JPS5953907B2 - フタルイミド誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、一般式 Ｘ、ＯＲ、 Ｘ２ヒ１Φ）３コ （Ｉ） （式中、Ｒ１およびＲ２はエチル基またはイソプロピル
基を示し、Ｘ１およびＸ２は、Ｘ１が水素原子のとき、
Ｘ２はメチル基を示すか、或いはＸ、がメチル基のとき
、Ｘ２は水素原子を示す。

）で示される新規なフタルイミド誘導体に関する。この
発明の新規フタルイミド誘導体としては、例えば次のも
のがあげられる。（１）Ｎ−（２、６−ジエチルフェニ
ル）２−メチルフタルイミド（２）Ｎ−（２３６−ジイ
ソプロピルフェニル）２−メチルフタルイミド（３）Ｎ
−（２、６−ジエチルフェニル）３−メチルフタルイミ
ド（４）Ｎ−（２３６−ジイソプロピルフェニル）３−
メチルフタルイミドこの発明による新規化合物（Ｉ）は
、下記式に示す方法により製造することができる。

Ｘ、０ Ｘσト４ＮＨ、泗、 （ｌ）Ｏ（□） ゛’ｄ■・二二Ｐ 一 （資） Ｘ１１１Ｒ、 ゛”゛α：〕・ρ （Ｉ） （但し上記式中、Ｒｌ，Ｒ，，ＸｌおよびＸ２は前述し
たものと同意義を有する。

）上記反応は式（）を有する化合物に対して式（ｌ）を
有する化合物を等モル乃至やや過剰に使用して溶媒の存
在下または不存在下、好ましくは不活性溶媒中で両者を
加熱させることによつて容易に実施される。

使用される溶媒としては本反応に関与しないものであれ
ば特に限定はなく、式（）および式１）の原料化合物、
および中間体（５）を溶解し得る溶媒、例えば酢酸のよ
うな低級脂肪酸類；エタノールまたはｎ−ブタノールの
ような低級アルコール類；テトラヒドロフランまたはジ
オキサンのような工ーテル類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのような
ケトン類あるいはこれらの溶媒とベンゼンまたはキシレ
ン′！．′：，ご＝二：＝二リ：之か重：：τク[■■
うなアルコール類、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノンのようなケトン類の使用は、本反応を好適に実
施するために特に都合が良い。

反応温度は特に限定されないが、無溶媒での反応の場合
は中間体であるフタラミド酸（５）の溶融する温度、溶
媒を使用する場合は通常６０℃〜１６０℃の範囲から選
ばれる。反応に要する時間は通常１〜３時間である。メ
タノールまたはエタノールのような低沸点溶媒中の反応
に際しては硫酸またはｐ−トルエンスルホン酸のような
脱水剤の適量を存在せしめることが有利である。

反応終了後、目的化合物は常法によつて反応混合物から
採取される。

例えば反応混合物を冷却し、結晶が析出する場合にはこ
れを済取することにより得ることができる。または、反
応に使用した溶媒を留去して結晶を析出せしめることに
よつて得ることができる。かくして得られた粗結晶は、
必要ならば常法例えばメタノール等適当な溶媒から再結
晶法によつて精製することができる。メチルイソブチル
ケトンまたはｎ−ブタノールのような共沸により脱水し
得る溶媒中で反応を実施した場合には、冷後、析出せる
結晶を済取した母液を、そのまま反応溶媒として使用し
同様な反応を繰り返すことも可能である。

この発明の新規なフタルイミド誘導体（１）の製法を実
施例を示して更に詳細に説明する。

実施例 １ Ｎ−（２，６−ジエチルフエニル）２−メチルフタルイ
ミド２−メチル無水フタル酸１６．２９および２，６−
ジエチルアニリン１６．４９をエタノール５０ｄ中に加
え３０分間撹拌後、ｐ−トルエンスルホン酸０．５９を
加えて２時間加熱還流した。

反応終了後、反応混合物より溶媒を留去し残渣をメタノ
ールで洗浄すると、融点１００．５〜１０１．５℃を有
する目的化合物２４．５９が得られた。上記の方法に準
じて次の化合物が製造された。

例示化合物腐 融点（０Ｃ）２１６６，５〜１６７．
５ 実施例 ２ Ｎ−（２，６−ジエチルフエニル）３−メチルフタルイ
ミド（ａ）水分離装置を付した反応器中にメチルイソブ
チルケトン３７５９および３−メチル無水フタル酸２８
１．３ｇを加え加温してゆつくり還流させた。

次いで２，６−ジエチルアニリン３００９を１．５時間
かけて滴下した後、更に１時間加熱還流して分離した水
３２ｍ１を除き、約１００９のメチルイソブチルケトン
を留去した。氷冷後、析出した結晶を済取し、メタノー
ル、ｎ−ヘキサンで順次洗滌すると粗結晶４３０．０９
が得られた。済液および洗液を合わせて濃縮し、残渣に
メタノールを加えると粗結晶５９．７９が得られた（合
計収量４８９．７９、収率９６。２％）。

このものをメタノールより再結晶すると融点９７〜９８
℃を有する淡黄結晶が得られた。元素分析値（５） Ｃ
，，Ｈｌ，ＮＯ２として計算値 Ｃ，７７．７９：Ｈ，
６．５３；Ｎ，４．７７実験値 Ｃ，７７．６Ｏ：Ｈ，
６．５ｌ；Ｎ，４．８ｌ（ｂ）水分離装置を備えた丸底
フラスコ中に３−メチル無水フタル酸１６２ｆ！、２，
６−ジエチルアニリン１６４９およびｎ−ブタノール２
００ｄを加え３時間加熱還流すると約１０ｄの水が分取
された。冷後、生成した結晶を戸取し、メタノール、ｎ
−ヘキサンで順次洗滌後乾燥すると融点９７〜９８℃を
有する目的化合物の結晶２１０９が得られた。（収率７
１．６％）得られた済液に３−メチル無水フタル酸１４
８９を加え還流下に２，６−ジエチルアニリン１４９９
を滴加した後、更に３時間加熱還流すると約１５ｍ１の
水が分離した。

冷後、反応混合物を以下、上記と同様に処理すると目的
化合物２６６．１９が得られた。（収率９０．７％）更
に得られた済液に３−メチル無水フタル酸１４８９およ
び２，６−ジエチルアニリン１４９９を加え３時間加熱
還流して約１６ｍ１の水を分取した。冷後、反応混合物
を上記と同様に処理すると目的化合物２８２．５９が得
られた。（収率９６．３％）。淵液よりｎ−ブタノール
を留去し、残渣にｎ−ヘキサンを加えた。得られた塊に
メタノールを加えて済過し、少量のメタノールで洗滌後
乾燥すると目的化合物７０．１ｇが得られた。合計収量
８２８．７９（収率９４．２％）。上記の方法に準じて
次の化合物が製造された。例示化合物洗 融点１４１
６５〜１６６ この発明の新規なフタルイミド誘導体（１）は、農園芸
用殺菌剤として有用である。

従来、稲の紋枯病には有機砒素剤および抗生物質、立枯
病にはペンタクロロニトロベンゼン（以下ＰＣＮＢと略
称する）などが汎用されているが、これらは必ずしも人
畜魚貝や作物に安全とはいえない。

たとえば、有機砒素剤は殺菌作用が強い反面、人畜慢性
毒性とイネ収量におよぼす薬害があり、抗生物質剤は毒
性は低いが残効性に乏しく、またＰＣＮＢも防除を要す
る稚苗に生育障害を引き起こすなどの問題点があり、た
めに改良された新しい薬剤の開発が強く望まれている。

本発明者等は、前記一般式（１）を有する化合物が種々
の植物病害に対して優れた防除効果を奏し、特に稲の主
要病害である紋枯病防除に卓効および残効性を示し、人
畜魚貝類に対する毒性もきわめて低く、対象とする作物
は無論のこと他作物にも何ら薬害の認められないことを
見出した。

本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合に
はこれを直接に適用するか、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して、農薬製剤と＝Ｋｇ；：；、゜＝グ
”Ｘニ：重二重ｉされて使用される。

適当な固体担体としては、クレー タルク、粘度、カオ
リン、ベントナイト、白土類、炭酸カルシウム、珪藻土
、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質があ
げられる。

また適当な液体担体としては、リグロイン、ケロシン、
鉱油等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；クロロホ
ルム、ジクロルエタン等の塩素化炭化水素；メタノール
、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類
；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類；エタノールアミン、ジメチルホルムアミド
等のアミン誘導体等があげられる。さらに製剤の性状を
改善し、あるいは生物効果を高める目的で非イオン性お
よびイオン性の種々の界面活性剤や、アルギン酸ソーダ
、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポ
リビニルアルコール等の高分子化合物や亜硫酸ノ・ルプ
廃液等の補助剤を添加してもよい。

本発明の上記調製物には、殺菌スペクトラムを広げるた
めに他の殺菌剤が配合されることは好ましく、場合によ
つては相剰効果を期待することもできる。

このような他の殺菌剤の例としては、たとえば、メチル
１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール
カーバメイト；メチル ベンズイミダゾール−２−カー
バメイト；１，２−ビス（５−メトキシカルボニル−２
−チオウレイドベンゼン；３−ヒドロキシ−５−メチル
イソキサゾール；Ｎ−２，３−ジクロルフエニルテトラ
クロルフタルアミド酸；５−メチル−Ｓ−トリアゾール
（３，４−ｂ）ベンズチアゾール；０，０−ジイソプロ
ピル−Ｓ−ベンジルホスホロチオネート；ＰＣＮＢ；カ
スカマイシン；ブラストサイジンＳ；４，５，６，７−
テトラクロロフタリド等の殺菌剤があげられるが、これ
らに限られるものではない。さらに必要に応じて他の殺
虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、殺線虫剤、
殺バクテリア剤もしくは肥料等と混合して使用すること
もできる。上記の製剤は１０アールあたり有効成分１〜
１０００９、好ましくは５〜２００９を作物の茎葉に散
布、またぱ土壌潅注もしくは水中に施用して用いられる
。

次に本発明の農園芸用殺菌剤の製剤例をあげる。

文中、単に部とあるのは全て重量部を意味する。製剤例
１粉剤 化合物番号１の化合物３部、タルク４７部、クレー４７
部およびホワイトカーボン３部を混合機中で均一に混合
し、ハンマーミルで粉砕して粉剤を得る。

製剤例 ２ 水和剤 化合物番号２の化合物５０部、ホワイトカーボン５部、
ゾルポールＡＣ−２４９５Ｇ（東邦化学社商品名）５部
およびクレー４０部を混合機中で均一に混合し、ハンマ
ーミルで粉砕して水和剤を得る。

製剤例 ３ 乳剤 化合物番号３の化合物１０部、キシレン１０部、パラコ
ールＰＳ−２（日本乳化剤社商品名）１２部およびシク
ロヘキサノン６８部を混合し、均一に溶解させて乳剤を
得る。

製剤例 ４ 粒剤 化合物番号４の化合物５部、ベントナイト２０部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム１部およびクレー７４部を混
合し適量の水を加え練合し、スクリユ一押出型造粒機に
より造粒後乾燥整粒して粒剤を得る。

次に本発明の化合物の農園芸用殺菌剤としての効果を示
す試験例をあげる。

なお、供試薬剤は前記製剤例２に準じて製造し、本発明
の化合物を５０％含有する水和剤を用いた。試験例 １ 稲紋枯病防除試験 温室内でプラスチツク製容器（３０×５０ｃ！ｎ１深さ
２５儂）に栽培した稲（品種：金南風）が出種期に達し
た時に、それぞれの防除試験に供した。

１）予防散布：本発明化合物の所定濃度液をスプレーガ
ンで１００２／１０ａの割合で散布し、７日後あらかじ
め大麦培地で培養した稲紋枯病菌（Ｐｅｌｌｉｅｕｌａ
ｒｉａｓａｓａｋｉｉ）を稲の株元に接種した。

その後、温度２６〜２８℃、湿度９０％以上の室内に保
持し、接種後１０日目および２０日目に病斑長を測定し
、下記式に従つて防除価を算出した。その結果を第１表
に示す。２）治療散布：稲紋枯病菌を前記予防散布と同
じ方法で接種し、３日後に本発明化合物の所定濃度液を
スプレーガンで１００１１／１０ａの割合で散布した。

薬剤散布時に形成されている病斑をインクでチエツクし
た後、温度２６〜２８℃、湿度９０％以上の室内に保持
し、接種後１０日目および２０日目に病斑長を測定して
新しく進展した病斑長から防除価を算出した。その結果
を第２表に示す。試験例 ２ リゾクトニア病防除試験 エン麦粒に２８℃で２週間培養した苗立枯病菌（Ｒｈｉ
ｚＯｃｔＯｎｉａｓＯｌａｎｉ）を土壌に均一に混合し
、２０〜２５℃で１ケ月間保存したものを病土とした。

各供試化合物を１０％粉剤とした後、対土有効成分濃度
として４０，２０ｐｐｍ（Ｗ／Ｗ）の割合で病土と均一
に混和して、プラスチツク容器（２０×３０ＣＷＬ１深
さ１０ｃ！ｎ）に入れた。

キユウリ（品種：相模半白）を３０粒ずつ播種し、２５
℃の温室に２週間保つた後、苗立枯病の発病の発病苗数
を調査した。１区３連制とし、その合計値を第３表に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はエチル基またはイソプロ
   ピル基を示し、Ｘ＿１およびＸ＿２は、Ｘ＿１が水素原
   子のとき、Ｘ＿２はメチル基を示すか、或いはＸ＿１が
   メチル基のとき、Ｘ＿２は水素原子を示す。 ）で表わされる化合物。