JPS5959671A - 除草作用および植物成長抑制作用を有するスルホニル尿素の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草作用および植物成長抑制作用含有するス
ルホニル尿素の新規製造方法、そしてまた中間体として
製造される新規ピリミジニル−およびトリアジニルカー
バメートならびにトリメチルシリルアミノ−ピリミジン
およびトリアジンに関する。

本発明の新規方法によって製造されるスルホニル尿素は
、米国特許第４．１２７．４０５号、第４．３０１，２
８６号および第４，３０２，２４１号明細書ならびにヨ
ーロッパ特許願第２５４２２号、第４４８０７号、第４
４８０８号、第７０８０２号および第７２３４７号に、
その性質とともに記載されている。

公知方法は、イソ７アネートまたはインチオシアネート
誘導体音使用しており、このクラスの化合物の商反応性
のためその取扱いが困難であるという欠点、あるいは生
態学的に望ましくない副生成物例えばフェノールがフェ
ニルカーバメートからの合成中に生じるという欠点があ
る。

ヨーロッパ特許願第５１４６５号から、上記欠点を太き
（避けた同じスルホニル尿素の製造方法が知られている
。

この方法ではスルホニル尿素は、スルホンアミドをピリ
ミジニル−またはトリアジニル−メチルカーバメートと
、少な（とも等モル量のトリメチルアルミニウムの共存
下で反応させることによシ作られる。この方法では、使
用するトリメチルアルミニウムが発火性であり、そして
空気または湿気によってさらに分解するという欠点があ
る。

従って本発明の目的は、取扱い内器な化合物の使用およ
び環境的に好ましくない副生成物の発生を避ける方法を
提供することにある。

驚いたことには、スルホンアミドとアルキルカーバメー
トとの反応がトリアルキルアルミニウムがなくても行え
ることが今確立された。

すなわち本発明によれば、式■二 Ｇ　−Ｓ　Ｏ２−Ｎ　Ｒ２（ＩＩ） 〔式中、Ｇは次式： （式中、Ａは酸素原子、硫黄原子、−Ｎ）Ｌ５−基（基
中、島は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
または一〇〇−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わす。）または−〇−Ｎ−基に表わし、 １（、は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−Ｑ−炭
素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
４のアルキル基、ＣＦ３、−８Ｏ２−ジー炭素原子数１
ないし４のアルキルアミノ基、−ＣＯ−Ｑ−炭素原子数
３ないし５のアルキニル基または未置換もしくは）・ロ
ゲン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基で
置換された一〇〇−Ｑ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ルまたは−ＣＯ，Ｑ−炭素原子数３ないし５のアルケニ
ル基を表わし、 鳥は水素原子、ハロゲン原子、ＣＦ３．ＮＯ□。

炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基金表わし、山は水素原子、フッ
素原子または塩素原子を表わし、そして Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ＣＦ、、炭
素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨ）ｔ、ＦＬ７
基（基中、穐は水素原子、塩素原子またはメチル基’ｋ
ｆｆわし、そしてへは塩素原子、シアノ基、メトキシ基
、エトキシ基まり１マー５Ｏｎ−炭素原子数１ないし４
のアルキル基を狭わす。）−ＳＯ２−ジー炭素原子数１
ないし４のアルキルアミノ基、−Ｑ−炭素原子数５ない
し５のアルキニル基、−ＣＯ−’Ｔ−炭素原子数３ない
し５のアルキニル基、または未置換もしくはハロゲン原
子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基も
しくは炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基で置換さ
れ１−Ｑ−炭素原子数１ないし４のアルキル、−Ｑ−炭
素原子数２な〜・し５のアルケニル、−Ｃｏ−Ｔ−炭素
原子数１な（Ｓし４のアルキルまたは−ｃ　ｏ　−’ｒ
−炭素原子数３な（１し５のアルケニル基を表わす。

ただしＱは酸素原子、硫黄原子、−ｓ　ｏ　ｎ　−。

−Ｎｆ（−またはＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル
）−橋を懺わし、ｎは０，１または２の数を表わし、セ
してＴは酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−または−Ｎ（炭
素原子数１ないし４のアルキル）橋を表わす。）で表わ
される基金表わす。〕で表わされるスルホンアミドを、
式■： （式中、Ｘは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４の）・ロアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキ
ルチオ基、炭素原子数１ないし４のノ・ロアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジー
炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表わし、Ｙ
は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
いし４のノ・ロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基または炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
シ基を表わし、Ｚは窒素原子またはメチ／橋會表わし、
そして Ｒはメチル基またはエチル基金表わす。）で表わされる
Ｎ−ピリミジニル−またはヘートリアジニルカーバメー
トと反応させることによって、一般式■： （式中、Ｇ、　Ｘ、　ＹおよびＺは上記の意味を有する
。）で吹わされる除草および植物底生抑制スルホニル尿
素が得られる。

上記定義の範囲内でのノ・ロゲン原子は、一般にフッ素
原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子好ましくは
フッ素原子および塩素原子を意味する。基Ｇの置換基と
して好ましいハロゲン原子は特に塩素原子であジ；そし
て基の一部であることができるアルキル基の置換基とし
て好ましいハロゲン原子はと９わけフッ素原子である。

アルキル基ハ、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基およびｉ−プロピル基または異性ブチル基である。

アルキル基はそれ自体置換基としてまたは他の置換基例
えばアルコキシ基またはアルギルチオ基の一部として存
在しているものと理解されたい。好ましいアルキル基は
、七才１ぞれの場合枝なしのアルキル鎧特にメチル基お
よびエチル基である。

置換基Ｒ，，１１４，亀、Ｉ（４および曳中の基Ｇの好
マシい置換基は、塩素原子、メトキシカルボニル基、ニ
トロ基、ジメチルスルファモイル基、トリフルオルメチ
ル基、メチルスルホニル基およびｎ−プロピルスルホニ
ル基よりなる群から選択されたものである。

一般にアルケニル基は、アリル基、２−ブテニル基、３
−ブテニル基、２−インブテニル基、インプロペニル基
、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基および４−ペン
テニル基、特にアリル基および４−ペンテニル基を意味
する。

一般にアルキニル基は、プロパルキル基、２−ブチニル
基、６−ブチニル基、メチルプロパルギル基、２−ペン
チニル基、３−ペンチニル基および４−ペンチニル基全
意味する。

基Ｇの定義に含まれる複素環は、チオフェン、フラン、
ピロールおよびビリジニ／である。

好ましいピリミジンおよびトリアジン環は、Ｘがメチル
基、エチル基、フルオルメチル基、トリフルオルメチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、
メチルチオ基、塩素原子、臭素原子、ジフルオルメトキ
シ基、２．２．２−トリフルオルエトキシ基、メチルア
ミノ基またはジメチルアミノ基金表わし、セしてＹがメ
チル基、メトキシ基またはジフルオルメトキシ基金表わ
すものである。

弐■で表わされるカーバメートは、式１で表わされるス
ルホンアミドと、アルコールの分離が生じるまで両反応
体の混合物を加熱することによって反応させる。反応は
、溶媒なしかあるいは不活性溶媒の共存下で行うことが
できる。

反応混合物は、アルコールの分離反応が開始するまで一
般に加熱し、そして完全な転化物が得られるまでこの温
度で維持する。温度は、一般に２００ないし２００℃好
ましくは４０°ないし１００℃である。

適する溶媒は、炭化水素例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン、メシチレン、テトラヒドロナフタレン、デカリ
ン、シクロヘキサンおよび高沸点リグロイン留分；エー
テル例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルおよヒシフェニルエーテル；ニトリル例
えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、ケトン例
えばエチルメチルケトン、シクロヘキサノンおよびアセ
トン：アミド例えばジメチルホルムアミドまたはヘーメ
チルビロリジノンおよびジメチルスルホキシドである。

塩基の添加は、しばしば本発明の反応において有効であ
ることを示している。この目的のため特に適する塩基は
、１．５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕ノネー５−エ
ン（ＤＢＮ）または１，５−ジアザビシクロ〔５，４，
０〕ウンデセ−５−エン（ＤＨＵ）である。反応温度は
一般に２０°および２００℃の間であり、好ましくは４
０°および１００℃の間である。

それゆえ本発明方法の好ましい実施態様での反応は、式
■で表わされるスルホンアミドを、塩基の共存下、式■
で衣わされるカーバメートと、不活性溶媒中４００ない
し１００℃で、アルコールが脱離する反応が完了するま
で加熱し、ついで生成物を単離することからなる。

式■で衣わされる出発化合物は公知であり、また公知方
法と同様な方法によって製造することができる。

式■で宍わされるヘーピリミジニルーおよびヘートリア
ジニルカーバメートは、一部公知であ゛る。それらは、
式■： （式中、Ｘ、　ＹおよびＺは一ヒ記で定義した意味を有
する。）で表わされるアミノピリミジンまたは一トリア
ジンを、式■： ＋ｔ−ｏ　−ｃｏ　−ｏａ　　　　　　　　　　（ｖ）
（式中、ｌ（＆′ｉメチル基またはエチル基を表わ′ｊ
′ｏ）で表わされるカルボン酸エステルまたは式■：Ｃ
１−ＣＯ−０１（（至） （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。）で表
わされるクロルギ酸エステルと、反応させることによっ
て製造することができる。

新規Ｎ−ピリミジニル−およびＮ−トリアジニルカーバ
メートは、式ｎｌ　ａおよびｌ１ｌｂ：（式中、Ｒ，Ｘ
およびＹは式■で定義した意味を有する。ただしＲは、
Ｙがメチル基を表わしかつＸがメトキシ基を聚わすとき
、エチル基を表わす。）および （式中、Ｒは弐■で定義した意味を有し、そしてアルキ
ルは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で
表わされる。

式ｍａおよびｌ［ｂで表わされる新規化合物は、本発明
の式ｌで表わされる活性物質の合成のため特に開発され
た。それゆえこれらは、また本発明の主目的を成す。

式■で表わされるアミノピリミジンおよび−トリアジン
と式■で懺わされるカルボン酸エステルまたは式■で表
わされるクロルギ酸エステルとの反応は、適する不活性
中性溶媒の共存下または溶媒の不在下で行うことができ
る。しかしながら、溶媒を使用することが有利であるこ
とが分った。適する溶媒は、炭化水素例えばベンゼン、
トルエンおよびキシレン：エーテル例エバジエチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランお
よびジオキサン；ケトン例えばアセトン、エチルメチル
ケトンおよびシクロヘキサノン：ならびにニトリル例え
ばアセトニトリルおよびプロピオニトリルである。反応
は、少な（とも等モル量の塩基の共存下で行う。適する
塩基は、炭酸塩例えば炭酸ナトリウムおよびカリウム、
炭酸水素塩例えば炭酸水素ナトリウムおよびカリウム、
酸化物例えば酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム、
ならびに第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、キヌクリジン、キノリン、ピリジンおよび
トリプロピルアミンである。塩基を過剰量で使用するこ
とは有効である。

すなわち塩基を好ましくはスルホンアミド１モル当り１
ないし５モル特に１．１ないし１．５モルを使用する。

反応を溶媒なしで行うときは、特に大過剰量の塩基を使
用する。塩基好ましくは液体第三級アミンは、反応媒体
として同時に役立つ。反応温度は、一般に０°および１
４０℃の間、好ましくは１０°および８０℃の間である
。

上記概説した方法だけでな（高収率を得るため下記の方
法によって弐■で表わされるカーバメートを製造するこ
とは、しばしば有利である。

すなわち式■で表わされるアミノピリミジンまたは一ト
リアジンをシリル化剤と反応させて式： （式中、Ｘ、ＹおよびＺは式■で定義した意味を有する
。）で表わされるシリルアミノピリミジンまたは一トリ
アジンに変換し、これらを式■で表わされるクロルギ酸
エステルと反応させることによって、式■で表わされる
Ｎ−ピリミジニル−およびヘートリアジニルカーバメー
トを製造する。

シリル化は、アミノピリミジンまたは−トリアジンをシ
リル化剤例えばＮ、　０−ビス−（トリメチルシリル）
−アセトアミド、ヘキサメチルジシラザンまたはトリメ
チルクロルシランと一緒に、所望により触媒例えば濃硫
酸または塩酸の共存下、不活性溶媒中で、６００ないし
１５０℃好ましくは４０°ないし８０℃で加熱すること
によって通常行う。適する溶媒は、炭化水素例えばベン
ゼン、トルエンおよびキシレン；エーテル例エバジエチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフランおよびジオキサン：ニトリル例
えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル；ならびに
ジメチルスルホキシドである。式■で表わされるシリル
アミノピリミジンまたハートリアジンと式■で表わされ
るクロルギ酸エステルとから式■で表わされるＮ−ピリ
ミジニル−およびＮ−トリアジニルカーバメートを作る
他の反応は、３０°ないし１２０℃好ましくは４０°な
いし８０℃で加熱することによりて行う。この反応は、
溶媒なしでまたは不活性溶媒例えばベンゼン、トルエン
、キシレン、石油エーテル、シクロヘキサン、ジエチル
エーテル、ジオキサンまだはテトラヒドロフラン中で行
うことができる。

式■で宍わされる中間体の製造方法およびまたこれらの
中間体は新規であり、本発明の製造方法のため特に開発
された。それゆえそれらもまた、本発明の一部をなす。

式■および■で表わされる出発物質は公知であり、市販
品として得ることができる。

以下に実施例をあげて本発明をざらに説明する。

実施例１　：　Ｎ　−（２−クロルフェニル−スルホニ
ル）−Ｎ’−（４−メトキシ−６−メチル−１，５，５
−）ジアジニー２−イル）尿素 ジオキサン１Ｑｒｒｔｅ中の２−クロルフェニルスルホ
ンアミド１．Ｏｙ、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジニー２−イル）−メチルカーバメ
ー）１．Ｏｙおよび１，５−ジアザビシクロ〔４，３，
０〕ノネー５−エン１．Ｏｙの混合物を、１００℃で１
４時間攪拌した。５０ｍノの水を加えた後、混合物を１
０チ塩酸で酸性化し、そして酢酸エチルで抽出した。有
機相を減圧蒸留によって濃縮し、残渣を塩化メチレン／
エーテル混合物：てよって結晶化して、融点１７６〜１
７８℃のＮ−（２−クロルフェニルスルホニル）−Ｎ’
−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジ
ュー２−イル）−尿素０７５ｙを得た。

実施例２： ａ）４−メトキシ−６−メチル−２−トリメチルシリル
アミノ−１，３，５−）リアジン ２−アミノ−４−メトキシ−６−メドキシー６−メチル
ー１．３．５−）リアジン２６８２グ、Ｎ、　０−ビス
−（トリメチルシリル）アセトアミド５０５ｍ、ｇおよ
び無水アセトニトリル１１５０罰の混合物を８時間還流
した。分別蒸留によって沸点７８℃／　０．０５３　ｍ
ｂの４−メトキシ−６−メチル−２−トリメチルシリル
アミノ−１，５，５−トリアジン２９６．４ｙを得た。

ｂ）Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−ト
リアジニー２−イル）−メチルカーノ（メート４−メト
キシ−６−メチル−２−トリメチルシリルアミン−１，
３，５−トリアジン１０６ｙおよびクロルギ酸メチルエ
ステル１４．２Ｆの混合物を、６５’Ｃで２０時間攪拌
した。揮発成分を真空下で留去し、残渣を塩化メチレン
３０ｍＪで吸収した。不溶成分を分離した後、溶液を減
圧蒸留によって濃縮し、残渣をシリカゲルでクロマトグ
ラフを行った。融点１０２〜１０４℃のへ−（４−メト
キシ−６−メチル−１，！＋、５−トリアジニー２−イ
ル）−メチルカーノくメートの収量は、６．２ｙであっ
た。

実ｍ例３：４−ジフルオルメトキシ−６−メチル−２−
）’Ｊメチルシリルーピリミジン２−アミノ−４−ジノ
ルオルメトキシ−６−メチル−ピリミジン２１．０ｙお
よび濃硫酸ＣＪ、２７ｍ１の混合物を、９０ＩＩＬｅの
無水トルエン中で６０℃まで加熱し、ヘキサメチルジシ
ラザン１２．５ｍＡ’およびトリメチルクロルシラン７
．６ｍｌの混合物を１０分間内で加えた。形成した懸濁
物を６０℃で２４時間攪拌した。その後これを２０ない
し２５℃まで冷却し、ろ過し、そして分別蒸留した。沸
点９５℃／　１１　ｍｂの４−ジノルオルメトキシ−６
−メチル−２−トリメチルシリル−ピリミジンの収□量
は、２６りであった。

実施例４： ａ）４−メトキシ−６−メチル−２−トリメチルシリル
アミノ−ピリミジン アセトニトリル２５０ａｔ／中の゛２−アミノー４−メ
トキシー６−メチルーピリミジン２７９ノおよびＮ、　
０−ビス−（トリメチルシリル）−アセトアミド４ａ８
ｙの混合物を、７時間還流した。

冷却後、不溶沈殿物を分離して除き、ろ液を分別蒸留し
た。沸点６２〜６４℃１０．０２６　ｍｂの４−メトキ
シ−６−メチル−２−トリメチルシリルアミノ−ピリミ
ジンの収量は、　　５６．５ｊ／”’Ｃｈった。

ｂ）Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミジニー２
−イル）−メチルカーバメート ４−メトキシ−６−メチル−２−トリメチルシリルアミ
ノ−ピリミジン１０．６Ｆおよびクロルギ酸メチルエス
テル４７りの混合物を、石油エーテル１２Ｃ１ｍＡ’中
５０℃で７時間攪拌した。

溶液を冷却すると、融点９２〜９５℃のＮ−（４−メト
キシ−６−メチル−ピリミジニー２−イル）−メチルカ
ーバメート５．５ｙが晶出した。

次光に挙げた中間体を同様な方法によって得た。

第１表 第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式■： Ｇ　−５ｏ２−　ＮＨ，（Ｉｌｌ 〔式中、Ｇは次式： （式中、Ａ＆’！、酸素原子、硫黄原子、−Ｎｌ（５−
   基（基中、１−は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基または一〇〇−炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わす。）または−Ｃ＝へ一基全衣わし。 山は水垢原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−Ｑ−炭素原
   チル１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、ＣＦ３゜−Ｓ　０２−ジー炭素原子数１な
   いし４のアルキルアミノ基１、−ＣＯ−Ｑ〜炭素原子数
   ３ないし５のアルキニル基または未置換もしくはハロゲ
   ン原子、シアン基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基もしくは炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基で置
   換された一ＣＯ−Ｑ−炭素原子数１ないし４のアルキル
   まｆｃ７ｔま−ＣＯ−Ｑ−炭素原子数３ないし５のアル
   ケニル基を表わし、 島は水素原子、ハロゲン原子、ＣＦ３．　ＮＯ２゜炭素
   原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基を表わし、１は水素原子、フッ素原
   子または塩素原子を表わし、そして １′（４は水素原子、・・ロゲン原子、ニトロ基、ＣＦ
   ３．炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＨＦＬ６
   Ｒ，基（基中、塩は水素原子、塩素原子またはメチル基
   を表わし、そして１（？は塩素原子、シアノ基、メトキ
   シ基、エトキシ基また＆ｔ−８ｏｎ−炭素原子数１ない
   し４のアルキル基を表わす。）、−８０２−ジー炭素原
   子叔１ないし４のアルキル７ミノ基、　−Ｑ−８４子数
   ５ないし５のアルキニル基、−ＣＯ−Ｔ−炭素原子数６
   ないし５のアルキニル基、または未置換もしくはノ・ロ
   ゲン原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
   シ基もしくは炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基で
   置換されたーＱ−炭素原子数・１ないし４のアルキル、
   −Ｑ−炭素原子数２ないし５のアルケニル、−ＣＯ−１
   ’−炭素原子数１ないし４のアルキルまたは−ＣＯ−’
   ｌ’−炭素原子数３ないし５のアルケニル基全表わす。 ただしＱは酸素原子、硫黄原子、−８Ｏｎ　−。 −ＮＨ＝またはＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
   −ａを衣わし、ｎは０，１または２の数を表わし、セし
   て１゛は酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−または−Ｎ（炭
   素原子数１ないし４のアルキル）橋を表わす。）で表わ
   される基を表わす。〕で表わされるスルホンアミドを、
   式： （式中、Ｘは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
   チオ基、炭素原子数１プエいし４のハロアルコキシ基、
   炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジー炭
   素原子ｒ１１．１ないし４のアルキルアミ７基ケ表わし
   、 Ｙは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基または炭素原子数１ないし４の・・ロアルコ
   キシ基會表わし、 Ｚは窒素原子またはメチン槁會表わし、そして Ｒはメチル基またはエチル基ヲ聚わす。）で表わされる
   ヘービリミジニルカーバメートまたはＮ−１−リアジニ
   ルカーバメートと反応させることからフよる、一般式Ｉ
   ： （式中、　Ｇ、　Ｘ、　ＹおよびＺは上記の意味を有す
   る。）で表わされるヘーアリールスルホニルーＮ′−ピ
   リミジニル−および−トリアジニル尿素の製造方法。 （２）　　反応ヲ２０°ないし２００℃の温度で行う特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）反応温間が４０°ないし１００℃である特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 （４）　　反応全不活性溶媒中で行う特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 （５）　　溶媒が炭化水素、エーテル、ニトリル、ケト
   ンまたはジメチルスルホキシドよりなる群から選択され
   罠ものである特許請求の範囲第４項記載の方法。 （６）　　反応ヲ垣基の共存下で行う特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 （力　塩基が１，５−ジアザビシクロ［４１３，０）タ
   ネ−５−エンおよび１，５−ジアザビシクロ〔５゜４．
   ０〕ウンデセ−５−エンよりなる群から選択されたもの
   である特許請求の範囲第６項記載の方法。 （８）　　式■で表わされるスルホンアミドを式■で衣
   わされるカーバメートと、不活性溶媒中で塩基の共存下
   ４０°ないし１００℃で、アルコールが分離する反応が
   完了するまで加熱し、ついで生成物全単離することから
   なる特許請求の範囲第１項記載の方法。 （９）　　一般式■Ｉ： （式中、Ｘは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
   チオ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、炭
   素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジー炭素
   原子数１ないし４のアルキルアミ。 ノ基を表わし、 Ｙは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基または炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
   シ基を表わし、そして Ｚは窒素原子またはメチン橋全表わす。）で表わされる
   トリメチルシリルアミノ−ピリミジンおよび一トリアジ
   ン。 α呻　一般式１１ａ： （式中、Ｘは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
   チオ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、炭
   素原子数１ないし４のアルキルアミノ基またはジー炭素
   原子数１ないし４のアルキルアミノ基を表わし、 Ｙは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１
   ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のア
   ルコキシ基または炭素原子数１ないし４のハロアルコキ
   シ基を表わし、そして ｔｔはメチル基またはエチル基を表わす。 ただしＲは、Ｙがメチル基を表わしがっＸがメトキン基
   を表わすと・ぎ、エチル基を表わす。）で表わされるＮ
   −ピリミジニルヵーバメー　ト。 （ｉｌｌ　　一般式ｍｂ’： （式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わし、そして
   アルキルは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす
   。）で表わされるＮ　−）　＋７アジニルカーバメート
   。