JPS5921887B2 - ポリエステルの製造法 - Google Patents
ポリエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS5921887B2 JPS5921887B2 JP49113730A JP11373074A JPS5921887B2 JP S5921887 B2 JPS5921887 B2 JP S5921887B2 JP 49113730 A JP49113730 A JP 49113730A JP 11373074 A JP11373074 A JP 11373074A JP S5921887 B2 JPS5921887 B2 JP S5921887B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- component
- aromatic
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステルの製造法に関する。
更に詳しくは耐熱性、透明性、耐薬品性の優れたポリエ
ステルの改良された製造法に関する。ポリエチレンテレ
フタレートは機械的性質や耐薬品性が優れているため工
業的に広く用いられているが、熱変形温度（耐熱性）が
比較的低く、また結晶化速度が速いため寸法安定性、透
明性に欠けるという欠点を有している。
ステルの改良された製造法に関する。ポリエチレンテレ
フタレートは機械的性質や耐薬品性が優れているため工
業的に広く用いられているが、熱変形温度（耐熱性）が
比較的低く、また結晶化速度が速いため寸法安定性、透
明性に欠けるという欠点を有している。
従来、この様な欠点を改良する方法として、芳香族ジカ
ルボン酸誘導体と芳香族ジヒドロキシ化合物とを重縮合
反応せしめる方法が試みられている。
ルボン酸誘導体と芳香族ジヒドロキシ化合物とを重縮合
反応せしめる方法が試みられている。
例えは（ａ）芳香族ジカルボン酸塩化物と芳香族ジヒド
ロキシ化合物とを溶液中で反応せしめる方法、（ｂ）芳
香族ジカルボン酸のジアリールエステルと芳香族ジヒド
ロキシ化合物とを溶融重合せしめる方法、（ｃ）芳香族
ジカルボン酸と芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリール
カーボネートとを反応せしめる方法等が知られている。
フ しかし、（ａ）の方法は、反応溶剤を用いるため溶
剤の除去、精製工程等の工程が必要であり、製造工程が
多く生産性に問題があり、また（ｂ）及び（ｃ）の方法
はそれぞれ芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルや
、ジアリールカーボネート等の高価な５ 原料を用いる
為に、工業的方法としての問題がある。
ロキシ化合物とを溶液中で反応せしめる方法、（ｂ）芳
香族ジカルボン酸のジアリールエステルと芳香族ジヒド
ロキシ化合物とを溶融重合せしめる方法、（ｃ）芳香族
ジカルボン酸と芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリール
カーボネートとを反応せしめる方法等が知られている。
フ しかし、（ａ）の方法は、反応溶剤を用いるため溶
剤の除去、精製工程等の工程が必要であり、製造工程が
多く生産性に問題があり、また（ｂ）及び（ｃ）の方法
はそれぞれ芳香族ジカルボン酸のジアリールエステルや
、ジアリールカーボネート等の高価な５ 原料を用いる
為に、工業的方法としての問題がある。
本発明者は、かかる欠点のないポリエステルの製造法に
ついて検討の結果、本発明に到達した。
ついて検討の結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は・Ｏ（Ａ）芳香族ジカルボン酸を主
とする二官能性カルボン酸と（Ｂロニ官能性カルボン酸
に対し２．１〜１０モル倍の芳香族モノヒドロキシ化合
物とを２３０〜３５０℃、絶対圧１〜１５ｋｇ／ｃｗｉ
の圧力ＴＩＡ）成分のカルボキシル基の反応率が８０％
以上ノ５９５％以下に達するまで反応せしめ、続いて（
Ｃ該二官能性カルボン酸に対し１〜１．３モル倍の芳香
族ジヒドロキシ化合物を主とするジヒドロキシ化合物を
添加反応せしめることを特徴とするポリエステルの製造
法である。
とする二官能性カルボン酸と（Ｂロニ官能性カルボン酸
に対し２．１〜１０モル倍の芳香族モノヒドロキシ化合
物とを２３０〜３５０℃、絶対圧１〜１５ｋｇ／ｃｗｉ
の圧力ＴＩＡ）成分のカルボキシル基の反応率が８０％
以上ノ５９５％以下に達するまで反応せしめ、続いて（
Ｃ該二官能性カルボン酸に対し１〜１．３モル倍の芳香
族ジヒドロキシ化合物を主とするジヒドロキシ化合物を
添加反応せしめることを特徴とするポリエステルの製造
法である。
３０本発明において（Ａ）成分として用いられる二官能
性カルボン酸としては芳香族ジカルボン酸を主たる対象
とする。
性カルボン酸としては芳香族ジカルボン酸を主たる対象
とする。
かかる芳香族ジカルボン酸としては、例えはテレフタル
酸、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、４−メチ
ルテレフタル酸、ナ３５プタリンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、
ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルホン酸等を挙げることができる。これらは単独で
用いることもできるが、２種以上を併用することもでき
る。これらのうち特にテレフタル酸、イソフタル酸が好
ましく用いられる。また、（．Ａ）成分としては上記芳
香族ジカルボン酸の他に小量の割合（通常全酸成分の４
０モル％以下、好ましくは２０モル％以下）で他の二官
能性カルボン酸、例えはコハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂壌族ジカ
ルボン酸；ε−オキシカプロン酸（ε一カプロラクトン
）、ヒドロキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸等を
用いてもよい。本発明において（Ｂ）成分として用いら
れる芳香族モノヒドロキシ化合物は、芳香環に直接ヒド
ロキシ基が１個結合している化合物であり、例えはフエ
ノール、クレゾール、ナフトール等を挙げることができ
る。
酸、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、４−メチ
ルテレフタル酸、ナ３５プタリンジカルボン酸、ジフェ
ニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、
ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルホン酸等を挙げることができる。これらは単独で
用いることもできるが、２種以上を併用することもでき
る。これらのうち特にテレフタル酸、イソフタル酸が好
ましく用いられる。また、（．Ａ）成分としては上記芳
香族ジカルボン酸の他に小量の割合（通常全酸成分の４
０モル％以下、好ましくは２０モル％以下）で他の二官
能性カルボン酸、例えはコハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフ
タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂壌族ジカ
ルボン酸；ε−オキシカプロン酸（ε一カプロラクトン
）、ヒドロキシ安息香酸等の如きオキシカルボン酸等を
用いてもよい。本発明において（Ｂ）成分として用いら
れる芳香族モノヒドロキシ化合物は、芳香環に直接ヒド
ロキシ基が１個結合している化合物であり、例えはフエ
ノール、クレゾール、ナフトール等を挙げることができ
る。
これらのうち特にフエノールが好ましく用いられる。芳
香族モノヒドロキシ化合物の使用割合は、二官能性カル
ボン酸に対し２．１〜１０モル倍である。
香族モノヒドロキシ化合物の使用割合は、二官能性カル
ボン酸に対し２．１〜１０モル倍である。
この割合が２．１モル倍に満たない場合には反応速度が
遅く、また１０モル倍を越える場合にはそれだけの効果
が発現しなくなる。また本発明において（Ｃ）成分とし
て用いられるジヒドロキシ化合物としては芳香族ジヒド
ロキシ化合物を主たる対象とする。
遅く、また１０モル倍を越える場合にはそれだけの効果
が発現しなくなる。また本発明において（Ｃ）成分とし
て用いられるジヒドロキシ化合物としては芳香族ジヒド
ロキシ化合物を主たる対象とする。
該芳香族ジヒドロキシ化合物は芳香環に直接ヒドロキシ
基が２個結合している化合物であり、例えは２，２−ビ
ス（４ーヒドロキシフエニノ（ハ）プロパン〔ビスフエ
ノールＡ〕、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニノ（
ハ）シクロヘキサン〔ビスフエノールＺ〕１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エタン、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタン、ビス（４− ５ヒドロキシフエニル
）シクロヘキシルメタン、３，３−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル
）エーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼン等が挙げら
れる。これらは単独で用いることもできるが、２種以上
を併 ４用することもできる。これらのうち特にビスフ
エノールＡ１ビスフエノールＺが好ましく用いられる。
また（Ｃ）成分としては上記芳香族ジヒドロキシ化合物
の他に、例えは（ｃ）成分の５０モル％以下のブ割合で
他のジヒドロキシ化合物を用いてもよい。
基が２個結合している化合物であり、例えは２，２−ビ
ス（４ーヒドロキシフエニノ（ハ）プロパン〔ビスフエ
ノールＡ〕、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニノ（
ハ）シクロヘキサン〔ビスフエノールＺ〕１，１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）エタン、ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）メタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタン、ビス（４− ５ヒドロキシフエニル
）シクロヘキシルメタン、３，３−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル
）エーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼン等が挙げら
れる。これらは単独で用いることもできるが、２種以上
を併 ４用することもできる。これらのうち特にビスフ
エノールＡ１ビスフエノールＺが好ましく用いられる。
また（Ｃ）成分としては上記芳香族ジヒドロキシ化合物
の他に、例えは（ｃ）成分の５０モル％以下のブ割合で
他のジヒドロキシ化合物を用いてもよい。
かかる他のジヒドロキシ化合物としては、例えはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等の如き脂肪族
ジオール；シクロヘキサンジメチロール、トリシクロデ
カンジメチロール等の如き脂環族ジオール；ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ジフエニルスルホン、４，４′−
ビス（β−ヒト狛キシエトキシ）ジフエニルエーテル、
２，２′−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエニノ
りエタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシ
フエニル）プロパン、１，１−ビス（４−β−ヒドロキ
シエトキシフエニノリシクロヘキサン、Ｐ−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等の如き芳香環を分子内
に有する脂肪族系ジオール等を挙げることができる。該
他のジヒドロキシ化合物は通常そのまま用いるが、所望
な場合にはジカルボン酸又はオキシカルボン酸のエステ
ル又はその重合体として添加しても良い。（Ｃ）成分の
使用割合は二官能性カルボン酸に対し１〜１．３モル倍
、好ましくは１．０５〜１．２モル倍である。この割合
が１モル倍に満たない場合また１．３モル倍を越える場
合には目的とする高重合度ポリエステルが得られない。
本発明においては、先ず（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを温
度２３０〜３５０℃、絶対圧１〜１５ｋｇ／Ｃｆｌｌの
圧力下で反応せしめる。
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等の如き脂肪族
ジオール；シクロヘキサンジメチロール、トリシクロデ
カンジメチロール等の如き脂環族ジオール；ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ジフエニルスルホン、４，４′−
ビス（β−ヒト狛キシエトキシ）ジフエニルエーテル、
２，２′−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエニノ
りエタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシ
フエニル）プロパン、１，１−ビス（４−β−ヒドロキ
シエトキシフエニノリシクロヘキサン、Ｐ−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等の如き芳香環を分子内
に有する脂肪族系ジオール等を挙げることができる。該
他のジヒドロキシ化合物は通常そのまま用いるが、所望
な場合にはジカルボン酸又はオキシカルボン酸のエステ
ル又はその重合体として添加しても良い。（Ｃ）成分の
使用割合は二官能性カルボン酸に対し１〜１．３モル倍
、好ましくは１．０５〜１．２モル倍である。この割合
が１モル倍に満たない場合また１．３モル倍を越える場
合には目的とする高重合度ポリエステルが得られない。
本発明においては、先ず（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを温
度２３０〜３５０℃、絶対圧１〜１５ｋｇ／Ｃｆｌｌの
圧力下で反応せしめる。
該反応は（．Ａ）成分のカルボキシル基が８０％以上、
好ましくは８５％以上、９５％以下反応するまで行なう
。好ましい反応温度は２５０〜３２０℃である。また該
反応をより効果的に行なうには、反応によつて生成する
水を反応系外に留去せしめる方が良く、また反応時（７
）（Ｂ絨袖：′＄＄′ｚ＝ニニ＝：ニ：＝二ろう。
好ましくは８５％以上、９５％以下反応するまで行なう
。好ましい反応温度は２５０〜３２０℃である。また該
反応をより効果的に行なうには、反応によつて生成する
水を反応系外に留去せしめる方が良く、また反応時（７
）（Ｂ絨袖：′＄＄′ｚ＝ニニ＝：ニ：＝二ろう。
上記（４）成分と（Ｂ）成分の反応において、触媒を用
いることが好ましく、繭触媒としては例えはチタニウム
テトラブトキシド、蓚酸チタン、酸化チタン等の如きチ
タニウム化合物、ジブチルチッオキシドの如きスズ化合
物、三酸化アンチモンの如きアンチモン化合物等を挙げ
ることができる。
いることが好ましく、繭触媒としては例えはチタニウム
テトラブトキシド、蓚酸チタン、酸化チタン等の如きチ
タニウム化合物、ジブチルチッオキシドの如きスズ化合
物、三酸化アンチモンの如きアンチモン化合物等を挙げ
ることができる。
触媒の使用量は通常（Ａ）成分に対し０．０１〜５モル
％である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応は、上記の通
り、（Ａ）成分のカルボキシル基が８０％以上、好まし
くは８５％以上、９５％以下反応するまで行なう。
％である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応は、上記の通
り、（Ａ）成分のカルボキシル基が８０％以上、好まし
くは８５％以上、９５％以下反応するまで行なう。
カルボキシル基の反応率が８０％に満たない場合には、
次に添加する（Ｃ）成分との反応が充分に進まず、また
（Ｃ）成分の分解が起り、目的とする高重合度のポリエ
ステルを得ることが出来ない。本発明においては、次に
（．Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応物に（Ｃ）成分を添加
し、重縮反応せしめる。
次に添加する（Ｃ）成分との反応が充分に進まず、また
（Ｃ）成分の分解が起り、目的とする高重合度のポリエ
ステルを得ることが出来ない。本発明においては、次に
（．Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応物に（Ｃ）成分を添加
し、重縮反応せしめる。
重縮合反応の好ましい温度は２００〜３５０℃、圧力は
７６０−０．００１ｍｍＨｇである。反応は通常溶融状
態で行なうが、得られるポリマーの融点が高い場合には
固相重合が好ましく採用される。本発明においては、ポ
リエステル製造の際に一般に用いられる触媒、安定剤、
着色剤等の添加剤が何ら支障なく用い得る。
７６０−０．００１ｍｍＨｇである。反応は通常溶融状
態で行なうが、得られるポリマーの融点が高い場合には
固相重合が好ましく採用される。本発明においては、ポ
リエステル製造の際に一般に用いられる触媒、安定剤、
着色剤等の添加剤が何ら支障なく用い得る。
本発明によれは、耐熱性が高く、寸法安定性、透明性、
耐薬品性の優れた高重合度ポリエステルを、芳香族ジカ
ルボン酸を出発原料とし、容易に且つ安価に製造するこ
とが出来る。
耐薬品性の優れた高重合度ポリエステルを、芳香族ジカ
ルボン酸を出発原料とし、容易に且つ安価に製造するこ
とが出来る。
以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
伺実施例中の「部」は［重量部」を意味し、還元比粘度
（ηＳｐ／ｃ）はフエノール／テトラクロルエタン＝６
０／４０（重量比）の混合溶媒を用い、３５０℃でＣ＝
１．２として測定した値である。また、カルボキシル基
価はコニツクスの方法（ＭａｃｒＯ．ＭＯｌｅｃｕｌａ
ｒ．Ｃｈｅｍ．，ｌ旦，２２６，１９５８）に従つて測
定し、熱変形温度はＡＳＴＭＤ−６４８の方法で測定し
た。
（ηＳｐ／ｃ）はフエノール／テトラクロルエタン＝６
０／４０（重量比）の混合溶媒を用い、３５０℃でＣ＝
１．２として測定した値である。また、カルボキシル基
価はコニツクスの方法（ＭａｃｒＯ．ＭＯｌｅｃｕｌａ
ｒ．Ｃｈｅｍ．，ｌ旦，２２６，１９５８）に従つて測
定し、熱変形温度はＡＳＴＭＤ−６４８の方法で測定し
た。
第１段階の反応率は次式により求める。
反応屓％）＝
〔式中、ＭＡ，ＭＢはそれぞれＡ成分、Ｂ成分の分子量
であり、二種以上の混合物の場合にはその平均分子量を
示し、ＣＶは反応物の水洗後のカルボキシル基価を示す
。
であり、二種以上の混合物の場合にはその平均分子量を
示し、ＣＶは反応物の水洗後のカルボキシル基価を示す
。
〕実施例 １
精留塔及び撹拌機付きオートクレーブにテレフタル酸８
３．０部、イソフタル酸８３，０部、フエノール３７６
部及びチタニウムテトラブトキシド０．１０部を仕込み
、窒素置換した後反応系内の絶フ対圧が７，０１＜９／
Ｃｄとなる様に窒素圧を調節しながら２８５℃に加熱し
たところ１５分後水の留出が始まつた。
３．０部、イソフタル酸８３，０部、フエノール３７６
部及びチタニウムテトラブトキシド０．１０部を仕込み
、窒素置換した後反応系内の絶フ対圧が７，０１＜９／
Ｃｄとなる様に窒素圧を調節しながら２８５℃に加熱し
たところ１５分後水の留出が始まつた。
更に絶対圧を５．５ｋ９／Ｃｒ！ｌまで徐々に下げなが
ら２００分間反応せしめた。この間約３０部の水が留去
した。得られた生成物の一部をとり、水洗後カルボキシ
ル基価を測定したところ７３５ｅｑ／１０６ｔ（反応率
８９％）であつた。次にこの生成物を攪拌機付き反応器
に移し、ビスフエノールＡを２３９．４部添加し、常圧
下２８０℃で６０分、次いで系内を徐々に減圧とし３０
分後に絶対圧約０．５ｍｍＨｇとし、更に１５０分間反
応せしめた。得られたポリマーはηＳｐ／ＣＯ．７ｌで
透明であり、又このポリマーを乾燥後２９０゜にて射出
成形し、熱変形温度を測定したところ１６２℃であつた
。実施例 ２ テレフタル酸１６６部、フエノール４２３部及びチタニ
ウムテトラブトキシド０．０６８部を実施例１と同様の
オートクレーブに仕込み、窒素置換をした後系内の絶対
王力を７．５ｋ９／ＣｒｉＬに保ちながら２９０℃に加
熱し攪拌した。
ら２００分間反応せしめた。この間約３０部の水が留去
した。得られた生成物の一部をとり、水洗後カルボキシ
ル基価を測定したところ７３５ｅｑ／１０６ｔ（反応率
８９％）であつた。次にこの生成物を攪拌機付き反応器
に移し、ビスフエノールＡを２３９．４部添加し、常圧
下２８０℃で６０分、次いで系内を徐々に減圧とし３０
分後に絶対圧約０．５ｍｍＨｇとし、更に１５０分間反
応せしめた。得られたポリマーはηＳｐ／ＣＯ．７ｌで
透明であり、又このポリマーを乾燥後２９０゜にて射出
成形し、熱変形温度を測定したところ１６２℃であつた
。実施例 ２ テレフタル酸１６６部、フエノール４２３部及びチタニ
ウムテトラブトキシド０．０６８部を実施例１と同様の
オートクレーブに仕込み、窒素置換をした後系内の絶対
王力を７．５ｋ９／ＣｒｉＬに保ちながら２９０℃に加
熱し攪拌した。
反応によつて生ずる水を系外に留去せしめつ＼、絶対圧
を６．０ｋｇＺｒｉｉに徐々に下げる様に窒素圧で調節
しながら３００分反応を続けた。その間に約３３部の水
が留去した。得られた生成物の一部をとり、水洗後カル
ボキシル基価を測定したところ２９６ｅｑ／１０６ｆｔ
（反応率９５％）であつた。次にこの生成物を攪拌機付
き反応器に移し、ビスフエノールＡを２２３．４部、ネ
オペンチレングリコールを１０．４部添加し、常圧下２
８０℃で６０分、次いで系内を徐々に減圧とし３０分後
に約０．５ｍｍＨｇの絶対圧とし、更に３０分反応を続
けた。
を６．０ｋｇＺｒｉｉに徐々に下げる様に窒素圧で調節
しながら３００分反応を続けた。その間に約３３部の水
が留去した。得られた生成物の一部をとり、水洗後カル
ボキシル基価を測定したところ２９６ｅｑ／１０６ｆｔ
（反応率９５％）であつた。次にこの生成物を攪拌機付
き反応器に移し、ビスフエノールＡを２２３．４部、ネ
オペンチレングリコールを１０．４部添加し、常圧下２
８０℃で６０分、次いで系内を徐々に減圧とし３０分後
に約０．５ｍｍＨｇの絶対圧とし、更に３０分反応を続
けた。
Claims (1)
- １ （Ａ）芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性カル
ボン酸と（Ｂ）該二官能性カルボン酸に対し２．１〜１
０モル倍の芳香族モノヒドロキシ化合物とを２３０〜３
５０℃、絶対圧１〜１５ｋｇ／ｃｍ＾２の圧力下、（Ａ
）成分のカルボキシル基の反応率が８０％以上９５％以
下に達するまで反応せしめ、続いて（Ｃ）該二官能性カ
ルボン酸に対し１〜１．３モル倍の芳香族ジヒドロキシ
化合物を添加反応せしめることを特徴とするポリエステ
ルの製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49113730A JPS5921887B2 (ja) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | ポリエステルの製造法 |
| DE19752544069 DE2544069B2 (de) | 1974-10-04 | 1975-10-02 | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| FR7530355A FR2286845A1 (fr) | 1974-10-04 | 1975-10-03 | Procede de preparation de polyesters |
| GB4061275A GB1520465A (en) | 1974-10-04 | 1975-10-03 | Process for preparing polyesters |
| IT2794075A IT1043108B (it) | 1974-10-04 | 1975-10-03 | Procedimento per la fabricacione di poliesteri |
| US05/708,756 US4064108A (en) | 1974-10-04 | 1976-07-26 | Novel polyesters prepared from mixture of hydroquinone and bisphenols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49113730A JPS5921887B2 (ja) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5141094A JPS5141094A (ja) | 1976-04-06 |
| JPS5921887B2 true JPS5921887B2 (ja) | 1984-05-23 |
Family
ID=14619672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49113730A Expired JPS5921887B2 (ja) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5921887B2 (ja) |
-
1974
- 1974-10-04 JP JP49113730A patent/JPS5921887B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5141094A (ja) | 1976-04-06 |
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