった。
〔比較例1〕
成分 重量部
主度色樹脂@ 693.75黒虐ベ
ースl+ 56.25脱イオン水
1250.0上記の配合量にカーボン
ブラックを加えて〔試、+S+の調製(7)〕と同様に
処理して、総固形分中のカーボンブラックの含有用が5
重量%の電着塗料を作製した。固形分8111Ff14
%、p I−1は6.2であった。
ースl+ 56.25脱イオン水
1250.0上記の配合量にカーボン
ブラックを加えて〔試、+S+の調製(7)〕と同様に
処理して、総固形分中のカーボンブラックの含有用が5
重量%の電着塗料を作製した。固形分8111Ff14
%、p I−1は6.2であった。
これを用いて浴温28°Cでリン酸亜鉛処理鋼板の上に
150〜250Vx、3分の条件で電着し、175”C
で20分間焼成して膜厚20μの第1層塗膜を形成した
。この第1層塗膜の仕上り外観は良好で耐5ST5QQ
Hは合格であった。
150〜250Vx、3分の条件で電着し、175”C
で20分間焼成して膜厚20μの第1層塗膜を形成した
。この第1層塗膜の仕上り外観は良好で耐5ST5QQ
Hは合格であった。
次いで、先に調製した白色塗料を用いて20μの第2層
塗膜を形成j−だ。その外観はエツジ部等に僅かに析出
があり耐S S T 8Q Q I−1は不合格であっ
た。
塗膜を形成j−だ。その外観はエツジ部等に僅かに析出
があり耐S S T 8Q Q I−1は不合格であっ
た。
〔比較側御3〕
成分 重量部
上記゛rユニオン展色樹脂の 163.5微粉砕
黒1 酸化fa (0,5p ) 51.0
6%ナフデン酸コバルト 0.76%ナフ
テン酸マンガン 0724%ナフテン酸鉛
5,9脱イオン水
1849.5特公昭49−24566号公報の〔実施
例1〕に従い、上記の通りの自己合で塗料を作成し、固
形分8%、pI−13,Qであった。しかし攪拌を1に
めると、微粉砕黒tハ酸化鉄が非常に沈澱しやすい性質
を示した。
黒1 酸化fa (0,5p ) 51.0
6%ナフデン酸コバルト 0.76%ナフ
テン酸マンガン 0724%ナフテン酸鉛
5,9脱イオン水
1849.5特公昭49−24566号公報の〔実施
例1〕に従い、上記の通りの自己合で塗料を作成し、固
形分8%、pI−13,Qであった。しかし攪拌を1に
めると、微粉砕黒tハ酸化鉄が非常に沈澱しやすい性質
を示した。
以下各種テストの結果を示す。
(1)リン酸亜鉛処理鋼板−ヒに浴温24°Cで50V
×i50秒の条件で電着し、150°cX30分焼成し
た塗膜の膜厚は20μであり塗面状態は・や\不均一で
あった。
×i50秒の条件で電着し、150°cX30分焼成し
た塗膜の膜厚は20μであり塗面状態は・や\不均一で
あった。
この上に先の実施例で用いた白色塗料Oを塗装した所、
更に20μの塗膜が析出した。塗面状態も比較的均一で
良好であった。
更に20μの塗膜が析出した。塗面状態も比較的均一で
良好であった。
(2)上記塗膜の臨水噴霧試、験を行った結果、第1層
jli着塗膜(20μ)(7)みでは200時間、2層
′市着塗膜(40μ)でも400時間で不合格であった
。
jli着塗膜(20μ)(7)みでは200時間、2層
′市着塗膜(40μ)でも400時間で不合格であった
。
(3)L学級を作って電着した所、垂直部(1)、水平
部の上面(2)、及び下面曙:3)で仕上り、膜厚番こ
大きな差がみられた。特に水平部の上面は黒色酸化鉄分
が多く、下面は少なく不均一であった。
部の上面(2)、及び下面曙:3)で仕上り、膜厚番こ
大きな差がみられた。特に水平部の上面は黒色酸化鉄分
が多く、下面は少なく不均一であった。
この上に第:2層目の電着りした所、仕上り膜厚ともに
不均一であった。
不均一であった。
(4) フォードパイプ法によるつきまわり性を測定
した所5 t:mと非常に低かった。
した所5 t:mと非常に低かった。
〔比較例3〕
成分 重量部
上記°rユニオン展色樹脂の 228.6カーボン
ブラツク 40.06%ナフテン酸コバ
ルト 1.06%ナフテン酸マンガン
1.024%ナフテン酸鉛 8.
2脱イオン水 1721.2上記配合に
より導’4性物質としてカーボンブラックを用いたアニ
オン電着塗料を作製した。固形分10%、p[−18で
あった。以下各種アストの結果を示す。
ブラツク 40.06%ナフテン酸コバ
ルト 1.06%ナフテン酸マンガン
1.024%ナフテン酸鉛 8.
2脱イオン水 1721.2上記配合に
より導’4性物質としてカーボンブラックを用いたアニ
オン電着塗料を作製した。固形分10%、p[−18で
あった。以下各種アストの結果を示す。
(1) リン酸鉛処理WItri上に浴温24°Cで
、50V×60秒の条件で電着し150°C×30分焼
成した塗膜の膜厚は10μで塗面状態は均一で良好であ
った(しかし20μの塗膜は肌荒れを生じた。)この上
に第2層目の白色塗料Qを塗装した所、更に20μの塗
膜が析出″し塗面状態は均一で良好であった。
、50V×60秒の条件で電着し150°C×30分焼
成した塗膜の膜厚は10μで塗面状態は均一で良好であ
った(しかし20μの塗膜は肌荒れを生じた。)この上
に第2層目の白色塗料Qを塗装した所、更に20μの塗
膜が析出″し塗面状態は均一で良好であった。
(2)上記塗膜の塩水噴霧試験を行った結果、第1層上
着塗膜(10μ)のみでは100時間、2層′市着塗膜
(30μ)でも400時間で不合格であった。
着塗膜(10μ)のみでは100時間、2層′市着塗膜
(30μ)でも400時間で不合格であった。
(3) I−字板を作って電着した所垂直部(1)、
水平部の上面(2)及び下向(3)で仕上り、膜厚とも
に大差なかった。
水平部の上面(2)及び下向(3)で仕上り、膜厚とも
に大差なかった。
またこの上(10μ)に第2層目の電着をした所各部位
の差なく良好であった。
の差なく良好であった。
(4) フォードパイプ法によるつきまわり性は5C
mと非常に低かった。
mと非常に低かった。
第1図はL学級の斜視図である。
図中、(1)・・・垂直部、 (2)・・水平部上面、
(3)・・・水平部下面、 (4)・・・塗材上面を
表わす。 停止図
(3)・・・水平部下面、 (4)・・・塗材上面を
表わす。 停止図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、総固形分含量の8〜50重量%の微粉炭素および主
展色剤として塩基′性基含有水稀釈性樹脂を含イコする
ことを特徴とするカチオン型七看塗相7阻成物。 2、微粉炭素を総固形分含量の15〜30重量・形含有
する第1項記載の組成物。 3、 主展色剤がアミン変性ビスフェノールA型エボ、
やシ樹脂化合物と少なくとも一部ブロックされたポリイ
ソシアネート化合物とからなる第1項記戦の組成物。 4、微粉炭素を第4級アンモニウム塩含有樹脂で分散す
る第1項記載の組成物。 5、第1〜4項いずれかに記載の組成物に鉛系化合物を
添加するカチオン型電青め絹組成物。 6、固形分含量の8〜50重量%の微粉炭素および主展
色剤として塩基性基含有水稀釈性樹脂を含有する第1〜
5項いずれかに記載のカチオン型N着塗料組成物を用い
て金属被塗物上に電着塗装し焼成して第1層塗膜を形成
させ、該倹膜上に更に電着塗装により第2層重着塗膜を
形成させる塗装法。 7、約100〜250°Cの温度で焼成して@1層塗膜
を形成させる第6項記載の塗装法。 8、第2饗電着塗膜をカチオン型電着塗装により形成さ
せる第15項記載の塗装法。 9、第2層電管塗装にアクリル系樹脂組成物を用いる@
6項記載の塗装法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57162494A JPS5951958A (ja) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | カチオン型電着塗料組成物 |
| GB08324737A GB2129807A (en) | 1982-09-18 | 1983-09-15 | Cationic electrocoating paint compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57162494A JPS5951958A (ja) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | カチオン型電着塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951958A true JPS5951958A (ja) | 1984-03-26 |
Family
ID=15755683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57162494A Pending JPS5951958A (ja) | 1982-09-18 | 1982-09-18 | カチオン型電着塗料組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5951958A (ja) |
| GB (1) | GB2129807A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5677367A (en) * | 1995-08-15 | 1997-10-14 | Savin; Ronald R. | Graphite-containing compositions |
| US5792803A (en) * | 1994-08-09 | 1998-08-11 | Ronald R. Savin | Cathodic coating compositions comprising lightweight hollow glass microspheres and zinc powder |
| US6067439A (en) * | 1991-12-04 | 2000-05-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Delivery member, and apparatus employing the same |
| JP2023507510A (ja) * | 2019-12-19 | 2023-02-22 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ランプブラック顔料含有電着塗料組成物 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3538792C1 (de) * | 1985-10-31 | 1987-05-07 | Basf Lacke & Farben | Elektrophoretisch ueberbeschichtbare im Elektrotauchlackierverfahren aufgebrachte UEberzuege |
| DE4339084A1 (de) * | 1993-11-16 | 1995-05-18 | Herberts Gmbh | Wäßriger elektrophoretisch abscheidbarer Tauchlack und Beschichtungsverfahren unter dessen Verwendung |
| DE19515089C1 (de) * | 1995-04-25 | 1996-09-19 | Herberts Gmbh | Wäßriger kathodisch abscheidbarer Elektrotauchlack und Beschichtungsverfahren unter dessen Verwendung |
| DE19519667C1 (de) * | 1995-05-30 | 1997-02-06 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
| DE19519665C1 (de) * | 1995-05-30 | 1996-09-05 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
| DE19643082C2 (de) * | 1995-10-18 | 2003-10-30 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Innen- und Außenbeschichten einer Karosserie mit Hohlräumen |
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