JPS60107041A - 電子写真平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、平版印刷原版に関するものであシ、更に詳し
く述べるならば、印刷地汚れが少く、耐刷枚数の大きな
電子写真平版印刷原版に関するものでちる。

先行技術 近年、小型オフセット印刷機の発展、および、自動印刷
機の開発によって、軽印刷の主流は、オフセット印刷に
移行しつつある。

このようなオフセット印刷版材料については数多くの研
究開発がなされ種々の材料が実用化されている。これら
の材料の中でも、酸化亜鉛を主成分とする光導電層を有
する電子写真平版印刷原版が、安価であシ、かつ、製版
工程が簡易でおるという理由によシ軽印刷用版材の主流
を占めている。

電子写真平版印刷版は、通常、その印刷版材料に、製版
機を用いて、所望の・母ターンでコロナ帯電、露光、現
像および定着プロセスを施し、それによって、その光導
電層に所望ノやターンの顕像を形成することによって得
られる。

上記現像工程において、トナーと鉄粉等のキャリヤーと
の混合物を用いる乾式現像方式と、トナーをアイソパー
などの有機溶剤中に分散させた現像液を用いる湿式現像
方式とがある。

上記湿式現像方式を用いて製版した場合、中間調の再現
性が良好であ）、解像性がすぐれており、製版所要時間
が短く、修正全長しないなどの利点があシ、このために
、本邦においては湿式現像方式による電子写真平版印刷
版が広く利用されている。

電子写真平版印刷版材料は、電子写真複写材料として一
般的に要求される画像特性に加えて、平版印刷材料とし
て要求される各種特性も具備していることが必要である
。

例えば、現像プロセスを経た印刷版は、その非画線部を
不感脂化可能であることが必要である。

また、オフセット印刷用版材としては、光導電層表面を
エッチ液で処理することによって非画線部を親水化可能
であシ、シかも印刷中に使用される多量の湿し水に対し
、すぐれた耐水性金有することが必要である。

上記のような耐水性を向上させるために支持体と、光導
電層との間に、種々の中間層を形成することが提案され
ている。どの場合、中間層に要求される特性は下記のよ
うなものである。

（１）支持体と光導電層との両者にすぐれた接着性を有
すること。

（２）光導電層塗料が支持体中に浸透することを防止す
るすぐれたバリヤー性を有すること。

（３）光導電層塗料の溶剤によりおかされないこと０ （４）耐水性がすぐれていて、水に接触しても画像受理
層（光導電層）の剥＊”を防止できること。

（５）適度の導電性を有し、これによシ画像形成に際し
て画像の濃度低下やカブリ増大などによるコントラスト
不良を生じないこと。

上記の要件を満足させることのできる中間層を形成する
ために、親水性高分子物質、例えばカゼイン、ポリビニ
ルアルコール、又はゼラチンナトと、種々の耐水性化剤
との組合せが提案されている。しかしながら、親水性高
分子物質を主成分とする中間層は、高湿条件下では、そ
の導電性が過大となシこのため画像濃度の低下し、画像
品質が不良と力るばかシでなく、耐水性も不満足なもの
とカシ、このため耐刷枚数も５００〜７００枚程度の低
い数値となシ、版伸びも非常に大きいなどの欠点を呈す
る。このため、このような中間層を有する版材は、最近
のように高度の品質全要求される平版印刷版材料市場を
満足させることができない。

上記のようが従来の中間層の欠点を解消するために、種
々の改良された合成樹脂水溶液、又は、合成樹脂分散液
を接着剤として用いる中間層が提案されている。これら
の改良された接着剤の使用によシ、中間層の耐水性は大
巾に向上したが、光導電層塗料の溶剤（トルエン、又は
キシレン等）が、中間層中に拡散残留し、この溶剤が光
導電層に経時間に還流してその接着剤を可塑化し、この
ため光導電層の機械的強度が低下し、巻取多工程、或は
、シート裁断工程などで光導電層に傷がつきやすくなる
などの欠点を生ずる。光導電層に損傷があると、その光
導電特性が変化し、画像がカプリやすくなり、また印刷
地汚れの原因となる。

上記のように、中間層は、すぐれた耐水性とともにすぐ
れた耐溶剤性を有することが要求される。

しかしながら、これら相反する２つの特性を兼備した中
間層を得ることは極めて困難であった。

例えば特公昭４０−１８７０８号には中間層の耐水性と
耐溶剤性を反応性水酸基あるいはカルボキシル基を有す
る樹脂をジメチロールメラミン、ジメチルトリメチロー
ルメラミン、尿素ホルムアルデヒド縮金物の如きアミノ
プラスチック初期縮合物で架橋し、水不溶性とすること
によって解決することが提案されておシ、このよう々架
橋する方法はいくつか報告されている。

しかしながら、この様な中間層といえども水にとけ左い
という意味での耐水性は十分であっても水の浸透、膨潤
までは完全に防止できず、その対策としてアクリル酸、
又はそのエステル、メタクリル酸又はそのエステル塩化
ビニール、塩化ビニリデン、酢酸ビニール、アクリロニ
トリル、ブタジェン、スチレン等のビニル基を有する単
量体を乳化重合させた水分散エマルジョンをさらに使用
することが必要である。

上記エマルジョン併用の場合、エマルジョンの使用量比
率が過小に々ると、得られる中間層の耐水性が不満足な
ものとカシ、エマルジョンの使用量比率が過大になれば
得られる中間層の耐水性は良好になるが、耐有機溶剤性
は低下し不満足なものになる。従って、耐水性および耐
有機溶剤性の両方とも満足できるような中間層がめられ
ているＯ 発明の目的 本発明の目的は、耐水性のみならず耐溶剤性においても
すぐれた中間層を有する電子写真平版印刷原版を提供す
ることにある。

発明の構成 本発明の電子写真平版印刷原版は、 支持体と、 前記支持体の１面上に形成され、１×１０８〜１×１０
１２０の表面電気抵抗値を有するバリヤ一層と、前記バ
リヤ一層上に形成された中間層と、前記中間層上に形成
され、酸化亜鉛を主成分とする光導電層 と金含んでなシ、 前記中間層が、前記バリヤ一層上に、分子中に２個以上
のアクリロイル基を含むアクリルオリゴマーおよび／又
はモノマーを含有する塗布液′ｆｆ：ｍ布し、この塗布
液層を紫外線照射によって硬化させて得られたものであ
る、 ことを特徴とするものである。

本発明の電子写真平版印刷原版は、支持体、バリヤ一層
、中間層および光導電層とを含んでなるものである。

支持体としては、耐水性のすぐれた紙、合成紙、又はプ
ラスチックフィルムなどが用いられ、その形状、寸法な
どに格別の限定はないが一般には５０〜２００ミクロン
の厚さを有するものが用いられる。

また光導電層は、一般に１５〜３０１７ｍ２の酸化亜鉛
を含むものであって、その他に結着剤が含まれている。

支持体の１面上にバリヤ一層が形成される。このバリヤ
一層は、低粘度の中間層形成用塗布液が、支持体中に浸
透することを防止するためのもので、支持体上に所望バ
リヤー形成材料層をサイズ−プレス処理又は、水性処理
液処理によ層形成することができる。バリヤ一層の重量
は１〜１０１７ｍ２の範囲内にあることが好ましく、１
〜１０１７ｍ”の範囲内にあることが更に好ましい。

バリヤ一層形成のためには、エチレン−アクリ／’酸共
ｉ１Ｆ合体、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビ
ニルピロリドン、およびゼラチンなどの水溶性樹脂から
選ばれた少くとも１種の水溶液、および／又はアクリル
樹脂、エチキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、およびスチレ
ン−ブタジェン共重合体から選ばれた少くとも１種を含
む水性エマルジョンを支持体の少くとも１面に塗布し、
これを乾燥固化する。このようにして形成されたバリヤ
一層は１Ｘ１０８〜１刈ｏ１２ｇ２ｓ℃、４５％ＲＨ）
の表面電気抵抗値を有するもので、この値は１ｘ１０８
〜１　ＸＩ　Ｏ”Ωの範囲内にあることが好ましい。電
気抵抗が１０１２０よシ高いときは、光導電層を塗工し
たとき、その上に形成される画像にかがシが発生しやす
く、この現像は特に低湿条件（例えば２０℃。

２０　’ｑｂ　Ｒｉｇで特に顕著である。また、電気抵
抗がｌＸ１０８Ωよシ小さいと、高湿条件下（例えば３
０’Ｃ，８５１ＲＨ）では、画像濃度が低くなる。

などの欠点を生ずる。この電気抵抗値を調節するために
、バリヤ一層中に所望量の導電剤を用いてもよい。

中間層を形成するには、バリヤ一層上に、分子中に２個
以上のアクリロイル基を含むアクリルオリゴマーおよび
／又は、モノマーを含有する塗布液を塗布し、この塗布
液層を紫外線照射によって硬化する。上記アクリルオリ
ゴマーおよびモノマーとしては、ポリエステルアクリレ
ート１．エポキシアクリレート、プリエステルウレタン
アクリレートなどのオリゴマーおよびモノマーが用いら
れるＯ これらアクリルオリゴマーは、粘度が高く、塗布操作が
困難なことがあるので、その場合は、アクリルオリゴマ
ー重Ｉに対し１０〜４０％の低粘度の光重合性モノマー
で稀釈し、低粘度化してもよい。このような光重合性モ
ノマーとしては、２−エチルへキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートなどのような単官能モノマー類；１，
３−ブタンジオールジアクリレート、１．４−ブタンジ
オールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコール４００ジアクリレートなどのような２官能モノ
マー類；およびトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、およびジ
ペンタエリスリトールへキサアクリレートなどのような
多官能モノマーなどがある。

中間層形成塗布液中には、アクリルオリゴマーおよび／
又はモノマーの重量に対し、１〜５チの光重合開始剤が
、含まれ、この開始剤としては、アセトフェノン、ベン
ゾフェノン、シトラーケトン、ベンジル、ｉンゾイン、
ベンゾインエーテル、ペンジルジメ宅ルケタール、およ
びチオキサントン類などを用いることができる。

中間層の重量は１〜１０１１７ｍ”の範囲内にあること
が好ましく、１〜５１１７ｍ２であることが更に好まし
い。

中間層形成塗布液をバリヤ一層上に塗布し、これを乾燥
した後、紫外線照射を施してこれを硬化する。紫外線照
射装置に格別の限定はなく、高圧水銀灯、中圧水銀灯、
オゾンレスランプなどを用いることができる。

支持体の裏面には導電塗料、例えば、スチレンスルフオ
ン酸ソーダ含有塗料、顔料／アクリル樹脂エマルジョン
／スチレンスルフオン酸ソーター含有塗料などを、５〜
２０１ｔ／ｍ”の重量で塗布することが好ましい。この
ような裏面層は、原版のエツチングカールを防止すると
ともに画像のカブリを減少させるために有効である。

実施例１ 坪量１２０１！／ｍ”の原紙に下記の組成の）４リヤ一
層をサイズ・プレス処理により　、２１１部ｍ２（乾燥
塗工量）の重量で形成した。

ポリビニールアルコール　８０部　（固型分比）？リア
クリル酸ソーダー　２０部　（〃）このバリヤ一層の表
面電気抵抗値を横用ヒューレ・パラカード社製表面抵抗
測定器（４３２９Ａハイレジスタンスメーター）で測定
したところ２．０の紫外線硬化塗料を１．２１７ｍ”　
（乾燥重量）の重量で塗工し高圧水銀灯で紫外線を照射
して硬化し塗膜を形成した。

！ ウレタンアクリレートオリゴマー　２５重量部ポリオー
ルアクリレートオリゴマー　２５　〃トリメチローメル
ーロノクトリアクリレート　１０　〃イＨ片ニア（光重
合開始剤）３Ｎ 得られた中間層の表面に下記組成； 光導電性酸化亜鉛　１００部（重量） （堺化学ＳＡＺすｏｏｏｏ） ローズ・ベンガル　０，１部（〃） トルエン　１５０部（／／） の塗料を乾燥塗工量２５１部ｍ２になるように塗布し、
光導電層を形成した。

支持体の裏面には下記組成の導電性塗料を乾燥塗工量８
１１／ｍ”になるように塗工した。

ク　レー　４０部（重量） ポリビニールアルコール　１０部（〃）（ＰＶＡ−１１
７Ｋ　、クラン） 酢酸ビニル樹脂　４０部（〃） （セビアンＡ−５２２、ダイセル） ４級アンモニウム型導電剤　１０部（〃）（ＥＣＲ，夕
゛ウケミカｒｖ） 次にこれを５０％ＲＨ，２５℃の雰囲気を持つ暗所で２
４時間調湿を行ったのちアイチック１７５型電子製版機
で製版した。これをエッチ液（アイチック社品）で不感
脂化処理し、オフセット印刷機（ハマダ・スター５００
）で印刷し耐刷テストを実施した。

印刷テスト結果は５０００枚印刷をしてもピッキングは
認められず、印刷地汚れも少く良好であったＯ 比較例１ 坪量１２０１部ｍ”の原紙を用いて、バリヤ一層形成の
ための５ｉｚｅ−ｐｒｅｓｓ処理を省略する外は実施例
１とまったく同様にして印刷版を得た。

原紙の表面電気抵抗値は３．ＯｘｌＯ”Ａでオシ、中間
層形成で塗料の粘度が約１５０　ｃｐｓである為、バリ
ヤ一層なしでは塗料が支持体中へ浸透し、均一な塗膜が
得られなかった。

アイチック１７５製版物は、画像のカブリが強く、印刷
版としては使用不可のものでｈりた。

実施例２ 坪量１２０１部ｍ”の原紙に下記の組成のバリヤ一層形
成塗料を乾燥塗工量６．５１部ｍ”塗工した。

得られたバリヤ一層の表面電気抵抗値は４．０×１０９
０（２５℃１．４５チＲＨ）であった。この上にウレタ
ン変性オリゴマーを主体とする下記組成の中間層形成塗
料ｆ　１．２１１部ｍ”の塗工量で塗工し高圧水銀灯に
よシ紫外線を照射して硬化した。

塗料組成 ウレタンアクリレートオリゴマー　４０重量部ポリエス
テルアクリレートオリゴマー　１０　〃１．６−−、’
ヒナンジｒ−−ルうζ乙りリレート　１０　〃イルガキ
ュア６５１　３　ｎ 得られた中間層上に、実施例１記載のものと同様の光導
電層を形成し、支持体の裏面には、実施例１記載のもの
と同様の導電層全形成して、電子印刷平版印刷原版を作
成した。

この原版を用いて得られた印刷版の印刷テスト結果によ
れば５０００枚印刷しても、ピッキングの発生は認めら
れなかった。

比較例２ 比較の為、中間層を設けなかった他はまった〈実施例２
と同様にして平版印刷版をつ＜シ、これを印刷に供した
ところ１０００枚でピッキングが生じた。

比較例３ 比較の為、中間層形成塗料の代シに下記の組成の塗料を
用いた他は、実施例１と同様にして平版印刷版を製造し
た。

ク　レー　３５部（重量） ＳＢＲエマルジ、ン　５０部（〃） （ＪＳＲ−０６９３日本合成ゴム） カゼイン　１０部（〃） ＳＲ−６１３５部（〃） （メラミン樹脂、住友化学） 印刷試験結果は３０００枚で中間層と光導電層間で剥離
が生じた。又印刷物に散点状の汚れが発生した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体と、 前記支持体の１面上に形成され、１×１０８〜１ｘ１０
   ｆ２Ωの表面電気抵抗値を有するバリヤ一層と、前記バ
   リヤ一層上に形成された中間層と、前記中間層上に形成
   され、酸化亜鉛を主成分とする光導電層 と金含んでなり、 前記中間層が、前記バリヤ一層上に、分子中に２個以上
   のアクリロイル基金台むアクリルオリゴマーおよび／又
   はモノマーを含有する塗布液を塗布し、との払布液層を
   紫外線照射によって硬化させて得られたものである、 ことを％徴とする電子写真平版印刷用原版。 ２、前記バリヤ一層が、エチレン−アクリル酸共重合体
   、−Ｊｔ’ｌＪビニルアルコール、カゼイン、ポリビニ
   ルピロリドンおよびゼラチンから選ばれた少くとも１種
   の水溶液、および／又は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂
   、ポリウレタン樹脂、およびスチレン−ブタンジエン共
   重合体から選ばれた少くども１種を含む水性エマルジョ
   ンを前記支持体の少くとも１面上に塗布し、乾燥固化し
   て形成されたものである特許請求の範囲第１項記載の電
   子写真平版印刷用原版。 ３、前記中間層形成アクリルオリゴマーおよｙ又はモノ
   マーが、Ｉリエステルアクリレート、ニブキシアクリレ
   ート、およびポリエステルウレタンアクリレートのオリ
   ゴマーおよびモノマーから選ばれる、特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真平版印刷用原版。 ４、前記中間層形成塗布液が、前記アクリルオリゴマー
   および／又はモノマーとともに光硬化性モノマー成分を
   含む、特許請求の範囲第１項記載の電子写真平版印刷用
   原版。 ５、前記光硬化性モノマー成分が２−エチルへキシルア
   クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−１２
   −ヒドロキシ−２−エチルへキシルアクリレート、２−
   ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシグロビ
   ルアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレー
   ）、１．４−ブタンジオールジアクリレー）、１．６−
   ヘキサンジオールジアクリレート、・ジエチレングリコ
   ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
   レート、頑すエチレングリコール４００ジアクリレート
   、トリメチロールグロノマントリアクリレート、ペンタ
   エリスリトールトリアクリレート、オよびジペンタエリ
   スリトールへキサアクリレートから選ばれた少くとも１
   種を含む、特許請求の範囲第４項記載の電子写真平版印
   刷原版。 ６、前記バリヤ一層の重量が１〜１５１７ｍ”の範囲内
   にある特許請求の範囲第１項記載の電子写真平版印刷原
   版。 ７、前記中間層の重量が１〜１０９７ｍ２の範囲内にあ
   る、特許請求の範囲第１項記載の電子写真平版印刷原版
   。