JPS5953474A - ２−（置換フエノキシ）プロピオン酸誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な２−（置換フェノキシ）プロピオン酸
誘導体、及びそれらを有効成分とする除草剤に関する。

さらに詳しくいえば、本発明は一般式： （式中ｓ　Ｒ１け≠−クロルフェニル基又はλ、≠−ジ
クロルフェニル基を示し、Ｒ２は低級アルキル基を示す
）で表わされるノー（置換フェノキシ）ゾロピオン酸誘
導体（以下本発明化合物という）及びこれらを有効成分
として含有する除草剤に関するものである。

これ址で数多くの脂肪族アミン、芳香族アミンを含有す
る酸アミドが合成され、除草剤として試験されているが
、特異なペテロ環状アミンであるインオキサゾリジンを
含有する例はほとんどない。

本発明者らは、イソオキサゾリジンに注目し、その各種
誘導体を合成してそれらの除ｊ４Ｌ清性をしらべた。そ
の結果、前記一般式〔■〕で示されるノー（置換フェノ
キシ）プロピオン酸の誘導体が除草剤として極めて漬れ
た（１１　’！ｆをイ］することを見出した。これまで
に、特公昭ｊ≠−ｇ７２７号公報において、下記の式で
表わされ７ａ２−　（置換フェノキシおよび］ａ換フェ
ニルチオ）脂肪酸の酸、塩、エステルおよびアミド誘導
体などが除草活性を有することが知られている。

Ｉｔ” ｔｌ 〔式中 几はハロゲン、ｌ−弘１固のＣ原子をもつアルキル、／
−４’個のＯｌｆｊ＜子をもつアルコキシまたはアルキ
ルチオからなるＩハ・から選ばれる同じまたは異なった
ＩＩ７換基を示し、 ｔｔ”はＨ１ハロゲン、ｌ−≠個のＣ原子をもつアルキ
ルからなる肝から選ばれる同じまたは異なった置侠基を
示し、 Ｘ、Ｙｉｄ峨糸を示し、 。は／ないし３の整数を示し、 ］Ｌ２けＨ，／個々いし１０個のＣ原子をもつアルギル
、または２個ないし６個のＣ゛原子もつアルコキシアル
キルを示し、 Ｒ３はＨを示し、 Ｒ’ｆｒ、ｊニーＯＨ，／個ナイし７０　個（Ｄ　ＯＷ
　子ｋ　モッフルコキシ、トリクロルエチルオキシ、／
個すいし４個のＯｉ子をもつアルギルチオ、２個ないし
グ１固の０原子をもつアルケニルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ハロゲンで１
つまたはλつ置換されたフェノキシ残基または必要な場
合にはハロゲンで１つ脣だに２つ置換されたフェニルチ
オ残基、１個ないし弘個のｏＪｌｉ子をもつアルキルア
ミノ、各々のアルキル基が１個ないし≠個の０Ｍ子をも
つジアルキルアミノまたは 或はハロゲン、−Ｏｆ”３．−００Ｆ２０Ｆ、Ｈまたは
−００００１１３で１６換されたフェニルアミノ、−ま
たは−〇−Ｋａｔ （式中、］（ａｔけ無機またｄ有機の塩基のカチオンで
ある）を示す〕。

上記公報にｈ己１戊された化合物にシ１、カルボニル基
に隣接する不斉炭素原子を有するものもあシ、光学的に
活性なｄ体とｔ体が存在するものがある。

これらの化合物のｄ体が除草作用を有することは特開昭
ｊ≠−／　１２１２１号公報において既知である。

本発明により提供されるノー（置換フェノキシ）ゾロピ
オン酸のインオキサゾリジン誘導体は前記公報には記載
されておらず、文献未収載の新規か化合物である。また
本発明の化合物は除草効果および有用作物に対する薬害
の点で既知の化合物に比較して慢れている。すなわち、
本発明の化合物ｄ１土鳴処叩および茎葉処理のいずれに
おいても特に禾本科ビニ″１「草に対して潰れた除草効
果を有するものであるが、ダイズ、ビート、ダイコンお
よびカンランなどの広葉作物あるいは綿などに対して薬
害ｋ」はとんどみられず、加えて入量毒性や魚心性もな
く、安全に使用できるものである。

式〔Ｉ〕の本発明の化合物も前記公報で既知の化合物と
同様な光学的に活性なｄ体およびｔ体が存在する。通常
ｄｉたはｔの光学活性体の生理活性が、ｄ体とｔ体の等
景況合物である光学的に不活性なラセミ体に優ることは
しばしばみられることであるが、式（Ｉ）の化合物にお
いてもｄ体の効果はラセミ体の効果に優る，、シかしな
がら、本発明の化合物は、除草剤としてラセミ体はもち
ろん、ｄ体−またはｔ体の単独あるいはｄ体とｔ体の任
意の比率の混合物の形で用いられるものであることはい
う−までもない。

式ＣＩ）の本発明の化合物の例には、次表に示すものが
ある。

？（も１表 第ｉｐの化合物Ｎαも・、１　ｔｚ　ｉｆ己の実ハルす
及び試験例でも参照される。

本発明の化合物は次の反応式（ｄ）　、　（ｂ）また＋
：ｔ：　（Ｃ）の方法によって製造できる。これらの製
造法はラセミ体および元学活性体のいずれ６！化合物を
製造するのにも適用される。

反応式（ａ）： 〔■〕〔胴　０ −１１り式〔■〕において、ＩＬ＋　Ｉｔ：Ｊ前記と同
じ論−味を有し、そしてＸはハロゲン原子を示す。式（
ＩＩ）の化合物に公知化合物であり、容易に製造するこ
とができる。一般式ＣＩＩＩ）において、１ｔ２け前り
己と同じ意味を有する。式（ＩＩＩ）の化合物はそれ自
体新規化合物であるが、参考製造例１で得られるＮ　−
（２−／・ロプロピオニル）イソオキサゾリジンまたは
で考製造ｉり１１．２で得られるＮ−（（λ−トシルオ
ギシ）により容易に製造される。

反応式（ａ）による化合物〔■〕と化合物（ｉｌｌ）と
の反応に＋ｉＡしてｄ：通常有機溶媒を使用するのが好
ましい。有機溶媒としては、ベンゼン、トルエンナトの
炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル類、ＥＹｉＥ　ｉｌｌメ
チル、酢削エチルなどのエステル類、アセトン、メチル
・イソブチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、
ゾロビオニトリルなどのニトリル類、ジメチルポルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミドなどのアミＰ類またはジ
メチルスルホキシＰなどが使用できる。酸結合剤として
は、トリエチルアミンおよびピリジンなどの有依アミン
類または炭酸カリウム、水酸化す）　Ｉ）ラムおよび水
酸化カリウムなどの騨９イ幾塩基を１史用することがで
きる。土だ式〔１■〕の化合物を金属ナトリウム、金属
カリウム、水素化ナトリウムあるいり、ナトリウムアミ
ドなどであらかじめナトリウム塩あるいはカリウム塩な
どにして使用することもできる。反応は室温でも進行す
るが、加温すると反応速度が高−まることから、通常は
室温から溶媒の沸点までの温度が使用きれる。反応終了
後、酸結合剤を使用した場合は反応液中に析出したＩ’
ｄ結合剤の塩類を戸別し、Ｐ液の溶媒を留去すれば本発
明の化合物を得ることができる。また場合によってはベ
ンゼン、クロロホルム、エーテルマタハテトラヒドロフ
ランなどの溶媒と水を加え、有機層を分取し、そして有
機溶媒を留去することによって目的物を得ることができ
る。反応式（、）による本発明の化合物の製造法を実施
例１に示した。

反応式（１））： ％式％（） （１） 一般式〔１ｖ〕において、ＩＬｌは前記と同じ意味を有
しそしてＹはハロゲン原子を示す。式〔■〕の化合物は
、例え！＋−，１：　ｒｉ＋述の特公昭、タグーｇ７２
７号公報に記載の既知化合物である酸類とチオニルハラ
イドあるいはオギシ三塩化燐などのハロゲン化剤と反応
させることによっても容易に得られる。一般式（Ｖ）に
おいて、１ｔ２は前記と同じ意味を有する。

式〔ＶＤの化合物はそれ自体既知の方法によシ、物見ば
ヒドロキシウレタンと／、３−）ハロアルカンの反応に
よりイソオキサゾリジン核を有するカルパメートガｉに
１カ導し、これを鉱ｌｉｄ’、　”Ｃ加水分解すること
により＋ｌｊｉ常は絋［１１Ｊ１＝”ｒの形で′〔檗易
に得られる。

反応式（１〕）による化合物〔■〕と化合物（ＶＤの反
応に際して（ｆ」、通常有機溶媒を使用する。有機溶孫
としては反応式（ａ）　ｋでよる反応と同様なツユ２化
水素類。

ハロゲン化炭化水系翅、エーテル項、ニスデル類ケトン
類およびニトリルづゴ゛Ｉなどが使用できる。ｊＶｌ結
ａ・剤としてはトリエチルアミンおよびピリジンなどの
刹′憬アミンｙＡ’Ｅたは炭酸カリウムおよび水ｊ便化
ナトリウムなどの：転機塩基を使用することができる。

反応は氷水帝王から室温程度の温度で連やかに進行する
ので苔に加温の必要はない。反応終了佼の処理は反応式
（ａ）の」１合に準じて行うことによって目的物を得る
ことができる。反応式（ｂ）による本発明の化合物の製
造法を実力で１例２に示した。

反応式（Ｃ）： （Ｖｌ）］　　　　　（Ｗ）　０ 一般式［Ｖ［）において、ｉＬｌは削り己と回じ意味を
七−する。式［ＶＤの化合物は公先」化合物であｐ容易
に製造することができる。

１１ｉＺ工ｔ：；　（Ｖｌｌ）において几２はｒＪＵｉ
記と同じ意味を渭しそしでＺはハロゲン原子またはトシ
ルオキシ基をノｊ＜す。式（ＶＩＤの化合物は新規化合
物であるが、し考装漬例／、２に示したように、λ−７
１０−または２−トシルオキシゾロビオニルハライドト
イソオキザゾリジン頬との反応により展１告することが
できる。反応式（Ｃ）　Ｋよる化合物（Ｖｌ）と化合物
調〕の反応に際しては通常有機溶媒を使用する。有機溶
媒としては反応式（ａ）による反応と同様な炭化水素随
、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、エステル類、ケ
トンタノ１およびニトリル力゛１などが使用できる。酸
結合剤としてはトリエチルアミンおよびビリノンなどの
有機アミン類または炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウム
などの無機塩基を使用することができる。反応は室温で
も進行するが、加温すると反応速度が高まることから通
常は室温から溶媒の沸点丑での温度が使用される。反応
終了後の処理は反応式（ａ）の場合に準じて行うことに
よって目的物を得ることができる。反応式（ｃ）にょる
不発ψノ化合物の製造法を実が１３列３およびグに示し
た。

参考製Ｊ゛、５例／　　Ｎ−［（（転）−コークロルゾ
ロピオニル〕インオギサゾリジン（原料）の製造インオ
キツーシリジン塩酸塩／／、０りとクロロホルム２００
　ｍｅの混合物に、氷水帝王で（±）−２−クロルゾロ
ピオニルクロライド／　３．３　ｙを加え、次いでトリ
エチルアミン２２．２１を滴下した。滴下後室温で１時
間攪拌した後、反応液に水をカ１１え有機層を分取した
。有機層を／　Ｎ　ｊｉ、ｉ配水浴液、次いでｊ％重炭
酸ナトリウム水溶液で洗滌した後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。威圧下で溶媒を留去するとＮ、−（（１）
−コークロルプロビオニル〕インオキサゾリジンが淡黄
色消状物として／　ｊ、Ｏｙ得られた。シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより鞘層すると無色油状物とな
シ、ｎ２０−／背ｌざＤ　　　・ を示した。

参考製版例−”　　Ｎ−［ｔ−（−）−（−２−トシル
オキシ）プ０ピオニル〕インオキサゾリジンの合成イソ
オキサゾリジン塩酸１４ｉｔ、ｏｙとクロロホルム、２
００−の混合物に、氷水帝王で７−（−）−（コートシ
ルオキシ）プロピオニルクロライド２乙３１を加え、次
いでトリエチルアミン、２２．．２ｆを滴下した。滴下
後室温で２０分間撹拌した陵、反応液に水を加え有機層
を分取した。有機層を／ＮＪ温Ｌ１し水％　ｋｙ、　ｓ
　次いで！％疋炭絃ナトリウム水ｄ液で洗滌した後、無
水硫酸すトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去する
とＮ　−（／、　−（−）　−（２−トシルオキシ）プ
ロピオニルコインオキサゾリジンが淡黄色油状物として
、２ど、　７　ｆ　）！＋　１−）　ｔｌ−た。このも
のは間もなく結晶化し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混
合ｆａ媒で再結晶すると白色結晶となり、融点乙／〜６
２℃およびα。＝−３２，７°合・示した。

参考製造例３　Ｎ−［：（ｊ：）−１−（４ｔ−−ヒＰ
ロキシフエノキシ）プロピオニル〕イソオキサゾリジン
（［１１１〕式化合物：原料）の昶清 Ｎ−Ｃ（±）−−２−クロルプロピオニル〕イソオキサ
ゾリジンｌｔ、グＶ（参考製竹例／を参照）、ノ・イド
ロキノン／３゜２２、無水炭酸カリウムコタ、Ｏりおよ
びジメチルホルムアミド１０Ｏ−の混合物をＩＭ拌しな
がら１２０℃で２時間反応させた。冷却後、吸引濾過に
より、固形（吻ｆ肛いた後、ν液を（減圧にて偏λ拍し
た。残直にクロロホルムと／Ｎ塩隙を加え抗ｃ１１Ｅ伎
、さらに水を九し／こ。無水値ｒ・βナトリウムで乾燥
後、減圧にて浴媒？ｃ留去するとＮ−（±）−［λ−（
≠−ヒドロキシフェノキシ）フロピオニル〕インオキサ
ゾリジンが淡黄色油状物として、２／、ｔｌ得られた。

シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すると
無色油状物となり、ｎＤ＝／。ｊ≠／、２を示した。

実施例／　化合物点３の製造（ａ法） 、２．！−ジクロルブロムベンゼン２２．Ａｔ、Ｎ−［
（±）−−２−（４’−ヒｌ”ロキシフェノキシ）フロ
ピオニル〕インオキサゾリジン、２３．７７　（参考製
造例３をｇ　ｌｌ（（）　ｓ無水炭酸カリウムｌグ、ｊ
ｙおよびジメチルホルホギシド２０θｍｌの混合物を１
−２０℃でり貯量攪拌した。冷却後、反応液に水および
ベンゼンを加えそして有機層を分取した。有機層を／Ｎ
水酸化ナトリウム、次いで水で洗滌した後、無水％ｉｅ
、　ｒｆｌナトリウムで乾燥した。減圧下で％媒を留去
するとＮ−〔（±）−１−〔弘−（２，グージクロルフ
ェノキシ）フェノキシ〕フロピオニル〕インオキザゾリ
ジンが淡黄色結晶として３０Ｊｙ得られた。ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルの混合溶媒で母＋ｉ−晶すると白色結晶
となり、を評点／／Ｊ’〜／／ど℃を示１７た。

実施例！　化合物ト１α夕の製造（ｂ法）ｊ−メチルイ
ンオキサゾリジン」２４酸塩／ｊｊｙとクロロホルム、
２００　ｍｌの混合物に、氷水帝王で（±）−２−〔グ
ー（２，４ｔ−ジクロルフェノキシ）フェノキシ〕プロ
ピオニルクロライド３≠、ｚ７を加え、次いでトリエチ
ルアミン２Ｊ２ｙを滴下した。

滴下後室温で３０分間攪拌した後、反応液に水を加え、
有機層を分取した。有機層を／Ｎ塩ｔｍ水溶液、次いで
／　Ｎ水酸化ナトリウムで洗滌した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去するとＮ−〔（±
）−λ−（２，グージクロルフェノキシ）フェノキシ〕
プロピオニル）−−１−メチルインオキサゾリジンが淡
黄色結晶として３ど弘ｉ得られた。ｎ−ヘキサン／酢酸
エチルの混合溶媒で再結晶すると白色結晶となり、融点
７００−７２℃を示した。

実ｈｉ＋ｉ例３　化合物１１α／の製造（ｃｌノミ）≠
−（４ｔ−クロルフェノキシ）ノエノール−２２／’％
　　Ｎ　−（（ｆ）−−２−クロルゾロピオニルキサゾ
リジン／　ｉ４ｔ　ｙ　（参考製造例１をβ照）、無水
炭酸カリウム／　ｔ，２　ｆおよびアセトニトリルｊ　
０　０　ｒｎｅの混合物を加温し、攪拌しながらｊ局間
還流した。冷却後、吸引濾過により、固形物を除いた後
、涙液を減圧にて濃縮した。残渣に水とベンゼンを加え
洗滌後有機層を分取した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。減圧にて溶媒を留去するとＮ−（（±）−２−（
＋−（＋ークロルフェノキシ）フェノキシ〕プロピオニ
ル〕イソオキサゾリジンが淡黄色結晶として３３．グｒ
得られた。ｎ　−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒で再
結晶すると白色結晶となり、融点りｆ’−１００℃を示
した。

実施例≠　化合物１・（αグの製造（Ｃ法）１１−（２
，４ｔ−、）クロルフェノキシ）フェノール２　Ｊｊ　
ｆ、Ｎ　−　［　ｔ　−　（−）　−　−２　−　）シ
ルオキシプロピオニル〕イソオキサゾリジン３　０．Ｏ
　ｆ　（参考製造し１．２を参照）、無水炭酸カリウム
／　！．２　ｆおよびアセトニトリルＪ　０　０　、（
ｌの混合ｑ勿を加温し、４ｊｔ拌し汗から５時間還流し
た。冷却後、吸引濾過により、固形物を除いた後、ｐ液
を減圧にて献縮した。残ｌｈに水とベンゼンを加え洗滌
伎イｊ俵層を分取した後、：Ｑ；（水硫酸ナトｖウムで
乾力埴した。減圧にて溶媒を留去するとＮ−（ｄ−（−
）−ノー〔≠−（、ｚ、ｐ−ジクロルフェノキシ）フェ
ノキシ〕プロピオニル〕イソオキサゾリジンが淡黄色結
晶として３≠、４ｔ２得られた。ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チルの混合溶媒で再結晶すると白色結晶となシ、融点／
／３°−／１７℃およびα。＝−／４’ｊ’を示した。

本発明の除草剤は、前記−耽式（Ｉ）の化合物を慣用の
処方により、乳剤、水和剤、散剤、フロアゾル（ゾル）
剤、粉剤、Ｐリントレス（ＤＬ）粉剤、粒剤、微粒剤（
Ｆ）、錠剤などの適宜の形態に調製することができる。

相体として幻、農園芸イ６剤に常用されるものならば固
体または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定
されるものではない。例えば、固体担体としては、鉱物
質粉末（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロ
ナイト、メルク、珪保土、雲母、バーミキュライト、石
こう、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカーボン、
消石灰、珪砂、個Ｃ安、尿ｘなど）、植物質粉末（大豆
粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷん、結晶セルロー
スなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、
ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、アルミナ、ケイ酸」
ぶ、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワックス類などが拳げ
られる。また、液体担体としては、水、アルコール類（
メチルアルコール、エテルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、１ｓｏ−フロビルアルコール、フタノール、
エチレンクリコール、ベンジルアルコールなど）、芳香
族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、エチル
ベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水
素Ｍ（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメタ／、ク
ロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリクロルフルオ
ルメタン、ジクロルジフルオルメタンなど）、エーテル
類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、
テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチル
ケトン、インホロンなど）、エステル類（酢酸エテルｈ
ｒＪ）：酸ブチル、エチレングリコールアセテート、酢
酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド）など、ニトリル川（アセトニト
リル、ゾロビオニトリル、アクリロニトリルなど）、ス
ルホキシド類（ジメチルスルホキシＰなど）、アルコー
ルエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレンクリコールモノエチルエーテルｆｘ　ト）、
脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソル
ベントナフサなど）、石油留分（）ぞラフイン類、灯油
、軽油など）が掌けられる。

−士だ、乳剤、Ａ（Ａ１１剤、フロアブル剤などの藪ハ
１ｊに際して、乳化、分散、用済化、浸潤、発泡、潤滑
、拡展などの目的で界面活性ハ１１（または乳化剤）が
使用式ノしる。このようなＷ面Ｉ′１Ｉｉ１タト剤とし
ては非イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ホＩＪオギシエ゛チレン゛アルキルコースチルオキシ
エチレンソルビタンアルギルエステル、ソルビ゛タンア
ルギルエステルなど）、１岐イオン型（アルキルベンゼ
ンスルホネート、プルキルスルホサクシネート、アルキ
ルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェ
ート、アリールスルホネートなど）、陽イオン型〔アル
キルアミ’／’ＡＡ（ラウリルアミン、ステアリルトリ
メチルア７％ニウムクロライド、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライＰなど）、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン類〕、両性型〔カルＮ　ｙ　Ｈ￥１２
（ヘタイン型）、硫酸エステル塩など〕が挙げられるが
、もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない
。また、これらのほかにポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアセ
テート、ゼラチン、カゼイン、アルギン綴ソーダ、トラ
ガヵントゴムなどの各種補助剤を１吏用することができ
る。

本発明においては、前記した各Ｅｌｆ製剤を製造するに
際して、本発明化合物をθ．ｌ−２ｊ％（止せ：以下同
じ）、好ましくはＯ．Ｓ〜２０％の範囲で含有するよう
に製剤することができる。例えば、通當粉剤・ＤＬ粉剤
。微粒剤（Ｆ）の場合はｏ，ｉ−ｚ％、粒剤の場合はｉ
，ｉ　ｏ％、水和フ１す・乳剤・液剤の場合は！〜り５
％の範囲で含シ角させることができる。このように調製
された製？ｉ！Ｉは、たとえば粒剤の場合Ｉ」その甘ま
土壌表面、土ｊ襄中゛または水中に、製剤叶で／θアー
ルあ／こりλ〜ｔ　ｋｇ程度（有効成分量としてｓ、１
ｏｏｏｙ程度）散布すればよい。寸だ、乳剤、液剤、水
和剤の場合は水または適当な溶剤にｊｔｏｏ、２０００
倍程度に希釈してｊ’％−７０００ｐｐｍ、好ましくは
ｓｏ、ｚｏ。

ｐｐｍ程度の睦度とし、この希釈液を１０アールあたり
１００〜３００７−（有効成分量：としてｊ〜１０００
ｆｌ程囲）の範囲で散布すればよい。

まだ、本発明の化合物を除草剤として使用するに際して
、則、知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混
−〇・してＪＮ用性の拡大をはかることができ、−また
場合によってｄ相來効果を期待することもできる。特に
このような除草ハリとしては、２−クロルー≠−エチル
アミノ−〜２−イソプロピルアミノー／、３．！−）・
リアジン、λ−クロルー弘、ｔ−ビス（エチルアミン）
−ｉ、３．ｓ−トリアジン、λ−メチルチオーグーエチ
ルアミノ−６−インプロピルアミノ−／、３．、！−ト
リアジン、コ、グービス（イソプロピルアミン）−Ｘ−
メチルチオ−／、３．！−トリアジン、λ−（グークロ
ル−６−ニチルアミノー／、３．！−トリアジン−ロー
イルアミノ）−２−メチルプロピオニトリル、≠−アミ
ノーｘ　−ｔｅｒｔ−ブチルーグ。

！−ジヒドロー３−メチルチオー／、２．ＩＩ−トリア
ジン−ｊ−オン、３−シクロへキシル−６−ジメチルア
ミノ−ｌ−メチル−／、３．ｒ−トリアジン−λ、ダグ
−オン、≠−アミノーグ、ｊ−ジヒドロー３−メチル−
６−フェニル−／、２゜グートリアジン−ターオン、Ａ
　−ｔｅｒｔ−ブチル−グーインブチリデンアミノ−３
−メチルチオ−１゜、２　、４Ｚ　−）　ＩＪアジン−
ｊ−オンなどのトリアジン系除Ｑ剤、３−　（３ｔ≠−
ジクロルフェニル）−１−メトキシ−７−メチルウレア
、３−（≠−クロルフェニル）−ｉ、ｉ−）メチルウレ
ア、３−（３，≠−ジクロルフェニル）−ｉ、／−ジメ
チルウレア、／、ｌ−ジメチル２３−（α、α、α−ト
ルフルオルーメタートリル）ウレア、　３−（Ｖ−イソ
プロピルフェニル）−ｔ、ｔ−１メｆｋウレア、３−（
弘−（４Ｌ−クロルンエノキシ）フェニル〕−ｉ、ｔ−
ジメチルウレア、／−（ベンゾチアゾール−２−イル）
−３−メチルウレア、／−（ベンゾチアゾール−２−イ
ル）−／、Ｊ−ジメチルウレア、’　−（’　−ｔｅｒ
ｔ−ジチル−ｌ。

３、リーチアジアゾール−ローイル）−／、Ｊ−ジメチ
ルウレアなどのウレア小隙４ｙ剤、イソプロピル　３−
クロルフェニルヵーパメ−（ト、／−）Ｚチルゾロシー
２−インイル−３−りｒ１ルヵルパニレート、メチル　
３−メタートリルカルノ々モイロキシフェニルカーパメ
イト、メチル　グーアミノフェニルスルホニルカーハメ
イ）　、Ｓ　−ｘ−１−ルジーイソブチルチオカー／々
メイト、８−エチルジノロビルチオカーパメイト、５−
Ｃ４ｔ−クロ／ｌ／）ベンジル　ジエチルチオカーバメ
イト、Ｓ−エチル　Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−エチル−
チオカーバメイト、Ｓ−２，３，３−トリクｒ１ルアリ
ルジイソゾロビルチオカーパメイト名−どのカーフ９メ
イト糸除４ハリ、α、α、α−トリフルオルーコ。

Ｊ−ジニトロ−Ｎ、Ｎ−）プロピルーツにラートルイジ
ン、Ｎ−（２−クロルエチル）−α、α、α−トリフル
オルー２．Ａ−ジニトロ−Ｎ−プロピルーツ々５−トル
イジン％Ｎ−（’−エチルフロヒル）−ノ、、４−９二
ｌ・ロー３．≠−キシリジン。

Ｎ−（シクロプロピルメチル）−α、α、α−トリフル
オルーコ、６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−パラ−トルイ
ジンなどのトルイ・ジン系除草剤、メチル　ｊｆ−（２
、４Ｚ−ジクロルフェノキシ）−λ−二トロペンゾエー
ト、ナトリウム　よ−〔λ−クロルー！−（トリフルオ
ルメチル）−フェノキシ〕−２−ニトロベンゾエート、
ロークロル−７−（３−エトギシーグーニトロフエノキ
シ）−≠−（トリフルオルメチル）ベンゼンなどのジフ
ェニルエーテル系除草剤、コ、グージクロルフェノキシ
酢酸およびそのｊλｉ　’ＪＪ４壕／Ｃｆよメチル、エ
チルあるいはブチルエステル、≠−クロルー２−メチル
フェノキシ酢酸およびその塩Ｍ、８−エチル　ｌ−クロ
ル−λ−メチルフェノキシチオアセテート、ロー（＜＝
−クロル−２−メチルフェノキシ）ソロピオン酸および
その塩類、メチル　λ−〔≠−（λ、ｘｉ−）クロルフ
ェノキシ）フェノキシ〕イロビオネート、ブチル　２−
〔≠−（Ｊ−一トリフルオルメチルーλ−ぎりジルオキ
７）フェノキシフプロピオネートなどのフェノキシ脂肪
酸系除草剤、λ−クロルーλＩ、ｔ′−，）エチル−Ｎ
−（メトキシメチル）−アセトアニリド、コークロル−
Ｎ−（−一エチルーｔ−メチルフェニル）−Ｎ−（ｘ−
メトキシ−ｌ−メチルエチル）アーヒトアミド、３ｒ、
≠′−ジクロルフェニルゾロピオンアニリド、１’ｔｌ
−／−ナフチルフタラミックアシッド、　Ｎ−ペンソイ
ル−Ｎ−（３，≠−ジンロロフェニル）−り、ｌ、−７
ラニネー）などのアミド系除草斉Ｉへｊ−ｔｅｒｌ−ブ
チル−３−（＋２．ｔｔ−ジンＯ＃　−３”インゾロポ
キシフェニル）−／、Ｊ、≠−オキサジアゾールー２−
オン、ノー（３，ｐ　−、）クロルフェニル アゾリ／−λ，！−ジオン、３−インプロピル−（　／
　１１）　−　２　、　／　、　Ｊ−ベンゾチアジアジ
ン−≠（　３　Ｈ　）−オン−２　２−ジオへーシドな
どのダイアジン系除草剤、０−エチル　０−（乙−ニド
ローメタ−トリル）　　ｓｅｅ−ブチルホス７Ｉ；ロア
ミドチオニー）、Ｎ−（ホスホノメチル）クリ７ノ、−
一アミノー≠ーメチルホスフィノブチリル）−アラニル
アラニン　モノナトリウム塩などのイＴ　４＆リン系除
草剤、３−アミノーユ，ｊージンロル安息香酸、ジメチ
ルテトラクロルテレフタレートなどの安息香酸系除伜剤
、２，ｔ−ジクロル４ンゾ二トリル、弘−ヒドロキシ−
３，Ｓ−、）ヨードベンゾニトリルなどのニトリル系除
草剤、ｊ−ブロム−　３　−　ｓｅｃ−ブチル−ｔ−メ
チルウラ／ル、３−７クロヘキシルーＡ　、　７　−−
）ヒドロ−ｌ■■−シクロペンタピリミジン−２，ｔ−
ジオンなどのウラシル系除草剤，１．１１−ジメチル−
４ｔ４ｔ１−ビピリジリウムイオン　／　、　／ｌ−エ
チレン−λ　、ｉ／−ビピリジリウムイオンかどのビリ
ジ１ノウムｊ４系除草剤、ジナトリウム　メタンアルシ
ソネート、モノナトリウム　メタンアルソネートなどの
ヒ素系シた草３ｉｌｌあるいはノーｓｅｃーブチル−Ｖ
，６−シニトロフエノール、７−オキサビシクロＣ，！
，．２，’／）ヘブクン−１，３−−）力ｔし，］ｚ　
ｙ　＋ｗ％　ｖ−クロル−２−オキソベンゾチアゾリン
−３−イル自１−酸、メチル　３〔ｌ−（アリルオキフ
イミノ）ブチル〕−≠−ヒドロキシ−４，Ａ−・ノメチ
ノト−ニーオキ７　シクロへキス−ｊ　−　：ｒ−　ン
カルｄ？　−％’　７”　　）　、λ−（Ｎ−エトキク
ブチリジル）−ｒ−（２−エチルゾロ♂ル）−３−ヒド
ロキシ−ニーシクロヘキセン−ｌ−オノーなどの除草斉
（１を鰺Ｃｊ″ること力；できる。

次に本発明の除草剤の製Ａｌｌ　（Ｉｓ方θｉｋｃつい
て実７１色例を示すが、；４Ｖ兄明はこれらのりＬ　Ｍ
Ｔｈ　１’ｉ１）に１部定されるものでは九い。なお実
施ＤＩＥ’のｔ′ＸＢ　ｉｄ重量部を示す。

実施例ｊ　水和剤 化合物随ｌの化合物２°（ｔ，、ｄ？　＋）　Ｊ−キシ
エチレンアルキルアリールエーテル ホン区カルシウム３”＝ｔＳおよびｂａ：ｈ土’ｙ　ｘ
　７ｉ１Ｓを均一に粉砕混合して４１幼成分２０％を冨
′む水坏口角１１を得る。使用にするルては上す己水第
１１倉１１をＡ（で布層くして、有効成分Ｅ正として／
θアールあたりｔ−ｉｏｏｏｙになるように散布する。

実施例ｔ　乳剤 化合物１１αｊの化合物ｔｉｏ部、キシレン≠Ｏ部およ
びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、２Ｏ
Ｎｆ（を均一に溶解混合して有効成分μＯ％を含む乳剤
を得る。使用に際しては上記乳剤を水で希釈して、有効
成分量としてｉｏアール当．！７ｊ〜ｉｏｏｏｔになる
ように散布する。

実施例７　粒剤 化合物１（０３の化合物３部、リグニンスルホン酸カル
シウムｌ耶、ベントナイト３０部およびりｌ／−＆＆部
を均一に混合粉砕し、水を加えて造粒し、乾燥した後篩
別して有効成分３％を含む粒剤を得る。使用に除しては
上記粒剤を有効成分量として／θアール当り！−ｉｏｏ
ｏｔになるよう散粒する。

つぎに本発明の化合物の除草効果を例証するための試脈
例を示す。

試験例／　発芽ｒｔｉＪ処理による畑地雑草の除阜幼果
試験 ／／、２ＰＯＯＯアールの素焼製ポットに畑土壌（沖ｊ
３枚土）をつめ、表層／　６ｎの土壌とメヒゾー々、ノ
ビエ、スズメノテッポウ、スズメノカタビラ、エノコロ
グサ、スペリヒュおよびシロザの各雑草種子それぞれ２
０粒、３０粒１．２０粒１．２０粒、−０粒、３０粒お
よび３０粒を均一に混合［７、表層を軽く押圧した。播
独直後に実施例乙に準じて、７４．１製し５た乳剤を水
で希釈し、−７０アール箔ｐ　ｉｏ。

ｔの処理薬液で土製表面を哄霧処理した。試験は１区３
ポツト制で行い、某剤処理−２／日後に以下に示す指標
に基づいて除草効果を調査した。その結果は第２表のと
おりである。

除草効果の調査基準 ５：除草効用　４ス犬　（殺草率り５％以上）グ　：　
　ｌ　　　大　（〃　了ｏ−４ｒχ未満）３　：　　　
〃　　　　　中　　（ｉｔｏ−ｔｏ％　　リ＋２：〃　
　小（ＩグｏＡ＋ｔｏ％〃）／　　：　　　’　　　　
ｊ（鹸ト（〃　　コθ〜≠Ｏ％　〃）θ：　　〃　　な
し　（／／　−２Ｑ％未満）比較薬剤Ａ： ０ （特公昭ｊグー１７２７号公報［１己載の化合物）比較
薬剤１３： （・時分１１ｆ、ｔ　ｊ弘−ざ７２７号公報記載の化合
物）比較薬剤Ｃ： （’ｉ＊’公昭よ≠−ｇ７２７号公報記載の化合物）比
較薬剤Ｄ： （特公昭！≠−ざ７２７柘公報記載の化合物）比Ｖ！楽
剤Ｅ：アラクロール〔ノークロル−２ｚｌｔ−ジエチル
−Ｎ−（ノドキシメチル） アセトアニリＩ′；山ｊ以品〕 比　宅＆ｉ　　后り　Ｆ　　コ　　ト　　リ　　フ　ル
　ラ　　リ　　／　〔α　　、　　α　　、　　α　　
−ト　　リフ及オル−２，ｔ−ジニトロ−Ｎ。

Ｎ−シーｊ’ロビルーノぐラートルイシン；市販品〕 なお、比較薬剤は、本発明化合物と同様に製剤化して供
試した。また、比較薬剤ｇ、Ｆは市販品を供試した。

試１倹例λ　発芽前処理による４１１１作物の薬害試験
１／１０，０００アールの素Ｉｌ、ｌ’、’、製ボット
に畑土咄（沖積壌土）をつめ、ダイズ、アズキ、ビート
、ダイコン、トマトおよびコムギの各作物種子それぞれ
ｊ粒、ｊｊ佼、７０粒、１３粒、ｊ粒および１０粒をそ
れぞれ別のポットに播釉し、表層に／’ｍ々Ｕ士し、表
層をＩ吐く抑圧した。播４（Ｉ直１（に笑施例乙に準じ
て調製した乳剤を水で布層し、１０アール当り１ｏｏ）
、の処理薬液で土弟表向に噴霧処理した。試験は１区３
ボツト制で行い、薬剤処理、２７日後に以下に示す指標
に基づいて各作物に対する薬害程度を調査した。その精
米は第３表のとおりである。

薬害の調査基準 ｊ：薬害極大 ≠：ｌ大 ３：〃中 、２：〃小 ｌ：　〃僅小 Ｏ：　Ｉ力し 試験例３　・生育Ｊυ］処理による畑地雑草の除草効果
試験 １ｉｉｏ、ｏｏｏアールの素焼製ポットに畑土壌（沖積
壌土）をつめ、メヒシバ、ノビエ、スズメノテツポウ、
ス女メツカタピラ、エノコログサ、スペリヒュおよびシ
ロザの各雑草種子それぞれ３０粒、ｓｏ粒、弘θ粒、≠
θ粒、ｐｏ粒、ｇ。

粒および≠θ粒をそれぞれ別のポットに播種し、表層に
ＩｃｍｅＭ土し、表層を軽く押圧した。各雑草が発芽生
育し、メヒシバがび葉期、ノビエが３葉期、スズメノテ
ツポウが弘葉期、スズメノカタビラが　３〜ｌ／を葉期
、エノコログサ°がグ葉期、スペリヒュが、２葉期およ
びシロザが２葉期に生育した時点で実ｈｆＩ例ｔに順＾
じて調製した乳剤を水で希釈し、ｌＯアール当シｔｏｏ
ｌの処理築成で雑草の茎葉部にトハ務処理した。試験は
１区３ポツト制で行い、薬剤処理２１日後に試験例１と
同様の指標に基づいて除草効果を調査した。その結果は
第≠表のとおシである。

比較薬剤Ｇは次の化学構造をイ」シ、市販品を供試した
。

比較薬剤Ｇ：アロキシジムーナトリウム（メチルＪ−（
／−（アリルオキシイミノ） ブチリデン）−ａ、Ｘ−ジメチル− ２、≠−ジオキソシク＋１ヘキサンカ ルボキシレート・ナトリウム塩：市 販品） 試験例≠　生育期処理による畑作物の薬害試験／／１０
，０００アールの素焼製ポットに畑土嘱（沖積壌土）を
つめ、ダイズ、アズキ、ビート、ダイコン、トマトおよ
びコムギの各作物柚子それぞれｊ粒、ｊ粒、１０粒、１
０粒、ｊ粒およびｉ。

粒をそれぞれ別のポットに播種し、表層に／　（：Ｊｎ
覆土し、表層を軽く押圧した。各作物が発芽生育し、木
葉が３〜弘葉期に生育した時点で実施しｑｔに準じて調
製した乳剤を水で希釈し、１０アール当り１ｏｏ１の処
理薬液で各作物の茎葉部を’！Ａｔ　ｇ処理した。試験
は１区３ポツト制で行い、某剤処３ｉ２７日後に試験例
λと同様の指標に基づいて薬害程度を調査した。その結
果は第５表のとおシである。

手続補正書（自発） 昭和５８年９月　１９日 特許庁長官殿 ｌ、事件の表示 昭和５７　　年特許願第１６３１９４号２、発明の名称 剤 ３、補正をする者 「ｊＳ件との関係　　　　　特、ｉ′「出願人住　所　
　東仄都中央区日本橋本石町４丁目２番地名称　　北興
化学工業株式会社 物産ピル別館　電話（５９１，）　０２６１°　、　　
２５、補正の対象 つｉ　ｉ：ｌｌ胎の特許請求の範囲のイト、１及び発明
の詳細な帛１−リ」の４ｉ４１ ６ｖｌｉｌ正の内容 （１）　　特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２１明に１１１眉、第２貞第７行の「Ｒ２は低級アル
キル２、Ｓ」をｒＲ２は水素原子又は低級アルキル基」
と補正する。

（！３）　　同然、第１１負第２行のｒ　［ＩＤ　Ｊン
・ｒ　［■〕Ｊと袖止了る。

２！Ｉ’ａ胎−前求の範囲 １．−７一般式： （式中、１ζ１し」４−クロルフェニル基又ｉｄ２，４
−ジクロルフェニル基を示し、Ｒ２は水素原子又は低級
アルキル基を示す）で表わされる２−（ＩＭ換スフエノ
キシプロピオンし・ｂ編体。

２、一般式： （式中、Ｒ＋　ｌｄ：　４−クロルフェニル基又は２，
４−ジクロルフェニル基を示し、１り２　は水素原子又
は低級アルキル基を示す）で表わされる２　−（ｔｉｅ
（換フェノキシ）プロピオン酸訪尋体を治効戟分とする
除草ハｊｌ　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： （式中、Ｉｔｌは弘−クロルフェニル基又は２．４１−
   ジクロルフェニル基を示し、■モ２は低級アルキル基を
   示す）で表わされるノー（ｆＭ換スフエノキシ　フ。 ピオン酸＠４体。 １一般式： （式中、■モｌケ≠−クロルフェニル：、＆Ｌｊｌ−ｔ
   −２．≠−ジクロルフェニル基を示し、１Ｌ２は低級ア
   ルキル基を示す）で衣わされるノー（＋＆換フンエノキ
   シゾロピオン酸誘導体を有効成分とする除草剤。