JPS5956486A - 炭素材原料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は炭素材料原料の製造方法に関する。詳しくは本
発明はＢＩ＞９５重量世襲ＱＩ＞８０重量％、’ＶＭ４
〜１５重量係の特性値世襲し、バインダー全使用するこ
となしに高密度炭素材に成型焼成できる炭素材料原料の
製造方法に関する。

炭素材料は、電気熱の良導体であること、非酸化性雰囲
気では高温まで安定であり、熱間強度が大きいこと、酸
、アルカリ、その他の薬品に侵され難いこと、機械加工
が容易なこと、自己潤滑性に優れていること、熱中性子
に対する吸収面積が小さく減速能の優れていること等の
優れた特長を持っているため、製鋼用電極、電気用ブラ
シ、原子炉用材料、機械用材料として広い範囲で使用さ
れている。

こねら炭素材料は一般に骨材コークスとバインダーを混
合して成形、焼成あるいは黒鉛化処理して製造される。

しかし骨材コークスとバインダー全混合することは作業
工程が複雑であり、作業環境が悪いばかりでなく、骨材
コークス自身が多孔性であるとともにバインダーに使用
するコールタールピッチ、合成樹脂類も焼成に際して多
量の気孔全生成するため製造できる炭素材料の密度は１
５〜１，７　ｆｌ／ｃａ程度であり、曲げ強度もせいぜ
い５００ｋｙ／ｃｒＡどまりであり、加えて通常骨材コ
ークスの持つ異方性のため製造され、る炭素材料もその
特性に異方性を持っており高密度、高強度及び等方的な
炭素材料を製造することが難しい欠点があった。

然るに工業の発展とともに炭素材料の品質に対する要求
が高まり、等方性で高密度。高強度の炭素材料を中心と
して様々なニーズが急激に増加しつつある。

このような従来の炭素材料の製造方法及び炭素材料自身
が持つ欠点及び市場での品質に対する要求を鑑みて、本
願発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、従来とは異なり
ノ々イングーを使用することなくしかも従来認められ々
かったような高密度。

高強度等方的な炭素材料を中心として種々の特性を持つ
炭素材を安定して製造出来る新しい炭素材原料の製造法
の開発に成功した。

本発明の炭素材料原料の製造法は　■コールタールピッ
チの熱処理　■熱処理品の溶剤抽出及び濾過　■宕剤抽
出、濾過残留品の力焼　■外貌品の分級　の４つの主な
工程、Ｊ：りなる。このうち■熱処理、■溶剤抽出及び
濾過、■方塊の３つの工程は、ノ々イングー全使用する
ことなく安定して炭素材料を得るために不可欠な工程の
組合せである。

分級工程は外貌工程で得られる外貌品を任意の割合で微
粒子成分と粗粒子成分に分割して炭素材料原料の品質を
向上する役割を果している。

以下工程に従って更に詳ａに説明する。

まずコールタールピッチを３５０〜５００℃で通常の手
段に従って熱処理する。この時熱処理温度が上昇するに
伴ってピッチ中から高分子成分からなるキノリンネ溶成
分（以下ＱＩβ成分称する）が生成する。通常この熱処
理により生成するＱＩβ成分熱処理温度３５０℃附近か
ら生成が起り、温度が上昇するにつれてＱＩβ成分増加
し６００℃でほぼ１００％に達する。該ＱＩβ成分通常
メソフェーズと総称される。）は、一部のピッチ中にも
ともと含有されるＱＩβ成分通常フリーカーゼンと総称
される）とは異なり黒鉛類似の構造を持っており黒鉛前
駆体とも呼ばれるが、それ自体は粘結性や焼結性を有す
るもの５その力は弱くノ々イングーを使用することなし
には安定した大型の炭素材料とは成り難い。

続く、溶剤抽出及び濾過工程では、該ＱＩβ成分熱処理
ピッチ中のβ成分（ベンゼン不溶でキノリン可溶の成分
）とともに熱処理ピッチ中から抽出。分離を行う。

β成分は該ＱＩ成分エリ幾分低分子成分から成っている
が、ＱＩβ成分は異なり極めて強い粘結性を有するもの
で、炭素材料の製造過程にあってはノ々イングーとして
の役割を果す。しかしながら、該β成分は炭素材料全製
造する焼成過程で多量の揮発分を発生するため、その′
！、までは炭素材料に焼成、黒鉛化段階で割れや膨れが
発生する原因となる。

一方熱処理ピッチ中のＢＳ成分（ベンゼン可溶の成分）
はβ成分に比較すると粘結性に劣るばかりでなく、揮発
分もβ成分に比較するとはなはだ多い。

従ってβ成分以上に炭素材料の割れや膨ね５の原因とな
りやすく溶剤抽出工程で極力除去されることが望ましい
。

通常、熱処理ピッチの溶剤抽出。濾過を行う場合、ＢＳ
成分の除去を行うためては、多量かつ数種類の溶剤を使
用する必要がある。又抽出。濾過残留物をその１ま、又
は２５０℃未満の常圧、あるいは真空乾燥により炭素材
料原料とする場合には、ＢＳ成分の除去は可能でおるが
、β成分は揮発せず、そのまま残存する。ところが、β
成分についても、多量に残存させると、焼成、黒鉛化段
階で成形した炭素材料原料が割わ−や膨れを発生するた
めに、その残存量に限界があった。

本発明における溶剤抽出及び濾過工程は、外貌工程との
組み合せによるため１種類の溶剤のみを使用し、１次、
２次のわずか２回の抽出濾過操作という非常に簡単なプ
ロセスで充分である。

又溶剤の使用量も２次抽出で使用した溶剤を再度１次抽
出で使用が可能であるため、必要とする炭素材料の特性
にもよるが、通常熱処理ピッチの３〜８倍重量部を使用
すれば充分である。又ＱＩβ成分同伴させるβ成分の量
も大巾に増加させることが可能であるためコールタール
ピッチに対スる炭素材料原料の歩留が向上するばかりで
な〈従来の工うなβの大部分の除去が不要なので、使用
可能な溶剤もタール中油、軽油、トルエン、ベンゼン等
巾広く選択できる。

本発明の方法に従って、バインダーを使用することなく
、安定して炭素材料を与えることが出来るような炭素材
料原料を製造するためには、溶剤抽出、濾過工程におい
てベンゼン抽出を行った時のベンゼン不溶分ＢＩ＞９０
重量％、キノリン抽出を行った時のキノリンネ溶分Ｑｌ
＜：９５重量％なる特性値をもつ抽出、濾過残留物を得
ることが必要である。

しかも該抽出２濾過残留物は既に述べたような簡単な方
法ＶＣ，！：り容易に達成出来るものである。

抽出。濾過残留物のＢＩ重量世襲９０重量％より低い場
合には、抽出溶剤の残存量及び熱処理ピッチ中のＢＳ成
分の残存量が多いため濾過残留物の粘着性が強く外貌工
程での取扱いが困難となること、また粘結性に劣るＢＳ
成分が多量に残存することになるため、ＢＩ＞９０重量
％であることが必要である。又ＱＩが９５重量％以上で
ある場合には、粘結成分であるβ成分の残存量が少なく
なるため、バインダーを使用することなく大型の炭素材
料を安定して得ることが難しい。

次の工程においては、該抽出、濾過残留物に対して不活
性雰囲気下で外貌処理を行う。該外貌処理は２５０℃〜
５００℃で実施する。

この外貌処理の目的は成形した炭素材料原料の焼成、黒
鉛化での割れや膨ｎ、の発生原因となる抽出、濾過残留
物中の残存溶剤及び微量に残存する熱処理ピッチ中の低
揮発分の除去のほかに、溶剤抽出、濾過時に抽出、濾過
残留物に残存させたβ成分の一部ｆｆ１ＱＩ化する熱重
合反応を行わしめることである。

外貌処理での熱重合反応によりβ成分から移行したＱＩ
成分１ｄＢＩ＞９０重量％の条件下では、ピッチを２５
０〜５００℃で熱処理した時に発生するＱＩβ成分は異
なりメソフェーズとは々らずβの性質を持った微小粒子
として、熱処理時のＱ■（メソフェーズ）の囲りを取り
まき、しかも適切な外貌温度を選定すれば、いぜんとし
て強い粘結性を有しており炭素材料製造時の・々イング
ーの役割を果し得る。

このように外貌処理により、β成分の粘結性を失うこと
なく、成形した炭素材料原料の焼成。黒鉛化での割れや
膨れの発生原因となる、低揮発分の除去が可能となり、
その結果、炭素材料がバインダーを使用することなく、
安定して得ら力、る工うになる。

必要外外貌温度としては、２５０℃〜５００℃の範囲内
で選定される。

これは２５０℃以下ではβ成分のＱＩ反応が進み難く、
低揮発分の除去が充分に起り難い。一方５００℃以−１
−の温度では、β成分エリＱＩ化した成分の粘結性が急
速に失わワー、バインダーを使用することなく、炭素材
料を得ることが出来なくなるためである。

該外貌品の特性値としては ＢＩ＞９５重量裂、ＱＩ＞８０重量世襲１５重量世襲Ｖ
Ｍ＞４重世襲 なる値が必要であり、溶剤抽出、濾過残留物の特性値に
応じて２５０℃〜５００℃の範囲内で適当な外貌温度全
選択し、該特性値Ｑ外貌品を得る。

ＢＩが９５重量％を越えない場合は、粘結性に劣るＢＳ
成分による低揮発分が多く成形した炭素材料原料の焼成
、黒鉛化での割れや膨れが発生する。

又ＱＩ係が８００重量％以下場合も主として、β成分に
起因する揮発分の影響にエリ、割わ、や膨れが発生する
。一方、ＶＭ（８００℃で７分間加熱した時の揮発成分
）は主に１３８成分及びβ成分の両者に起因する揮発分
を示しており、この値が、１５重重量板上になると、焼
成黒鉛化で割れ膨れが発生する。又ＶＭが４重量％以下
の場合には、β成分のＱＩ化反応が進行しすぎており粘
結性が劣化してバインダーを使用することなしには炭素
材料を得ることができない。

更に我々は、工業的にこの外貌処理を行うためには、連
続式の外熱式ロータリーキルンが最適であることを見い
出した。

我々の研究では、ロータリーキルンによれば、溶剤抽出
。濾過残留物の特性値ＢＩ係が、９０重量％を越えてい
れば、スクリューフィーダーによる溶剤抽出、残留物の
定量移送とキルンへの投入又キルンによる加熱が均−行
われキルン内の移動もスムーズに進み、連続的に安定し
た品質を持つ外貌品を得ることが可能であった。

該外貌品はそのま吐で、バインダーを使用することなく
炭素材料を与えることが出来る。しかも黒鉛化した炭素
材料の特性は外貌品を製造するときの、原料のピッチ類
の性状、熱処理温度、溶剤抽出、濾過残留物の性状及び
外貌温度等の条件を選択することにエリ、密度１．５１
１７ｃｒｔＩ、曲げ強度３００　ｋｙ／ｃｎｌ程度の比
較的低密度の炭素材料から、密度２０９／ｃｒｄ　、曲
げ強度１０００　ｋｇ／／ｃ＋＋ｆの従来は認められな
かったような高密度、高強度の炭素材料まで巾広い特性
を有する種々の等方性炭素材料を製造することが可能で
ある。

又電気比抵抗も９００μΩｃｍ−４０００μΩｃｍの範
囲の任意の値を持つことが出来る。一般に原料ピッチ中
にもともと含有されるＱＩβ成分増加すると電気比抵抗
の大きな高密度、高強度の炭素材料となり易く又熱処理
時に発生するＱＩが増加すると比較的低密度、低強度で
電気比抵抗の小さな炭素材料となりやすい傾向にある。

又溶剤抽出、濾過残留物中のβ成分が増加するろるいは
外貌処理温度を低くし外貌品のＶＭ（％）、β成分を増
加すると高密度、高強度の炭素材料となりやすいが成形
した炭素材料原料の焼成、黒鉛化段階での割れや膨れが
発生し易くなる。更に炭素材料原料の成形圧も高くする
と、高密度、高強度の炭素材料となり易いが逆に焼成黒
鉛化段階での割れ膨れの発生が起りやすくなる。従って
以上の条件を組み合わせることにより既述した任意の値
を有する炭素材料を安定して得ることが出来るわけであ
る。

しかも我々は更に検討を重ねた結果該外貌品を比較的粗
粒を中心とした粗粒側成分と比較的微粉を中心とする微
粉側成分に分級することにより該外貌品を更に広範囲の
特性をもつ炭素材料全製造しうる炭素材料原料とじうろ
ことを見い出した。外貌品を持つ特性あるいは分級時の
各成分の歩留によって、粗粒側成分と微粉側成分から得
られる炭素材料の特性も異ってくるが一般に外貌品から
の炭素材料に比較して粗粒側成分から得られる炭素材料
は比較的低密度、低強度、高電気比抵抗の炭素材料とな
り、微粉側成分から得られる炭素材料は高密度、高強度
、低電気比抵抗の炭素材料となる。

従って該分級処理全力焼品に対して行えば、密度１．、
４　ｆ／ｃｒＡ　、曲げ強度２００　ｋｇ／’ｃＪ　（
７）比較的低密度の炭素材料から密度２．０５　ｆ／ｃ
ｒ／ｌ　１　曲げ強度１３００に７／ｃａという、従来
にない超高密度、高強度の炭素材料１で、ｒ、り巾広い
特性を有する種々の黒鉛化した等方性の炭素材料を製造
することが出来る。更に電気比抵抗も８００μΩＱｍ〜
５０００μΩａｍの範囲の任意の値を持つことが出来る
。該外貌品の分級は、工業的には風力遠心型分級機を用
いることが最適である。

核分級機を外貌品の分級に使用する利点は種々の粒径を
持つ外貌品を種々の比率で工業的に容易に粗粒子成分と
微粒子成分に分級出来ること更に我々の研究の結果原料
ピッチ類あるいは溶剤等に含有され、製造時に外貌品に
残存してくる灰分が、分級にエリ粗粒子成分中に濃縮さ
れ、結果として微粒子成分は極めて灰分の少々い高純度
の炭素材料原料となることを見い出した。

これは風力遠心型分級機が原粒の粒径及び比重の差によ
って分級を行うためであり微細なｕ　ｓ　Ｓ　１ｓｐｅ
等の灰分が炭素に比較してその比重が大きいため容易に
粗粒子側成分に移行するためである。

以上述べたような新しい炭素材料原料の製造法に加えて
我々は更に鋭意研究を重ねた結果、該製造法で製造され
た外貌品あるいは分級品を空気中で１００℃〜３００℃
で強制酸化処理を行えばバインダーを使用することなく
、極めて電気比抵抗の高い炭素材料を与え得ることも合
せて発明した。

この法に従えば８０００μΩ−０ｍ寸での電気比抵抗を
持つ黒鉛化等方性炭素材料’（ｉｌ−）々イングー全使
用することなく製造することが可能となる。

通常外貌品あるいは分級品は常温では極めて安定である
が、元来通常の骨材コークスとは異なり化学的に活性で
あるため１００℃を超えると急速；に空気中の酸素を吸
収していく。

この酸化品はバインダーを使用することなく炭素材料を
与えるが、黒鉛化した炭素材料は高い電気比抵抗をもっ
ている。

一方３００℃を超える温度で酸化処理を行った場合は外
貌品及び分級品はともに粘結性を失ってバインダーを使
用することなしに炭素材料を得ることは出来ない。

従って空気中での酸化処理温度は１００℃〜３００℃の
温度で実施する必要がある。該酸化処理は外貌品又は分
級品を加熱攪拌しながら、強制的に空気を吹き込むこと
で実現出来る。

以上述べたごとく本発明の炭素材料原料の製造法は、従
来技術にはなかったように、バインダーを使用すること
なしに新しい炭素材料を与え得るものであり、しかも製
造条件を変化させることにＪ：り、極めて広範囲の特性
をもつ炭素材料全工業的に極めて安定して与え得ること
を示しており、特に、従来技術で得られなかった超高密
度、高強度の炭素材料全製造し得る。なお本発明、は原
料としてコールタールピッチに限らず石油系ピッチある
いは、石炭を液化、脱灰処理して得られる瀝青物に対し
ても応用が可能である。

以下具体的な実施例でもって説明する。

〈実施例１〉 軟化点（Ｒ，、Ｂ法）二８０℃、ＢＩ：１９重量％、Ｑ
Ｉ：４重量％なるコールタールピッチヲ加熱処理槽全使
用して、４４５℃の温度で１０分間熱処理して、熱処理
ピッチを得た。

この熱処理ピッチの特性値はＢＩ：５０６重量％、ＱＩ
：２８．７重量％であった。

この熱処理ピッチ１００重量部に対して６００重量部の
タール中油（沸点範囲１４０℃〜２７０℃）を使用し１
次、２次の２回の抽出濾過操作を行った。この時の１次
、２次抽出の温度は、１２０℃、抽出時間は、１時間と
した。又沢過は加圧濾過全行った。この時の抽出、濾過
残留物の特性値はＢＩ：９６．３重量％％ＱＩニア８．
２重量％であった。

該溶剤抽出、残留物を続いてＮ２雰囲気下で外熱式ロー
タリーキルンにより、３４０℃の温度で外貌処理を行っ
た。得らｎ、た外貌品の特性値はＢＩ：９８０重量％、
ＱＣ８９，５重量％、ＶＭ：８．５重量％であった。

該外貌品をそのままノ々インダーを使用することなく成
形圧力８００　ｋｙ／ｃｒｌ　％成形大きさ１００φ×
１００　ｈｍ／ｎｔで成形を行い、通常法に従って焼成
。

黒鉛化を実施した。黒鉛化温度は２７００℃とした。

この時の黒鉛化ブロックの物理特性全表−１に示した。

又外貌品は更に風力遠心型分級機にて粗粒子成分と微粒
子成分に分割した。この時の各成分の歩留は、粗粒子成
分：１５重量係微粒子成分二８５重量係であった。該各
成分の特性値は表−２に示した。この各成分全力焼品と
同一の条件にてバインダーを使用せず成形、焼成、黒鉛
化を行いその時の黒鉛ブロックの物理特性全表−１に示
した。

黒鉛化温度は外貌品の場合と同じ＜２７００℃とした。

表−１の結果に見られるように外貌品及び微粒子成分は
いずれも高密度、高強度の炭素材料を与えた。又分級に
より得られた微粒子成分は外貌品に比較して更に密度、
強度ともに増加した炭素材料を与えた。一方粗粒子成分
から得られる炭素材料は、外貌品及び微粒子成分から得
られる炭素材料に比較して低密度、高比抵抗のものとな
った。

表−２に示したように分級により灰分が粗粒子成分に濃
縮さね、たため微粒子成分は高純度の炭素材料原料とな
った。

〈実施例２〉 実施例１における溶剤油出、濾過残留物ｅＮ２雰囲気下
で連続式ロータリーキルンにエリ、３６０℃で外貌処理
を行った。得られた外貌品の特性値はＢｌｒ：９８．５
重量％、ＱＩ：９０．５重量％、Ｖ、Ｍ＝８．０重量％
であった。

該外貌品をそのま＼、ノ々イングー全使用することなく
成形圧力１０００　ｋｑ／ｎｌ　、成形大きさ１００φ
×１００ｈｒｎ／ｍで成形を行い、通常の法に従って焼
成、黒鉛化を行った。一方力飾品全風力遠心型分級機に
て粗粒子成分と微粒子成分に分割した。この時の各成分
の歩留は、粗粒子成分：１３重量乞微粒子成分＝８７重
量係であった。この成分金力焼品と同様の条件下でバイ
ンダーを使用することなく成形、焼成、黒鉛化を行った
。黒鉛化温度はいずれも２７００℃であった。以上刃焼
品、粗粒子成分、微粒子成分から得らｎ、た黒鉛ブロッ
クの物理特性全表−３に示した。外貌品及び微粒子成分
は高密度、高強度の炭素材料を与えた。特に微粒子成分
は曲げ強度が１３００　ｋｇ／ｃ４と超高強度の炭素材
料となった。一方粗粒子成分は外貌品及び微粒子成分に
比較すると幾分低密度、高比抵抗の炭素材料となった。

表−３，実施例２における黒鉛ブロックの緒特性〈実施
例３〉 実施例１．と同様の性状をもつコールタールピッｆ”ｋ
オートクレーブにエリ４６０℃の温度で３０分間熱処理
して熱処理ピッチ全得た。この熱処理ピッチの特性値は
Ｂ　Ｉ　：　６９．８重量％、ＱＩ：５１．７重量％で
あった。該熱処理ピッチ全実施例１に従って溶剤抽出、
濾過を行った。この時の溶剤抽出、濾過残留物の特性値
はＢＴ：９５．２重量％、ＱＩ：８１．１重量％であっ
た。

しかる後に該溶剤抽出、濾過残留物を連続式ロータリー
キルンを使用してＮ２雰囲気中で３６０℃の温度で外貌
処理全行った。外貌後の外貌品の特性値はＢＩ：９８．
０重量％、ＱＩ：８９．０重量乞Ｖ　Ｍ　７．７重量％
でめった。

該外貌品全微粉砕後成形圧力８−００　ｋｙ／Ｃ４、成
形大きさ１００φＸ　１００　ｈｍ／ｍでバインダー全
使用することなく、通常の法に従って焼成、黒鉛化全行
った。一方力飾品を風力遠心型分級機にて粗粒子成分と
微粒子成分に分割した。この時の各成分の歩留は粗粒子
成分：２６重量％、微粒子成分＝７４重量％であった。

この各成分會外貌品と同様の条件下でバインダー全使用
すること々〈成形、焼成黒鉛化を行った。黒鉛化温度は
いずれも２７００℃であった。

以上、外貌品、粗粒子成分、微粒子成分から得られた黒
鉛ブロックの物理特性を表−４に示した。

外貌品及び微粒子成分は高密度、高強度、低比担抗の炭
素材料となった。

表−４実施例３における黒鉛ブロックの諸特性〈実施例
４〉 ＳＰ（ＲＭＢ法）二８０℃、ＢＩ：３４．０重量％、Ｑ
Ｔ：１８．１重量％なるコールタールピッチをオートク
レーブにエリ４４０℃の温度で１０分間熱処理して熱処
理ピッチを得た。この熱処理ピッチの特性値はＢＩ：４
８．５重量％、ＱＩ：２６．４重量％でめった。この熱
処理ピッチ全実施例１の方法に従って溶剤抽出、濾過を
行った。該溶剤抽出、濾過残留物の特性値はＢＩ：９４
．２重量％、ＱＩニア６．５重量％であった。しかる後
に該溶剤抽出、濾過残留物を連続式ロータリーキルンに
よりＮ２雰囲気中で４００℃の温度で外貌処理を行つた
。外貌後の外貌品の特性値はＢＴ：９９．０重量％、Ｑ
　丁：　９７．５重量％、ＶＭ：６．２重量％テアった
。該外貌品を成形圧力６００　ｋｇ／ｃｒｌ　、成形大
きさ１００φＸ　ｌ　５０　ｈｍ／ｍでバインダーを使
用することなく成形を行い、通常の法に従って焼成。

黒鉛化を行った。一方力飾品を風力遠心型分級機にて粗
粒子成分と微粒子成分に分割した。この時の各成分の歩
留は粗粒子成分１９重量％、微粒子成分８１重量％であ
った。この各成分金力焼品と同様の条件下でノ々イング
ーを使用することなく、成形、焼成黒鉛化全行った。黒
鉛化温度は２７００℃とした。

以上、外貌品、粗粒子成分、微粒子成分から得られた黒
鉛ブロックの物理特性を表−５に示した。

各黒鉛ブロックはいずれも低密度。低強度、高比抵抗の
炭素材料となった。

表−５，実施例４における黒鉛ブロックの諸特性〈実施
例５〉 実施例１における外貌品をニーダ−中で攪拌しながら、
強制的に空気を吹込み、それぞれ１００℃、２００℃、
３００℃に加熱を行い、３種類の酸化処理力飾品を製造
した。それぞれの温度で処理した外貌品の酸素含有量全
測定してみると、処理温度が上昇するに従って酸素含有
量は増加しており、酸化が進んでいた。（第１図） 該酸化処理力焼品’ｔノ々インダーを使用することなく
成形圧力８００吟７／′ｃｄ１成形大きさ１００φ×１
００　ｈｒｒ１／ｍで成形を行い、通常の法により焼成
。

黒鉛化を行い、黒鉛ブロックを得た。黒鉛化温度ば２７
００℃とした。

表−６に各酸化処理温度品から得た黒鉛ブロックの物理
特性を未酸化処理力焼品の黒鉛ブロックと比較して示し
た。酸化処理温度が高くなるにつれて、炭素材料の比抵
抗は高くなり、特に３００℃で酸化処理したものは１０
０００μΩ−ｃｍの高い比抵抗をもつ炭素材料となった
。

なお酸化処理温度が３００℃を越した場合には、外貌品
の粘結性が失れ、バインダーを使用することなく黒鉛ブ
ロックを得ることは出来なかった。

表−６，実施例５における黒鉛ブロックの緒特性

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例５における外貌品の酸化処理温度と酸素
含有量との関係を示すグラフである。 横軸は酸化処理温度Ｃ℃）を、縦軸は酸素含有量（％）
を示す。 尾／図 手続補正書ｃ方式） ％式％ １事件の表示 ｌｌｌ５ｉ和５７年特許願第１６６６３８号２発明の名
称 炭素材原料の製造方法 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　千葉県千葉市用崎町１番地 名　称　川鉄ｒヒ学株式会社 ４、代理人 住　所　〒１０４東京都中央区銀座８丁目１５番１０号
６、補正の対象 明細書の〔発明の詳細な説明〕の欄 ７補正の内容　明細書中の表−１２表−２１表−３゜表
−３，実施例２における黒鉛ブロックの諸特性表−４，
実施例３における黒鉛ブロックの諸特性表−５，実施例
４における黒鉛ブロックの諸特性表−６，実施例５にお
ける黒鉛ブロックの緒特性（４）６゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　コールタールピッチを３５０〜６００℃の温度で
   熱処理し、得られた熱処理物を溶剤で抽出濾過してＢＩ
   （ベンゼン不溶分）〉９０重量％、ＱＩ（キノリンネ溶
   分）く９５重量％の抽出濾過残留物を得、該残留物全不
   活性雰囲気中で２５０〜５００℃の温度で外貌してＢＩ
   ＞９５重量％、ＱＩ＞８０重量％、ＶＭ（揮発分）４〜
   １５重量％の外貌品を得ることから成る炭素材料原料の
   製造法。 ２、コールタールピッチ１３５０〜６００℃の温度で熱
   処理し、得られた熱処理物を溶剤で抽出濾過してＢＩ＞
   ９０重量％、ＱＩ〈９５重量％の抽出濾過残留物を得、
   該残留物全不活性雰囲気中で２５０〜５００℃の温度で
   外貌してＢＩ＞９５重量％、ＱＩ＞８０重量％、ＶＭ４
   〜１５重量％の外貌品全得、該外貌品を所望の粒径に分
   級することから成る炭素材料原料の製造法。 ３、コールタールピッチ’（ｒ３５０〜６００℃の温度
   で熱処理し、得られた熱処理物を溶剤で抽出濾過してＢ
   Ｉ＞９０重量％、ＱＩ＜９５重量％の抽出濾過残留物を
   得、該残留物を不活性雰囲気中で２５０〜５００℃の温
   度で外貌してＢＩ＞９５重量％、ＱＩ＞８０重量％、Ｖ
   Ｍ４〜１５重量係の外貌世襲得、該外貌品、あるいは該
   外貌品を分級処理した分級品を空気中で１００〜３ｏｏ
   ℃の温度において酸化処理することから成る炭素材料原
   料の製造法。 ４、コールタールピッチ全３５０〜６００℃の温度で熱
   処理し、得らｆ″ｌた熱処理物を溶剤で抽出濾過してＢ
   Ｉ＞９０重量％、ＱＩ＜９５重量％の抽出濾過残留物を
   得、該残留物を不活性雰囲気中で２５０〜５００℃の温
   度で外貌してＢＩ＞９５重量％、ＱＩ＞８０重量％、Ｖ
   Ｍ４〜１５重量％の外貌品を得、これを粗粒に富んだ粗
   粒側成分と微粒に富んだ微粒側成分とに分級し、得られ
   た分級品を、そのままあるい１ｄ空気中で１００〜３０
   ０℃の温度において酸化処理した後、成形、焼成あるい
   は黒鉛化することから成る炭素材の製造方法。