JPS595410B2 - 耐熱性ポリエステルフイルム - Google Patents
耐熱性ポリエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPS595410B2 JPS595410B2 JP11536476A JP11536476A JPS595410B2 JP S595410 B2 JPS595410 B2 JP S595410B2 JP 11536476 A JP11536476 A JP 11536476A JP 11536476 A JP11536476 A JP 11536476A JP S595410 B2 JPS595410 B2 JP S595410B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- bis
- acid
- heat
- polyester film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性ポリエステルフィルムに関する。
更に詳しくはテレフタル酸成分と２、２−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）プロパン成分のエステル単位を主
たる構成成分とする共重合ポリエステルからなり、少く
とも一方向に延伸された耐熱性ポリエステルフィルムに
関する。テレフタル酸及びイソフタル酸のジカルボン酸
成分とビスフェノール成分から得られるポリエステル（
ポリアリレート）は、熱変形温度力塙く、曲げ回復性、
衝撃強度等が良好であり、固有粘度、絶縁破壊、耐アー
ク性等の電気的性質に優れていることから、射出成形、
押出成形等の成形に最近使用され始めている。
ヒドロキシフェニル）プロパン成分のエステル単位を主
たる構成成分とする共重合ポリエステルからなり、少く
とも一方向に延伸された耐熱性ポリエステルフィルムに
関する。テレフタル酸及びイソフタル酸のジカルボン酸
成分とビスフェノール成分から得られるポリエステル（
ポリアリレート）は、熱変形温度力塙く、曲げ回復性、
衝撃強度等が良好であり、固有粘度、絶縁破壊、耐アー
ク性等の電気的性質に優れていることから、射出成形、
押出成形等の成形に最近使用され始めている。
例えば、このポリアリレートをフィルム状で使用すべく
、フィルム化する方法が提案されている（特開昭４９−
１１８７４２号公報参照）。
、フィルム化する方法が提案されている（特開昭４９−
１１８７４２号公報参照）。
この特開昭４９−１１８７４２号公報には、強度を要求
されるポリアリレートフイルムを得るには２次転位点１
８０％前後の温度で延伸することが好ましいと記載され
ている。この方法に従つて、実際に１８０″Ｃ前後でポ
リアリレートフイルムを延伸して得られるフィルムは、
確かに未延伸フィルムに比して強度が高くなつてはいる
が、弾性率等の点ではあまり改良されているとは言い難
いものである。ところで、フィルムを磁気テープ、写真
用フィルム、ビデオテープ等の如き用途に用いる場合、
該フィルムは強度よりも弾性率が要求される。
されるポリアリレートフイルムを得るには２次転位点１
８０％前後の温度で延伸することが好ましいと記載され
ている。この方法に従つて、実際に１８０″Ｃ前後でポ
リアリレートフイルムを延伸して得られるフィルムは、
確かに未延伸フィルムに比して強度が高くなつてはいる
が、弾性率等の点ではあまり改良されているとは言い難
いものである。ところで、フィルムを磁気テープ、写真
用フィルム、ビデオテープ等の如き用途に用いる場合、
該フィルムは強度よりも弾性率が要求される。
しかして上述の方法で得られたポリアリレートフイルム
は上述の用途に用いるには充分なものであるとは言い難
い。本発明者は、弾性率の高い耐熱性フィルムを得るべ
く検討を重ねた結果、ポリアリレートの未延伸フィルム
をガラス転位温度（２次転位点）よりもはるかに低く、
通常の熱可塑性樹脂の延伸にはあまり用いられない条件
下で延伸して得られるフィルムは弾性率の高いものであ
ることを見い出し、本発明に到達したものである。
は上述の用途に用いるには充分なものであるとは言い難
い。本発明者は、弾性率の高い耐熱性フィルムを得るべ
く検討を重ねた結果、ポリアリレートの未延伸フィルム
をガラス転位温度（２次転位点）よりもはるかに低く、
通常の熱可塑性樹脂の延伸にはあまり用いられない条件
下で延伸して得られるフィルムは弾性率の高いものであ
ることを見い出し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明はテレフタル酸成分、２、２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル）プロパン成分及び全体で５
〜５０モル％を占める共重合成分よりなる共重合ポリエ
ステルの未延伸フィルムを０〜１６０℃で少くとも一方
向に１．３〜３．０倍延伸してなる耐熱性ポリエステル
フィルムに関する。
４′−ヒドロキシフェニル）プロパン成分及び全体で５
〜５０モル％を占める共重合成分よりなる共重合ポリエ
ステルの未延伸フィルムを０〜１６０℃で少くとも一方
向に１．３〜３．０倍延伸してなる耐熱性ポリエステル
フィルムに関する。
本発明において言うポリエステルとは、テレフタル酸を
主たる酸成分とし、２、２−ビス（４′ーヒドロキシフ
エニノリプロパンを主たるジオール成分とするポリマー
であつて、テレフタル酸及び２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）プロパン以外の共重合成分が全体で５
〜５０モル％を占める共重合ポリエステルである。共重
合してもよい成分としては、例えばイソフタル酸、２−
メチルテレフタル酸、４−メチルテレフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸等の如き芳香族
ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸：ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸
；ε−オキシカプロン酸（ε一カプロラクトン）、ヒド
ロキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸等の二官能性
カルボン酸類及び例えばエチレングリコール プロピレ
ングリコール トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチレングリコール ヘキサメチ
レングリコール等の如き脂肪族ジオール；シクロヘキサ
ンジメチロール、トリシクロデカンジメチロール等の如
き脂環族ジオールリビス（β−ヒドロキシエトキシ）ジ
フエニルスルホン、４，４′−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ジフエニルエーテル、２，２′−ビス（４′−
β−ヒドロキシエトキシフエニル〕エタン、２，２−ビ
ス（４′一β−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン
、１，１−ビス（４′一β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）シクロヘキサン、Ｐ−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン等の如き芳香環を分子内に有する脂肪族系
ジオール、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン〔ビスフエノールＺ〕，１，１−ビス（
４′−ヒドロキシフエニル）エタンビス（４′−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフエニル）エタン、ビス（４′−ヒドロキシフエニル
）シクロヘキシルメタン、３，３−ビス（４′−ヒドロ
キシフエニル）ペンタン、ビス（４′−ヒドロキシフエ
ニル）エーテル、ハイドロキノン、レゾルシン等の如き
芳香環に直接ヒドロキシ基が２個結合している芳香族ジ
ヒドロキシ化合物などが挙げられる。これらは単独で用
いることもできるが、２種以上を併用することもできる
。これらのうち、イソフタル酸、ハイドロキノン、ビス
フエノールＺが好ましく用いられる。かかるポリエステ
ルは、例えば二官能性カルボン酸塩化物とジヒドロキシ
化合物のアルカリ金属塩とから界面重合法等で製造する
方法、二官能性カルボン酸のアリールエステルとジヒド
ロキシ化合物とを反応せしめる方法、ジカルボン酸を予
めその一部をジアリールエステルとした後、ジヒドロキ
シ化合物と反応せしめる方法、二官能性カルボン酸とジ
ヒドロキシ化合物の低級カルボン酸エステルとを反応せ
しめる方法等により製造されるが、この他の方法で製造
されたものでもよい。
主たる酸成分とし、２、２−ビス（４′ーヒドロキシフ
エニノリプロパンを主たるジオール成分とするポリマー
であつて、テレフタル酸及び２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）プロパン以外の共重合成分が全体で５
〜５０モル％を占める共重合ポリエステルである。共重
合してもよい成分としては、例えばイソフタル酸、２−
メチルテレフタル酸、４−メチルテレフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエニ
ルエーテルジカルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸等の如き芳香族
ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸：ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸
；ε−オキシカプロン酸（ε一カプロラクトン）、ヒド
ロキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸等の二官能性
カルボン酸類及び例えばエチレングリコール プロピレ
ングリコール トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチレングリコール ヘキサメチ
レングリコール等の如き脂肪族ジオール；シクロヘキサ
ンジメチロール、トリシクロデカンジメチロール等の如
き脂環族ジオールリビス（β−ヒドロキシエトキシ）ジ
フエニルスルホン、４，４′−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ジフエニルエーテル、２，２′−ビス（４′−
β−ヒドロキシエトキシフエニル〕エタン、２，２−ビ
ス（４′一β−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン
、１，１−ビス（４′一β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）シクロヘキサン、Ｐ−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン等の如き芳香環を分子内に有する脂肪族系
ジオール、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン〔ビスフエノールＺ〕，１，１−ビス（
４′−ヒドロキシフエニル）エタンビス（４′−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフエニル）エタン、ビス（４′−ヒドロキシフエニル
）シクロヘキシルメタン、３，３−ビス（４′−ヒドロ
キシフエニル）ペンタン、ビス（４′−ヒドロキシフエ
ニル）エーテル、ハイドロキノン、レゾルシン等の如き
芳香環に直接ヒドロキシ基が２個結合している芳香族ジ
ヒドロキシ化合物などが挙げられる。これらは単独で用
いることもできるが、２種以上を併用することもできる
。これらのうち、イソフタル酸、ハイドロキノン、ビス
フエノールＺが好ましく用いられる。かかるポリエステ
ルは、例えば二官能性カルボン酸塩化物とジヒドロキシ
化合物のアルカリ金属塩とから界面重合法等で製造する
方法、二官能性カルボン酸のアリールエステルとジヒド
ロキシ化合物とを反応せしめる方法、ジカルボン酸を予
めその一部をジアリールエステルとした後、ジヒドロキ
シ化合物と反応せしめる方法、二官能性カルボン酸とジ
ヒドロキシ化合物の低級カルボン酸エステルとを反応せ
しめる方法等により製造されるが、この他の方法で製造
されたものでもよい。
かかるポリエステルは３５℃、テトラクロルエタン／フ
エノール＝６０／４０（重量）の混合溶媒中で１．２９
／１００ｍ１濃度で測定した還元粘度（ηＳｐ／ｃ）
０．６以上、好ましくは０．６５以上迄重合せしめたも
のが使用される。本発明においては、かかるポリエステ
ルをフイルムとするのであるが、このフイルム化は例え
ば通常行なわれる溶融成形法で製造される。
エノール＝６０／４０（重量）の混合溶媒中で１．２９
／１００ｍ１濃度で測定した還元粘度（ηＳｐ／ｃ）
０．６以上、好ましくは０．６５以上迄重合せしめたも
のが使用される。本発明においては、かかるポリエステ
ルをフイルムとするのであるが、このフイルム化は例え
ば通常行なわれる溶融成形法で製造される。
この溶融成形法としては３００〜３８０℃で溶融し、例
えば室温〜１８０℃に保持された冷却ドラム上に押出す
方法が例示される。このようにして得られるポリエステ
ルフイルムはその厚みが５〜５００μ、好ましくは１０
〜３００μである。しかし、ポリエステルのフイルム化
はかかる溶融成形法に限らず、その他の成形方法例えば
溶液成形法等も用いることができることは言うまでもな
い。かくして得られたフイルムを、本発明においては、
０〜１６０℃で１．３〜３倍に延伸する必要がある。好
ましい延伸温度は６０〜１６０℃、更に好ましくは１０
０〜１５０℃である。１６０℃を越える温度で延伸した
場合は弾性率、耐熱性等の向上が少なく、望ましくない
。
えば室温〜１８０℃に保持された冷却ドラム上に押出す
方法が例示される。このようにして得られるポリエステ
ルフイルムはその厚みが５〜５００μ、好ましくは１０
〜３００μである。しかし、ポリエステルのフイルム化
はかかる溶融成形法に限らず、その他の成形方法例えば
溶液成形法等も用いることができることは言うまでもな
い。かくして得られたフイルムを、本発明においては、
０〜１６０℃で１．３〜３倍に延伸する必要がある。好
ましい延伸温度は６０〜１６０℃、更に好ましくは１０
０〜１５０℃である。１６０℃を越える温度で延伸した
場合は弾性率、耐熱性等の向上が少なく、望ましくない
。
又、延伸倍率は１．３未満では延伸の効果が少なく、ま
た３倍を越える場合は切断したり、不均一になつたりし
て好ましくない。好ましい延伸倍率は１．４〜２倍であ
る。かくして得られる延伸フイルムは必要ならば熱固定
して使用する。
た３倍を越える場合は切断したり、不均一になつたりし
て好ましくない。好ましい延伸倍率は１．４〜２倍であ
る。かくして得られる延伸フイルムは必要ならば熱固定
して使用する。
この熱固定は上述の延伸温度より１０℃以上高く且つ３
００℃以下の温度、好ましくは１８０〜２６０℃、更に
好ましくは２００〜２５０℃で行なうのが望ましい。ま
た熱固定時間は１０秒〜５分が好ましい。この様にして
得られたフイルムは弾性率が高く、耐熱性力塙くなり、
又耐溶剤性も向上したものとなる。
００℃以下の温度、好ましくは１８０〜２６０℃、更に
好ましくは２００〜２５０℃で行なうのが望ましい。ま
た熱固定時間は１０秒〜５分が好ましい。この様にして
得られたフイルムは弾性率が高く、耐熱性力塙くなり、
又耐溶剤性も向上したものとなる。
以下実施例により本発明を詳述する。
尚、実施例中の「部」は［重量部」を意味する。実施例
１〜３及び比較例１，２ テレフタル酸ジフエニル２３９部及びイソフタル酸ジフ
エニル７９部と２，２−ビス−（４′ヒドロキシフエニ
ル）プロパン２３５部とを酢酸スズ０．１２部の存在下
に溶融重合せしめてηＳｐ／ｃが０．４５の初期重合物
を得、次いで該初期重合物をアセトンで結晶化させた後
、２８０℃で固相重合してηＳＰ／ｃ＝０．９５のポリ
エステルを得た。
１〜３及び比較例１，２ テレフタル酸ジフエニル２３９部及びイソフタル酸ジフ
エニル７９部と２，２−ビス−（４′ヒドロキシフエニ
ル）プロパン２３５部とを酢酸スズ０．１２部の存在下
に溶融重合せしめてηＳｐ／ｃが０．４５の初期重合物
を得、次いで該初期重合物をアセトンで結晶化させた後
、２８０℃で固相重合してηＳＰ／ｃ＝０．９５のポリ
エステルを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸成分、２，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロパン成分及び全体で５〜５０モル％を
占める共重合成分よりなる共重合ポリエステルの未延伸
フィルムを０〜１６０℃で少くとも一方向に１．３〜３
．０倍延伸してなる耐熱性ポリエステルフィルム。 ２ 延伸フィルムを延伸温度より１０℃以上高く且つ３
００℃以下の温度で熱固定してなる特許請求の範囲第１
項記載の耐熱性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11536476A JPS595410B2 (ja) | 1976-09-28 | 1976-09-28 | 耐熱性ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11536476A JPS595410B2 (ja) | 1976-09-28 | 1976-09-28 | 耐熱性ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5341370A JPS5341370A (en) | 1978-04-14 |
| JPS595410B2 true JPS595410B2 (ja) | 1984-02-04 |
Family
ID=14660685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11536476A Expired JPS595410B2 (ja) | 1976-09-28 | 1976-09-28 | 耐熱性ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595410B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121612U (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-07 | 三国工業株式会社 | 燃焼式暖房器を車体に取付ける構造 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308330A (en) * | 1992-09-16 | 1994-05-03 | Becton, Dickinson And Company | Syringe having needle isolation features |
| JP5057664B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2012-10-24 | 株式会社アドヴィックス | 流体ユニット |
-
1976
- 1976-09-28 JP JP11536476A patent/JPS595410B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121612U (ja) * | 1984-07-13 | 1986-02-07 | 三国工業株式会社 | 燃焼式暖房器を車体に取付ける構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5341370A (en) | 1978-04-14 |
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