JPS5953854A - 電子写真オフセツト印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真オフセット印刷用原版に関するもの
である。

一般に電子写真感光材料は、導電処理を施した支持体の
表面に光導電性物質と結合剤からなる光導電層を設けた
ものであり、この電子写真感光材料を帯電、露光、現像
および定着プロセスを経て光導電層上に画像を形成ぜし
めてオフセント印刷の版として使用することは、その製
版操作が簡便、迅速であり、また安価であることから軽
印刷の分野に於て広く普及している。

電子写真オフセット印刷用原版は、一般の電子写真複写
材料としての性質の他にオフセット印刷用原版としての
性質を有することが要求される。すなわち、画像形成後
にその非画像部面が不感脂性となるように、光導電表面
を特別な表面処理用水溶液、いわゆるエッチ液で湿潤し
なければならず、またオフセット印刷中に多量の湿し水
が用いられるために、オフセット印刷用原板には優れた
耐水性が要求され、また光導電層が印刷中に剥離しない
ことなども要求される０ このような要求から導電性支持体上に光導電層を形成す
る前に、その支持体上にブレコート層を設け、このプレ
コート層上に光導電層を形成することが従来から数多く
提案されている。

このプレコート層は、耐水性の如き上述した性質の要求
の他に、光導電層を形成するための塗液が光導電性物質
を結合剤樹脂に分散したものとするべく芳香族炭化水素
系溶剤を使用していたり、またトナーを炭化水素系の有
機溶剤に分散させてなる液体現像方式により画像形成し
たりするために、耐有機溶剤性にも優れたものであるこ
とが要求される。

耐水性も耐有機溶剤性も共に高いレベルであることが望
ましい訳であるが、一般的には、面１水性と耐有機溶剤
性とは互に矛盾する性質であるから、これまで提案され
たプレコート層では未だ完全にその要求を満たすものは
なく、それらの性質の不十分なレベルとそれらの性質の
ノくランスの悪さによって、種々の欠点を有した電子写
真オフセント印刷用原板しか得ることができず、当業技
術者の最も苦心する技術の１つとなっている。

特公昭４０−１．８７０８には、プレコート層の耐水性
および耐有機溶剤を反応性水酸基あるいはカルボキシル
基を有する皮膜形成性の樹脂、例えばスチレン、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリロニトリル、メタクリル酸の共重
合体、ポリビニルアルコール、カルボキシル化されたス
チレンと無水マレイン酸の共重合体、カルボキシル化さ
れたエチレンと無水マレイン酸との共重合体、ヒドロキ
シエチルセルロース、クロトン酸ト酢酸ビニルとの共重
合体等をジメチロールメラミン、ジメチルトリメチルロ
ールメラミン、尿素ホルムアルデヒドの如きアミノプラ
スツ初期縮金物で架橋し、水不溶性とすることによって
解決することが提案されており、この架橋する方法はそ
の後もいくつか報告されている。

しかしながら、このようにして得られたプレコート層と
いえども、水に溶けないという意味での耐水性はあって
も、水の浸透捷では完全に防止できないことを本発明者
等は確認した。

好ましい耐水性は、バックコート層、通常は導電層にも
要求される。導電性バックコート層は比較的多量の導電
剤が使用されるためにエッチ、液や湿し水の浸透を防止
することがより困離である。従って導電層の導電剤をで
きるだけ減量するためには、電子写真特性上、紙支持体
に無機塩類を含浸させるとか、プレコート層に導電剤を
含有させるとかすればよいが、プレコート層に導電剤を
含有するとやはり耐水性の劣ったものとなる。

本発明の目的は、良好な電子写真特性を有し、耐水性お
よび耐有機溶剤性に基づく欠点が生じないプレコート層
を有する電子写真オフセット印刷用原板を提供すること
である。

本発明の上記目的は、導電性支持体表面にプレコート層
を介して光導電層を形成する電子写真オフセット印刷用
原板において、プレコート層をセリサイトあるいはセリ
サイトを含む無機顔料、合成樹脂エマルジョン、水溶性
高分子化合物、該水溶性高分子化合物の不溶化剤および
導電剤からなる塗液を塗布、乾燥し、形成することによ
って達成されることを見い出した。

セリサイト成分を含有するプレコート層の耐水性、耐有
機溶剤性が共に優れ、なお常に安定して鮮明な画像が得
られる理由は定かではないが、セリサイト特有の結晶形
によるものと考えられる。

本発明に用いられるセリサイトは絹雲母とも呼ばれ、化
学組成は白雲ｆＢのそれに近いが白雲母の理想的化学成
分に比して、わずかな変化を示す非常に細か啓雲母であ
り、産地、症状により組成に相違がある。白雲母の理想
化学組成は、Ｋ２Ｏ・　３Ａ６２０．　　・　（３Ｓｉ
ｏ２　・　２Ｈ２０で示されるが、セリサイトは白雲母
に比してＳ　１０２　／Ａｌ２Ｏ，の比が大きくて、Ｋ
２Ｏが少なく、Ｈ２Ｏ（１０５℃以上で放出される水分
）が多いなどに特徴がある。

セリサイトの化成組成のうちカリウムは結晶層間に緩（
挾っているために結晶粒子は、その部分で剥離し易（、
即ち［−開コし易く、物理的には「潤滑性」を示す。セ
リサイトの外形は六角板状結晶で単位結晶の高さはＩＯ
Ａである。

本発明には純粋なセリサイトを用いるのが好ましいがコ
スト、液性の点から他の顔料、例えばカオリン・炭酸カ
ルシウム・水酸化アルミニウムなどと混合しであるいは
セリサイト成分を含有する無機顔料を使用してよい。こ
の場合、セリサイト成分含有量が３０チ以上であること
が好ましく、特に５０％以上が好ましい。

本発明のプレコート液成分として用いられる合成樹脂エ
マルジョンとしては、アクリル酸またはそのエステル、
メタクリル酸捷たはそのエステル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、フタジエン
、スチレンなどのビニル基を有する単量体を乳化重合ま
たは乳化共重合させた水分散性エマルジョンをあげるこ
とができる。

本発明のプレコート液成分として用いられる水溶性高分
子化合物としては、特にカルボキシル基、水酸基、アミ
ン基、イミノ基を有する高分子化合物、例えばでんぷん
、またはその誘導体、繊維素誘導体、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体などを用いること
ができる。

水溶性高分子化合物の不溶化剤はアミノゲラスト初期縮
合物、グリオキザールやジメチル尿素などのアルデヒド
系化合物、ジアルデヒドでんぷん、ポリアミド、エポキ
シ化ポリアミド、エポキシ化合物などの公知の化合物が
挙げられる。

本発明に用いられる導電剤としては公知のものが使用で
きる。例えばポリビニルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−２−ビニル
ピリジンポリメタクリル酸ジエチルアミノエチル塩酸塩
、ジー２−エチルへキシルスルホサクシネート、ナトリ
ウムセチルホスフェイト、ポリスチレンスルホン酸ナト
リウムもしくはアンモニウム塩、ポリアクリル酸塩、メ
チルビニルエーテル無水マ：レイン酸共重合物ナトリウ
ム塩などの高分子電解質あるいは塩化物の如き無機塩類
を挙げることができる。

導電剤の添加により、とくに低湿時のカブリ等がない良
好な画像を得ることができるけれども、逆に耐刷力は低
下することがある。

本発明のプレコート層は無機顔料中のセリサイト成分に
よって多少の導電剤を使用しても全く耐刷力が低下する
ことなく、良好な画像を得ることができる。

本発明のオフセント印刷用原板はプレコート層にその特
徴を有するものであシ、感光層、支持体には従来から知
られているものがいずれも適用できる。

例えば、感光層は、酸化亜鉛などの光導電性材料、樹脂
、増感材料などからなり、酸化亜鉛と樹脂との重量比は
３：１〜６１程度が普通である。また樹脂としては、ア
クリル共重合体、シリコーン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ス
チレン−ブタジェン共重合体、ナイロンなどのポリエス
テルなどが用いられる。

また支持体としては、例えば紙などの基体の裏面（プレ
コート層および感光層が積層される而と反対の面）にバ
ックコート層を設は導電性を伺与しさらにはカール防止
を図ったもの、あるいはさらに基体の表面にポリビニル
アルコールなどからなる接着層を設けたものなどが用い
られる。

導電性を伺与するためにバックコート層成分として前述
の導電剤を用いることができる。なお、ブレコート層に
導電剤を用いること及びそれに加えて必要により無機塩
類を含浸した導電性紙支持体を用いることにより、導電
性バックコート層に用いられる導電剤の量は相対的に減
量することができ、従ってバックコート層の耐水性に基
づく欠点を軽減しうるという利点を有している。

本発明方法に於るプレコート層は、他の成分、例えば分
散剤、消泡剤などの使用を排除するものではない。

３本発明によるプレコート層は、乾燥塗布量で３〜３０
９／ｒｒｊ、好ましくは５〜２０！！／ｍ’の範囲で通
常の方法によシ塗布し、乾燥して形成される。

以下に本発明を実施例により説明する。

実施例１ 支持体として坪量１２０１／／ｒｒｌの湿潤強化紙の裏
側に下記組成のバックコート層形成用塗布液を乾燥塗布
量が１３１１／ｒｒｌとなるように塗布、乾燥する。

〔バックコート層形成用塗布液〕

カオリン（５０％水分散液、商品名ハイドラスパース、
ヒーーバ−１ｕｇ）　　　　６ｏｏｚ４Ｂ部酸化でんぷ
ん（１０チ水溶液）　　　　２ｏｏｔｒＳＢＲラテツク
ス（固形分４８係）４５０　　〃ボリスチレ／スルホン
酸アンモニウム　　２００　　＃（固形分３０％） メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物１５〃（固形分
８０係、商品名スミシソツレジン−６１３住友化学■製
） 一方、紙の表側に下記組成のプレコート層形成用塗布液
を乾燥塗布量が１５ｇ／ｎｉ”となるように塗布、乾燥
し、そのブレコート層表面（表面固有抵抗７’Ｘ　１０
１０Ω・鍋、２０℃６０％ＲＨ）をスーパーカレンダー
にかけた後、その表面に光導電層を形成した。

〔プレコート層形成用塗布液〕

セリサイト含有量９５％無機顔刺　　　６００重量部（
５０係水分散液、商品名セリクロン 村上粘土（１（１）製） 酸化でんぷん（１０％水溶液）　　　２０Ｑ　　ｔ＋Ｓ
ＢＲラテックス（固形分４８％）　　　４５０　　ｔｔ
ポリスチレンスルホン酸アンモニウム　　２０　　〃（
固形分３０％） メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物　１５　〃（固
形分８０係、商品名スミレノツレジン−６１３住友化学
■製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［光
導電層形成用塗布液は、下記組成のものを乾燥塗布量約
２０　ｇ／ｒｒｌとなるように塗布し、乾燥した。

〔光導電層形成用塗布液〕

、電子写真用酸化亜鉛　　　　　　２００重量部アクリ
ル系樹脂（５０襲液）　　　　　８０　〃ローズベンガ
ル（２％メタノール溶液）　　　１５　　　／７キシレ
ン　　　　　　　　　　　２５０　〃光導電層塗布面は
面割れ、ピンホール等もなく均一な面質を有していた。

この電子写真オフセット印刷用原板を２０℃で６０％Ｒ
Ｈおよび２０％ＲＨ条件下でシーズニングし、それぞれ
電子写真製版機ダイヤファックスｇｐ−１１（三菱製紙
■製、液体現像用製版機）で製版し、電子写真オフセン
トマスター用エッチ液ダイヤファックスＬＰＭ−ＯＨ（
三菱製紙■製）で不感脂化処理し、オフセット印刷機ト
ーコーＭｏｄｅ１８１０（東京航空計器■製）で印刷し
た。

６０％ＲＨおよび２０％ＲＩ（条件下でいずれにおいて
もカプリ等の発生はなく、高濃度で鮮明な画像が得られ
た。エッチ液処理後もカール等の発生はなく、スムース
な操作によシ印刷機への装着が可能であり、湿し水を与
えての印刷においても５０００枚以上の印刷によっても
版シワ、感光層剥離などの発生がな（、本発明により得
られた印刷版が極めて優れたものであることが確認され
た。

またこの電子写真オフセット印刷用原板を黒色ポリエチ
レン製袋に入れ、温度２０℃、６０％ＲＨ中に１年間保
存した後に、上記同様の操作で製版し、オフセット印刷
を行なったところ５０００枚の印刷後でも版シワ、感光
層剥離などの発生がなく保存による劣化はみられなかつ
′た０比較例１ 実施例１におけるブレコート液のセリサイトを同−鼠の
カオリン（商品名］・イドラスバース、セリサイト含有
量Ｏ％）に変更しプレコート層を同様にして作製し、同
様に試験した。

３０００枚までで版シワ等による地汚れが発生し、実施
例１の印刷版の優秀性が確認された。

実施例２ 実施例１のセリサイトを同量のジ−クライト（セリサイ
ト含有量３５％、ジ−クライト化学終■製）に代える以
外は全く同様にして印刷版を作製したところ、実施例１
とほぼ同様な結果が得られた。

比較例２ 実施例１のセリサイトを同量のタルクに代える以外は全
く同様にして印刷版を作製したところ、製版時カプリの
発生がみられかつ不十分な濃度の画像しか得られなかっ
た。なおオフセット印刷においても２０００枚までて版
シワ等に夷る地汚れが発生し、実施例１の印刷版の優秀
性が確認された。

実施例３ 実施例１のセリサイトをセリサイト（５０％水分散液）
３５０重量部とカオリン（５０％水分散液、商品名ハイ
ドラスパース）２５０重量部に代える以外は全（同様に
して印刷版を作製したところ実施例１と同様の結果が得
られた。　　。

以下に、その結果をまとめて表−１に示す○ン−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 源 （１）　　支持体上に少くともブレコート層及び感光層
   を設けた電子写真オフセット印刷用原版に於て、該プレ
   コート層中にセリザイト成分を含む顔料を用いることを
   特徴とする電子写真オフセット印刷用原版。 （２）顔料がセリサイトを３０％以上含む特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真オフセント印刷用原版。 （３）顔料がセリサイトを５０係以上含む特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真オフセント印刷用原版。