JPS5953849A - 静電記録フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明静′醒記録体に関するものでるり、殊に設
計製図の出力描画愼として使用される高速プリンタプロ
ッタ適性に優れた静電記録フィルムに係るものである。

近年、電子計算機の周辺機器として静電フ”リンタプロ
ツタの使用が増大している。プリンタプロッタは同一紙
面上にプリントデータとプロットデータと全同時に出力
するもので、多種類のインターフェースとソフトウェア
の開発によって接続出来る電子計詣磯の＋ｊ＆種範囲も
広くなり、電子計算機の持っている高速、大量処理能力
に対応した図形出力が容易に得られる様になって来てい
る。また図形の解像度も高く、更に従来のペン１０ツタ
では不可能な濃淡、縞模様、白黒反転及び任意線幅の図
形出力が可能である。

この様な高速、高解像度の静電プリンタプロッタでは電
子計算機或いは他のデジタル装置からの信号によって静
電記録紙上に静電潜像が形成され、トナー現像によって
文字や図形が可視像として出力されるが、設計製図の場
合は２全原図として更に多数枚のジアゾコピーが必要と
されるため静電記録紙として出来るだけ透明な紙全使用
することが要求される。このため静電記録紙のベースと
して従来トレーシングペーパーとか、合成樹脂などを紙
層に含浸させた透明紙などが使用されているが、この様
な紙ベースの静電記録紙では透明性が不充分であるだけ
でなく機械強度が低く、更に設計図面として不可欠な寸
法安定性が悪いなど多くの欠点が指摘されている。

そこで紙ベースに代わるものとしてプラスチックフィル
ムを基材として用いることが試みられている。この種の
静電記録フィルムは主としてポリエステルフィルムを基
材として使用し、フィルムの片面に導電剤層、更にその
上に静電記録層金膜けた構成が採用されているがフィル
ムの裏面（記録層の反射面］にも導電剤全塗工すること
が一般に行なわれている。・これは導電剤によるノ（ツ
タコートを行なわないとゴーストやカプリが出易く、ま
た記録濃度も低くて実用性に欠けるためでめる。

靜゛亀記録フィルムに使用さｒる導電剤としてはカチオ
ン性樹脂、商品名ＫＣＲ７７（ダウケミカル社製〕が一
般的であり、バンクコート用にもこの樹脂が用いられる
ことが多いが、この樹脂は粘着ｌ生があり耐熱性が無い
ため送り不良となり易い。即ち紙ベースでは浸透などに
工ってこの粘着性或いは耐熱性の欠除がそれ程に問題と
はならないけれトモ、フィルムベースの場合には表面歩
留りや造膜性が良いため、トナ一定着時に樹脂か゛熱ロ
ールまたは熱板と融着し、記録フィルムの走行性への影
響が特に大きくなるのである。その他ＫＣＲ７７は軟ら
かいため擦傷が付き易く、特に透明フィルムではその傷
が目立つという欠点があり、また粘着性が有ると指触に
よって白化を生じて見苦しくなる。

之等の欠点を除くにばＢＣＲ７７にインシアネートなど
を添加し樹脂を硬化架橋させる方法がある。

しかしこの方法によるときは導電性の主体となる第４級
アンモニウム塩基とインシアネート基とが反応するため
の肝心の導電性が損なわれ充分な低抵抗効果が得られず
記録しても良好な画質とならない。ｌたこの様な熱硬化
タイプではフィルムの変形や収縮音生じ平面性が劣ると
いう重大な欠陥を伴なう。

以上のことから明らかな様に設計製図用の透明静電記録
フィルムには導電剤のバンクコートカ必要であり、且つ
このバンクコート層は非粘着性、耐熱性でなければなら
ない。本発明者等はこの様な導電剤について鋭意研究に
努めた結果、第４級アンモニウム塩基を付加した光重合
性アクリルカチオン型樹脂がこの目的に完全に合致する
ことを見出し、本発明を完成させるに至ったのである。

本発明の第４級アンモニウム塩基全付加したアクリルカ
チオン型樹脂は光重合性のアクリル重合体若しくは光重
合体の主鎖に第４級アンモニウム塩基がペンダント状に
付加されたもので優ｎた導電性を有すると共にその硬化
が熱による硬化ではなく、光重合によるものである点に
大きな特徴がある。この樹脂全紫外線若しくは畦子緋で
硬化させた層は６次元架橋構造を持ち耐熱Ｉ生が有り、
粘着性のタックが無いためプリンタグロツタでの走行性
が良く、導電性も充分であって極めて良好な画質が得ら
れる。１だ硬化した塗膜は硬いため擦傷が付き離く、勿
論指触白化も無い。更に熱硬化と異なって低温加工が可
能なためフィルムの平面性が良く、トナ一定着時の熱に
対しても基材フィルム全保護する働きがあり、記録フィ
ルムの平面性維持を一層援ける効果を持っていることが
認められた。

更にこの樹脂は水溶性であるため溶剤使用の必要性がな
いのでフィルムへの塗工全経済的且つ容易に行なうこと
が可能であるほか第４級アンモニウム塩基のイ」加’ｔ
ｌｋｋ調節することによってイオン伝導に起因する樹脂
の電気伝導性を任意に変えることが出来るし、葦た他の
水溶性ポリマーとの配合によっても塗ｌＵ、　１（＋１
の表面固有抵抗匝’に１．０Ｘ１０８〜１　、ＯＸ　１
０　　Ωの範囲内に任意に設足することが可能である。

葦だ他のポリマーとの配合に工って塗膜強度を上げるこ
とが出来ると共に基材フィルムとの接４を強化しアンカ
ーコート処理全省略することが出来る。

本発明の第４級アンモニウム塩基金付刀口した光重合性
アクリルカチオン型樹脂としては例えばグリシジルトリ
メチルアンモニヮムクロライド、クロロヒドロキシフ”
ロビルトリメチルアンモニウムクロライド、クロロヒド
口キシグロビルトリヒトロキシエチルアンモニウムクロ
ライドなどの第４級アンモニウム塩類ｉ、ニジメチルア
ミノエチル（メタコアクリレート、ジエチルアミノエチ
ル〔メタコアクリレートなどの光重合性アクリル単量体
若しくは共単駿体、若しくはオリゴマーと反応せしめて
該アクリレート樹脂を第４級アンモニウム塩基でペンダ
ント状に付加して変性し、更に必要とあればヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（
メタコアクリレート、アクリルアミドなどの光重合性の
水溶性アクリレートも共重合若しくは混合したものが用
いられる。

本発明の光重合性アクリルカチオン型の水溶性樹脂に配
合出来る水溶性ポリマーとしては光重合性の水爵性ナイ
ロン（例えばジメチルアミノ基付加型ナイロンと光重合
性不飽和化合物とから成る感水性ポリアミド樹脂、東し
社製）ウレタン系、ウレタン−アクリル系、アクリル共
重合体などの光重合性特殊水系オリゴマー（例えばＰｏ
、４ｙｍｅｒｉｃｅ社ｆｉ）やポリビニルピロリドン、
或いは６級アミン基金持つメタクリル酸エステルモノマ
ー（ジメチルアミノエチルメタアクリレート）、ヒドロ
キシエチル（メタアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタアクリレートなどがあり、非光重合性の水溶性
ポリマーとしては水溶性ポリエステル、水溶性ポリアミ
ド、ＰＶＡ、　カゼイン、ゼラチン、シェラツク、ＣＭ
Ｃなどを挙げることが出来る。

之等の配合された樹脂塗膜に一般に１０１５Ω以上の表
面固有抵抗金有していることがら本発明の７　りＩＪ　
ルヵチオン型樹脂に配合することによって塗膜の表面固
有抵抗金１０８Ω〜１０１０Ωの間で任意に細かく修正
して表面帯電性を調節することが出来る。

しかじながら非瓜合性ポリマー全配合する場合には配合
前を増すと紫外線或いは電子線硬化性が悪化すると共に
硬化塗膜の強度や耐水性などが損なわれるので配合敵は
１．０〜５０重区％（対全樹脂量）の範囲内望ましくは
５．０〜２０．０重区頭が最適である。

本発明に２いては場合にエリマット化剤として無機及び
有機の微粒子粉末を基材フィルムの透明性全損なわない
程度に配合して滑り性會調節することも出来る。無機系
のマット化剤としては二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、
タルク、焼成アルミナ、二酸化チタン、カオリンなどが
わり、７４機系では例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、
エポキシなどの微粒子を挙げることが出来る。之等のマ
ット化剤は樹脂に対し０．０１〜１０．０重量襲の範囲
で配合することが適している。

本発明においては基材フィルムとしてポリエステル、ポ
リサル７オン、ポリアミド、ポリイミド、セルロースエ
ステル、延伸ポリプロピレン、ポリカーボイ・−トなど
透明性の高い素材を使用する。

フィルムの厚さは６５〜１００μｍの範囲が実用的であ
り、静電プリンタプロッタでの走行性並びにマスターフ
ィルムとしてのジアゾ複写などに充分である。本発明は
塗膜形成時の低温〃ロエ並びに塗膜の耐熱性にエリトナ
ー現像時のフィルム寸法変化が少ないことに優位性があ
ることは上述した通りである。

本発明において透明フィルムに塗工層全形成させる場合
、必要に応じてコロナ処理或いはアンカーコート処理な
どのフィルム前処理全実施する。

アンカーコート剤としては例えばポリエステルフィルム
の場合にはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化
ビニリデン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、カゼ
インなどの単独または２種以上の組合わせが適している
。

本発明の第４級アンモニウム塩基全付加した光重合性の
アクリルカチオン型樹脂全紫外線硬化させるに当っては
光ラジカル重合開始剤並びに増感剤を配合して成る水−
アルコールｔｆ１ｇ！、に全固形分区１．０〜６０．０
％の範囲内で塗工粘度を調節し、マイヤーバーコード法
或いはナイフコート法などで透明基旧フィルム上に０．
５〜５．０ｙ：／ｍ、２（固形分〕駿を塗工して溶媒全
比較的低温ｔ＜１００℃ノで乾燥して除去した後に紫外
線照射して硬化塗膜を形成させる。光ラジカル頁合開始
剤としてはぺンゾフエノン類、ベンツインエーテル類、
ハロゲン化アセトフェノン類、ビアセチル類など公知の
開始剤−ｆｒＯ，１〜１０．０重量％（対アクリルカチ
オン型樹脂）望１しくに２．０〜５．０重量勃起合し、
必要に応じてアミン系、ケトン系、の増感剤會０．１〜
６．０重歇羨配合する。電子線照射法を用いる場合には
之等の光重合開始剤や増感剤全添加する必要は無い。表
面塗工贋金形成させる該樹脂組成物中には更に必要に応
じて染料、老化防止剤、濡れ向上剤など全配合すること
が出来る。

以上のバンクコートを行なったフィルムの反対面（記録
面）には公知の方法に従って導電層及び靜′酸記録層を
設ける。導゛亀処理剤としてはバンクコートと同一の第
４級アンモニウム塩基？付加した光重合性のアクリルカ
チオンｍ樹脂の他にポリハ の様な第４級アンモニウム塩Ｍｋ持つ公知の高分゛子カ
チオン塩が殊に望ましいが、その他の第６級アミン基、
スルホニワム基、ホスホニウム基會持つイオン伝導型溝
ｌｔ剤全使用することも可能である。

また導電性の付与効果は稍々劣るが、分子中にカルボキ
シル基、スルホン基、硫酸基、リン酸基などを持つ筒分
子アニオン塩ヲ使用することも出来る。導電処理剤には
バインダーその他の副成分を混、合、併用することも可
能である。導電処理剤は水またはケトン、アルコール、
エステルなどの溶剤の単独若しくは混合物に４解して塗
工ｌ夜とする。

導電処理剤による導電処理を行なった後、記録層の塗工
上行なう。記録層は誘電体物質、例えば酢酸ビニル樹脂
、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂
、ブチラール１耐脂、スチレン樹脂、シリコン樹脂、エ
ポキシ但ｊ脂及び之等の各種の共夏合体樹脂の１種類以
上から成る公知のものであるか、若しくは之等のａＢ旨
ｔバインダーとじ無慎顔料或いは有機顔料全同重鼠部以
下含有させたものである。無機顔料とじてはカオリン、
炭酸カルシウム、無定形ケイ酸；’Ｎｏｄ科とじてはポ
リエチレン粉末、ポリスチレン粉末などの合成樹脂粉末
や、デングン粉末、セルロース粉末；全挙げることが出
来、之等の顔料全混在させれば筆記性や普通紙の感触金
与えることが出来る。記録層の塗工量は６〜１０ｙム２
が好適である。

かくして得られた静電記録フィルムは記録特性及び走行
性に優れ、記録時のフィルム寸法変化が無り、葦た擦傷
が付き難いなど、従来の静電記録フィルムの欠点全−掃
したもので設計製図の出力描画機どして使用される高速
プリンタグロツタ用の靜′峨記録フィルムとして画期的
な適性金具えたものである。

以下に実施例を挙げて説明する。実施例中の各棟試験は
次の様にして行なった。

（１）透明度：東洋梢＃＆製作所製、透明度測定器音用
いて測定した。

（２）ａｇｉ度：Ｊ工Ｓ　Ｋ５４０１の鉛筆引っかき試
′験法により実施した。

（３）表面固有抵抗＝２０℃、６５％ＲＨに２４時間調
湿した後、川口電機製作所製 ＶＢ　−３０を用いて伸］定した。

（４）画像濃度：ベタ黒を１０ｃｍＸ　１０ｃｍに画像
記録し、マクベス濃度計（ＲＤ　５４１　）で反射濃度
として測定した。

（５）鮮明度：５９活字を画像記録したとき総べての活
字全鮮明に判読出来るもの 全○、総べての活字を判読出来る が不鮮明な部分があるものを△、 少しでも判読出来ない活字のある ものをＸとした。

（６）　　カブリ二ペタ黒全１０ｃｍＸ　ＩＱｃｍで１
０ｃｍ間隔に画像配録し、余白の部分音マ クベス濃度計（ＲＤ　５４１　）で反射濃度として測定
したとき、反射濃 度が０．１５未満のもの全○、反射 濃度が０．１５以上で０．２５未満の もの奮Δ、反射一度が０．２５以上 のものを×とした。。

（７）走行性：静電記録フィルムを群成プリンタグロソ
タはカルコンプ社製１１イ ンテモデル、静電ファクシミリは 富士ゼロックス社製テレコピア ２１０と夫々実機金用いてテストし た。走行性の良いもの全○、少し でも難のめるもめを×とした。

実施例１ ポリエステルフィルム〔厚さ５０μｍ１２基材とし、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂、商品名クン・・ロンＳＯＡ　
（クンＩ・化学社製〕ヲ片面塗工敵が１．Ｑ　Ｐ／、、
）となる様にマイヤーバーコード法にて両面塗工してア
ンカーコート処理を行なった。

このフィルムのバックコート剤を重献比で次の様に配合
した。

第４級アンモニウム塩基を付加したアクリルカチオンＷ
ｍ脂Ａ（三菱油化社製）メタノール希釈１０％溶液１０
０部〔以下、総べて重量部〕光重合開始剤、塩素化アセ
トフェノンサンドレイ１０００（サンド社製〕メタノー
ル希釈１０％溶液５部 微粉シリカ、商品名ミズ力シール５Ｋ−７（水沢化学社
製Ｊメタノール分散１０％液　０．５部上記の配合成金
マイヤーバーコード法で塗工し、温度９０℃で２分間乾
燥後に紫外線照射装置（商品名ユニキュア−４０００ウ
シオ電機社製、１６０Ｗ／ｃｒｎ標準ランプ）金円いて
コンベア速度１０　”’／分で紫外線照射し−Ｃ１ｔＩ
（脂を硬化させ、塗工量１．５１ム２のフィルムを得た
。

このフィルムの反対面即ち記録面側にポリビニルヘンシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（ダウケミカル社
製、商品名ＥＣＲ７７）の１５％溶液全マイヤーバーコ
ード法にて塗工し乾燥して塗工量１　、５　Ｖ、、、２
の導′成層を形成させた。

次にメチルメタクリレートを主成分とする共重合体樹脂
２０部、炭酸力ルシワム粉末１０部、酢酸エチル７０部
エリ成る記録層組成物金ロールコータ−にて塗布し、乾
燥して塗工１ｍ５．３．Ｐ／ｒｒＬ２の記録層を形成さ
せた。

静電記録フィルムの各種物性値全表に示す。またこの静
電記録フィルム全使用して静電記録高速プリンタグロツ
タと静電記録ファクシミリにより２０℃、６５％ＲＨと
５℃、２５％ＲＨの雰囲気で画像記録全行ない、走行性
の判定全行なうと共に得られた画像濃度をマクベス濃度
計で反射濃度として測定し、鮮明度及び現像トナーによ
る地汚れ、かぶりの判定を行ない表の結果を得た。

表 実施例２ 予めアンカーコートしたポリエステルフィルム（厚さ５
０μｍ）に光重合開始剤、商品名サンドレイ１ｏｏｏ’
ｉ除いた実施例１の樹脂組成物全塗工量２　、　Ｑ　ｊ
ｉ’／ｒｎ、２となる様に塗工し乾燥した後、電子線照
射装置（商品名ＣＢ　　１５０、エナージーサイエンス
社製〕にエリ、Ｎ２による酸素、置換下に２いて照射速
度３０”’／分で５Ｍｒａｄの電子服照射を行なった。

この様にして得られたフィルムに実施例１と同様に反対
面に導電ノーと記録層と全積層し静電記録フィルムを得
た。この静電記録フィルムの谷檀試験値金前記した表の
第２＠に併載した。

比較例１ 実施例１で記録層の反対面にアンカーコート及び紫外線
硬化塗膜が設けられていないもの即ちポリエステルフィ
ルム面が直接裏面に出ているもの全作製し、同様に物性
試験及び実機試験を行なった結果を表の第６欄に示した
。

比較例２ 実施例１で記録層反対面の紫外線硬化塗膜の代わりにダ
ウケミカル社製、商品名ＥＣＲ７７ｉ乾燥ｆｉｔで１．
０ｙ／猷塗工したもの全作製し、比較試料とした。この
静電記録フィルムの諸試験ＩｕＴｋ表の第４欄に示した
。

表から明らかな様に一般物性においては実施例比較例と
も大きな差はないものの、バンク面物性においては実施
例１．２とも塗膜強度が強く擦傷が付＠難いのに反し、
比較例の２の一般高分子導電剤を塗工したものは、塗膜
強度が低く、鉛筆硬ｉ２Ｂが限度でめった。またこのも
のは粘着性があって指触白化音生じた。−万、比較例１
の裏面に導電処理を施さないものは表面固有抵抗が極め
静電プリンタプロッタ及び静電ファクシミリによる実機
試験においても本発明による実施例１．２は走行性、画
質共に良好であったが、比較例１は走行性は良いが画質
が劣ｖ１比較例２は画質は良いけれ共走行性が悪いこと
が明瞭に認められた。

特許出願人　　山陽国策バルフー株式金社手　　続　　
補　　正　　書 昭和５７年１０月１５日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 特　　願　　昭　　５７−１６４１１１　　号２、発明
の名称 静電記録フィルム ６、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人　・住所　東京都千
代田区丸の内１−４−５名　称　　（２３４）　山陽国
策パルプ株式会社取締役社長　那　須　　忠　己 ４、代理人”Ｆｌｏｏ 住所　東京都千代田区丸の内１−１４−５氷栗ビル２６
４号室　電話２１４−２８６１番（代〕−゛− ］ °″フ ロ、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 Ｚ　補正の内容 明細書中の下記の点全補正攻し１す。

（１）第１８頁下から７行目 「酸素、置換下において」とある全 「酸素置換下において」と補正牧し１す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　第４級アンモニウム塩基が付加された光重合性アク
   リルカチオン型水溶性樹脂がフィルムの裏面に塗工硬化
   されている静電記録フィルム。 ２　電子線によって樹脂が硬化されたものである特許請
   求の範囲第１項記載の静電記録フィルム。 ６　紫外線に裏って樹脂が硬化されたものである特許請
   求の範囲第１項記載の静電記録フィルム。