JPS5952692A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｉｔ、１１・＼り・ｊ５．１１２六月月の改良に
ｌｌ’ｌ　Ｊ　、：）ものである。

感熱紙を原稿と密着させ、赤外線ランプ等で原稿を加熱
させ、その熱により感熱紙面に画像を形成させる場合、
正像の発色画像を得るために、例えば、コンタクトガラ
スの上面に感熱紙をその感熱発色層面がガラス面に接触
するように載置し、感熱紙のその感熱発色層のない面」
二に原稿を重ね、コンタクトガラスの下面から赤外線ラ
ンプを照射することが行われる。このようにして原稿を
加熱する時には、原稿における黒色の画像部がその熱線
を吸収して非画像部よりも温度が著しく高くなり、そし
てこの高熱が感熱紙の背面からその感熱発色層部に伝達
され、感熱発色部には、正像の発色画像が形成される。

しかしながら、このような密着反射焼方式による記録方
法（複写方法）においては、感熱発色層に伝達された熱
がコンタクＩ・ガラスにさらに伝達されて、効率よく利
用されないという問題があった。

本発明者らは、このような問題を解決すべく（）１種研
究を重ねた結果、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明によれば、支持体上に感熱発色層を形成し
、その上に熱伝導率が０　、１５　ｋｃａｌ／ｎ＋・ｌ
−１ｒ　・°Ｃ以下の高分子物質層を種層することを特
徴とする感熱記録材料が提供される。

本発明において、感熱発色層の上に形成される高分子物
質層は、熱伝導率が０　、１５　ｋｃａｔ／ｎ＋・Ｉｌ
ｒ’ｃ以下の高分子物質を用いて形成される。このよう
な高分子物質としては、例えば、ポリスチレン、ポリブ
タジエ／、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリメチル
メタクリレート、スチレンーブタジエン樹脂、フェノー
ル樹脂、メチルメタクリレート−スチレン共ｆｆｌ　合
１１　、オレフィン−ビニルアルコール共重合体、；１
４′ソウレタン、ポリ塩化ビニル、エチルセルロース、
セルロースアセテ−Ｉ・、アセタールポ七ボＩＪ−７−
１β−デキストリン等の無色又は着色の少ないものが用
いられる。殊に、支持体よりも小さな熱伝導率を持つも
のの使用が好ましい。

本発明においては、前記高分子物質層は、特に密着反射
焼方式で記録する場合の解像性の点から、支持体に対し
、０．５〜１０μ■１、好呼しくは１．ｏ〜３．０μｍ
１１の層厚で形成される。

本発明においては、前記したように、高分子物質として
、熱伝導率が０，１５　ｋｃａｔ／＋ｎ・ｌｌｒ’Ｃ以
下のものを用いるが、この熱伝導率が０　、１５　ｋｃ
ａｌ／ｍ４４ｒ・”Ｃよりも大きくなると、原稿の高温
に加熱された画像部から感熱記録拐料の支持体を・通し
て感熱発色層に伝達された熱の遮断を充分に達すること
ができない。

本発明において支持体」二に設ける感熱発色層は、従来
慣用のロイコ染料と顕色剤を含むものを用いることがで
きる。

ロイコ染料としては、無色又はやや淡色のトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアノン系、オーラミ
ン系、スピロビ゛う／系の１」イコ体が好ましく、例え
ば、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリ
ーンラクトン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−アミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ツメ
チルアミンフェニル）−６ｐ　　）ルエンスルホンアミ
Ｙ、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−Ｎ−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−ジベノ
ノルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メー
Ｆ−ルー７−クロロフルオラン、ａ−／′エチルアミノ
゛−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミン−７−フェニルフルオラン、３−ツメチルアミノ
−６−メドキンフルオラン、３−ジメチルアミン−７−
（Ｎ−メチル−ｐ−）ルイジノ）フルオラン、６′−ク
ロロ−８′−メトキンベンゾインドリノーピリロスピラ
ン、３−モルホリノ−５，６−、）ペンゾフルオラ／、
３−メチル−ノーβ−ナフトスピロピラン、Ｋンゾーβ
−ナフトスピロピラン等がある。

前記ロイコ染料に対する顕色剤としては、前記ロイコ染
料と熱時反応して発色させる種々の電子受容性物質が適
用され、例えば、フェノール性酸性物質、有機酸、有機
カルゼン酸のエステル又は多価金属几Ｙ″ワＣあり、具
体的には１ノ、−１・に示ずようなものが挙げられる。

α−ナソＩ・−ル、β−ナフトール、４−＋−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフ上ノール、２，２−ヒス（＋
）−ヒドロキシフェニル）ソロノξン、２゜２′−ヒス
（ｐ−ヒドロキンフェニル）ブタン、４゜４′−７クロ
ヘキンリテンノフエノール、４．４’−１ノブロｅ　’
）　７’　：／ビス（２−１−ブー１−ルフェノール）
、安息香酸、ザリチル酸、３，５−ノー籠−プチルザリ
チル酸亜鉛、３，５−ノーｔ−ブチルサリチル酸錫、ヒ
ドロキノ安息香酸プロピル、ヒドロキン安息香酸ぺ／ノ
ル等。

また、結合剤としては、慣用のもの、例えば、ゼラチン
、テンシン、ヒ１０キ７エチルセルロース、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、カルゼキシエチルセルロー
ス、メトキンセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン等をあげることができる。その他の補
助添加剤として、例えば、クレー、カオリン、炭酸カル
７ウム、酸化チタン、シリカ、ポリスチレン微粒子、尿
素−ポルマソン樹脂微粒子等の有槻又ＪｔｉＩＩ！Ｉ、
機微粒子−；高級脂肪酸アミｔ７及びその誘導体、高級
脂肪酸金属塩、動植物性ワックス、ポリエチレン、パラ
フィン、マイクロクリスタリン等の石油系ワックス等の
融点５０〜１５０℃の熱可溶性物質；界面活性剤などが
適用される。

本発明における感熱発色層成分は、前記したようなロイ
コ系のものが好ましいが、しかしながら、本発明は前記
ロイコ系以外のものにも適用できることは明らかであり
、従来の感熱性複写紙や記録紙に関する文献に記載され
ているもの、例えば以下に示すようなものを感熱発色層
成分として用いることができる。

（ａ）　　特公昭４１−１４５１０号公報に記載されて
いる、第二級アルコール性水酸基を有する融点１００〜
１８０°Ｃの化合物、硫黄および金属無機塩類または金
属の酢酸塩類よりなる組合わせの組成物。

ここで第一４級゛アルコール性水酸基を有する化合物と
してはベンゾイン、２−メトキンベンゾイン、４−り「
１ルペンノイン、４−ツメチルアミノベンツイン、２−
クロル−４′−ツメチルアミノはンゾイノのごときベン
ゾイン化合物、ノフェニルカルビノールのごトキカルビ
ノール類、レゾルシン、ピロガロール、３−７１イドロ
キントルエン−４−スルフォン酸、４−ニトロレゾルノ
ン、４，６−ノブロムレゾル／７のごときフェノール性
化合物、エリトリット、ソルビット、ガラクトーゼ、マ
ルトーゼ、マンニット、サッカローズのごとき脂肪酸多
価−アルコール類などがあげられる。また金属無機塩類
および金属の酢酸塩類としては、硫化水素と反応して着
色硫化物を生成する金属の多数のものがあげられ、例え
ば銅、鉛、錫、モリブデン、コバルト、り・ロム、ニッ
ケル、マンガン、チタン、アンチモン、ａ）ラム、オス
ミウム、水銀、鉄、・Ｓリウム、ビスマス、砒素、マグ
ネシウム、インジウム、イリジウムなどがある。

（１））特公昭４１−１４５１１号公報に記載されてい
る、前記ａの組成物中の各種無機金属塩をヘキサメチレ
ンテトラミン・金属塩付加物に置き換えた組合わせの熱
発色性化合物よりなる組成物。

（ｃ）特公昭４２−１３２３７号公報に記載されている
、炭水化物と脱水剤の組合わせよりなる組成物。

ここで炭水化物としてはサッカローズ、フルクトーゼ、
ガラクトーゼ、澱粉などがあげられ、−力説水剤として
は硫酸、無水酢酸、無水塩化亜鉛、ノミラドルエンスル
ホン酸などがあケラれる。

このように加熱によって発色する化合物群よりなる組成
物としては前記の外につぎのような多数の化合物の組合
わせが知られている。

（イ）　ステアリン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄のご
とき長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、−ＩＪ−
ＩＪチル酸アンモニウムのごときフェノール類との組合
わせ。

（ロ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のごときイ１機
酸屯金属塩と硫化力ルンウム、硫化ストロンチウム、硫
化・ζリウムのごときアルカリ土類金属硫化物との組合
わけ−１または前記有機酸重金属塩とＳ−ノフェニルカ
ルバノド、ノフェニル力ルズゾノのごとき有機キレート
剤との組合せ。

（ハ）銀、鉛、水銀、トリウムの蓚酸塩のごとき重金属
蓚酸塩とＩ’ｂｌ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ
、チオ尿素のごとき硫黄化合物との組合わせ。

に）　ステアリン酸第２鉄のごとき脂肪酸第２鉄塩と：
（，４−ノビ１″ロキ／テトラソー１−−ルメタンのご
とき芳香族ボ′リヒドロキ／化合物との組合わせ。

（ホ）　蓚酸鉄、蓚酸水銀のごとき有機酸１１■金属塩
とポリヒト「フキ／アルコール、グリｌニラ／、グリコ
ールのごとき有機ポリヒドロキノ化合物との組合わせ。

（へ）　ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のごとき有機酸貴
金属塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロ
キノンのごとき芳香族有機還元剤との組合わせ。

（ト）−！！ラルゴル酸第２鉄、ラウリル酸第２鉄のご
とき脂肪酸第２鉄塩とチオセミカルバジド又はインチオ
セミカルノζシト誘導体との絹合わせ。

（例　カプロン酸塩、被うルゴン酸塩、ベヘン酸鉛のご
とき有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、Ｎ−ドデンルチオ
尿素のごときチオ尿素誘導体との組合わせ。

（男　ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅のごとき高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルノ８ミン酸亜
鉛との組合わせ。

（ヌ）　レゾルシンとニトロソ化合物との組合わせのご
ときオキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料
を形成するもの。

←リ　ジアゾニウム塩とカソノラニによりアゾ染料を形
成するもの（）アゾ系感熱層）、。

しかし、本発明においてはこう１．だ組合わせの熱発色
性組成物に限定されることなく、感熱複写の分野におい
て使用されている熱で発色する熱発色性物質等がいずれ
も適用される。

本発明において、感熱発色層は、支持体に対し、付着Ｊ
ＪＩ　１−１０７７ｍ”、好ましくは２〜５　ｆ　／ｎ
Ｌ”で形成される。支持体としては、上質紙、中質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等が適用されるが、透明
ないし半透明の赤外線をよく透過するものが好ましく適
用され、まだその厚さは１〜５μ１１　　の範囲が好ま
しい。

本発明の感熱記録材料は、密着反射焼方式による記録方
法における感熱記録媒体とり、で用いられるが、１ｆｔ
一般のザーマルヘッド、−リーーマルペンを用いて裏面
から印字する場合の感・塾記録媒体として有利に用いら
れる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 〔Ａ液〕 エチルセルロース　　　　　　　２０重量部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　、。

〔Ｂ液〕

クリスタルバイオレノトラ久ツ　　　　　　　　　ｌＯ
重量音ＩＳステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　
１５＋＋シリカ　　　　　　　　　　　　５　〃塩化ビ
ニルー酢酸ビニル共重合体エマルジョン（５０係）　　
　　　　　　　　　　１０　　　ＩＩ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　ｐ上記組
成物をセールミル 製した。

〔Ｃ液〕

ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　２０重量部塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（５０係）４
　　　ＩＩ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
６　　〃上記組成物をセールミルで分散し〔ＣｔＬ〕を
ル４製した。

次ニ、原紙（　坪量３　０　ｇ−／ｍ’）にＣｏ液〕と
〔Ｃ液〕を１対ｌに混合したものを乾燥小１，ｉ：　９
ｇ／ｎｔ”　となるように塗布乾燥する。その上に〔Ａ
液〕を乾燥重量２Ｌｉ／ｍ″″となるようにオーバー＝
ｒ−’ｌ・し、感熱紙を得た。

実施例２ Ｃ　Ｉ）液〕 ポリスチレノエマルジョン（５０％）　　　　４０　重
を部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０　　〃実施例１において、〔Ａ液〕の代りに〔Ｄ
液〕を用いる以外は、同様にして感熱紙をｌ）　ｒｔ。

比較例 実施例１でオー・Ｓ−コートをしないものを比較例とす
る。

以上のようにして得られだ感Ｈ（紙を印刷物に裏から密
着させ１１〈Ｗの赤外ランプて２秒間、照射すると発色
し、マクベス濃度計で測定すると下表の結果が得られた
。

表−１ ０・・・非常によい　△・・・よい　×・・・不良表に
示された結果から、高分子物質層を感熱発色層に対する
オー・Ｓ−コート層として用いることにより、画像濃度
と鮮明度に改善された感熱記録材料が得られることがわ
かる。

特許出願人　株式会社　リコー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ｘ）　　支Ｊ・１一体上に感熱発色層を形成１１、そ
   の上に熱伝導率が０　、　ｌ　５　ｋｃ＋１１　／　＋
   ＋＋引ｒ　・”Ｃ以ドの高５）−ｒ・物質層を積層する
   ことを特徴とする感熱１１シ：録（３料。