JPS5968295A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

Info

Publication number
JPS5968295A
JPS5968295A JP57178882A JP17888282A JPS5968295A JP S5968295 A JPS5968295 A JP S5968295A JP 57178882 A JP57178882 A JP 57178882A JP 17888282 A JP17888282 A JP 17888282A JP S5968295 A JPS5968295 A JP S5968295A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
recording
sensitive recording
recording material
thermal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP57178882A
Other languages
English (en)
Inventor
Keiji Taniguchi
圭司 谷口
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP57178882A priority Critical patent/JPS5968295A/ja
Priority to US06/527,899 priority patent/US4502068A/en
Priority to DE3333987A priority patent/DE3333987C2/de
Priority to GB08325134A priority patent/GB2127985B/en
Priority to FR8314923A priority patent/FR2533167B1/fr
Publication of JPS5968295A publication Critical patent/JPS5968295A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、特に高速記録時の発色性
及び画像の安定性にすぐれた感熱記録材料に関する。
一般の感熱記録ソートは、紙、フィルム等の支持体上に
発色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性
染料及びこれを熱時発生せしめる顕色剤としてフェノー
ル性化合物(7+′¥にビスフェノールA)、有機酸等
の酸性物質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度
向上剤、滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設
けたもので、例えば特公昭43−4160号、特公昭4
5−14039号、特開昭48−27736号等に紹介
され、広く実用に供されている。この種の感熱記録ンー
トは加熱時(加熱には熱ヘットを内蔵したサーマルプリ
ンターやファクシミリ等が利用される)の発色剤と顕色
剤との瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであ
るから、他の記録材料に比へて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書なとの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレ
ックス、医療削測機等の棹りの情報並びに開側機器の記
録桐材として有用である。一方、近年、社会の発展とと
もに記録の高速化及び高密度化に対する要求が高まって
きた。このため記録装置自体の高速化は勿論、これに対
応し得る記録材料の開発が強く望まれている。そこでこ
の」:うな観点から特開昭53−39139号、特開昭
53−26139号、特開昭53 5636号、特開昭
53−11036号等には前述のような感熱発色層に更
に各種ワックス類、脂肪酸アミ+−、アルキル化ビフェ
ニル、置換ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニ
ルアミン類等の低融点の熱溶融性物質を増感剤(或いは
融点降下剤)として添加したものが提案されている。し
かし増感剤を添加する方式は発色反応に先立ってまず増
感剤を溶融する必要があるため、短時間のパルスで微小
な熱量し7か供給されない高速記録において充分な熱応
答性が得られないはかりでなく、発色層中の増感%+r
が溶融するため、ザーマルヘッドへのカス刊 含着やにじみ、尾引き、コースト等のトラブルが発生し
易いという記録適性上の問題がある。また高温及び/又
は多湿下で保存した場合は経時とともにかぶりを生じる
上、記録画像のコントラストを低下させることが多い。
従って、高速記録用感熱記録/−1・とじては増感剤を
添加しない構成のものが望ましい。しかし感熱記録7−
トに使用される無色又は淡色の発色性染料は通常160
〜240Cと高いので、増感剤を添加しないで高速記録
用として適した感熱発色層を構成するには低融点でしか
も前記発色剤を発色させる能力の大きな顕色剤の使用が
不可欠である。ところで、無色又は淡色の発色性染料と
組合せる酸性物質、特にフェノ−ル性化合物については
特公昭45−14039号を初めとして各種文献に数多
く記載されているが、このうちビスフェノールAが品質
の安定性、低価格、入手のし易さ等の点から汎用されて
いる。
しかしこのビスフェノールAは融点が156〜158ご
と高いため、熱感度が低い(従って熱発色温度が高い)
という欠点がある。これに対し融点の低いフェノール性
化合物、例えば4−1−ブチルフェノール(融点(]4
〜99C)、α−ナフト−ル(融点95〜96C)、β
−ナフトール(融点119〜] 22′C:)等のモノ
フェノール類を使用した場合には感熱記録ノートの保存
安定性が劣シ、室温でも次第にかぶりを生じるばかりで
なく、いわゆるフェノール臭が強く、実用的ではない。
まだ特公昭5 =1−12819号には2,2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ノルマルヘキサン(融点9
9〜103C)を、特開昭55−27253号Klr;
j:、 J 、 J−ビス(4′−ヒドロキシフェニル
)アルカン(アルカンの炭素数は3〜13)をそれぞれ
用いて熱感度が高く、かつ保存安定性及び発色性の良い
感熱記録ノートを作り得ることが記録されているが、こ
れらの物質はいずれも合成が国号にはp−ヒドロキシ安
息香酸の低級アルキルエステル又はベンジルニスデルは
合成が容易であり、またこれを用いて高感度の感熱記録
シー1−を作り得ることが記載されているが、このもの
は発色部が経時とともに消色し易く、しかも前記フェノ
ール性化合物の結晶が析出する(いわゆる白粉現象)と
いう保存上の欠点を有している。
以上のように従来の高速記録用感熱記録シートは増感剤
又は融点降下剤を使用したものも使用しないものもそれ
ぞれ一長一短があり、実用的といえるものはなかった。
そこで、本発明者等は、第1に、増感剤又は融点降]:
剤を使用する必要がなく、従って熱応答性、並 記録適性赤びに高温及び又は多湿下でも保存安定性及び
画像コントラストに優れた感熱記録シーを提供すること
、第2に、低融点フェノール性化合物を使用するにも拘
わらず、室温での保存安定性に優れ、フェノール臭もな
く、人手性の問題もない極めて実用的な感熱記録材料を
提供することを般式(II)で示されるフェノール性化
合物をロイコ染才1に対するWf1色剤として用いるこ
とにより、その[]的を充分達成し得ることを見出し、
特許出願を行った。
本発明渚等は、この発色反応系についてさらに鋭扁仙究
を重ねだどころ、このフェノール性化合物と下記一般式
(1)で示される特定のフルオラン化合物どの組合せを
用いて形成される発色画像は、安定性に極めてずくれ、
殊に、ポリ塩化ビニルフィルムと接触させても、その画
像は極めて消色されにくいものであることを見出し、本
発明を完成するに到った。
即ち、本発明によりは、一般式(1) (式中、■(7、及びI(2はそれぞれ炭素数1〜6の
アルギル基又はシクロヘキシル基、及び■t3は炭素数
1〜2のアルキル基であり、口はO又は1の数を示す) で表わされるフルオラン化合物と、二股式(11)(式
中、I(はエーテル結合1〜5個含有するアルキレン基
である) で表わされるフェノール性化合物との間の発色反応を利
用することを特徴とする感熱記録材料が提供される。
前記一般式(1)で表わされるフルオラン化合物の具体
列としては、例えば、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ンアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−ノルマルヘキシルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シ
クロへキシル−N−メチルアミン) −6−メチル−7
−アニ、と リッフルオランなどが挙げられ+=れらのものは単独又
は2種以上の混合物の形で適用される。
前記一般式(Tl)で表わされるフェノール性化合物は
、モノヂオノ・イドロキノンと相当するジノ・ロゲノア
ルギルエーテルとをアルカリ性条件1・で反応さぜるこ
とにより、容易に高収率、高純度で、かつ比較的安価に
合成できる。
前記一般式(旧で表わされるフェノール性化合物におい
て、1もはエーテル基を1〜5個含有するアルキレン基
であるか、この場合、エーテル基はアルキレン基の主炉
中にあってもよく、また側鎖にあってもよい。このエー
テル基含有アルキレン基中に含寸れる炭素数は通常2〜
15個の範囲である。本発明において採用する好ましい
エーテル基含有アルキレン基は、エーテル結合1〜3個
を含有し、かつ炭素数2〜7個を有するものである。
前記一般式で表わされるフェノール性物質の具体例とし
ては以下に示すものが挙げられる。また、本発明におい
ては、必要に応じ、慣用の顕色剤の併用を妨げるもので
はない。
(g  IIo(φ)SC1l。OC■12S00II
(3)  noK!ΣSC■I20C1120CII2
S00II(4)  110(φ)−s併120C11
2C■l2SK巨ト0H(6)  110%5C211
4QC2114QC21148%OI(l13 本発明において、前記のような特定のフルオラン化合物
とフェノール性化合物との組合せにより得られる発色画
像のみが何故すぐれた画像安定性を有するのかの理由は
未だ明らかではないか、両者の反応によりq44られる
発色画像がすぐれた画像安定性を示すことは意外な事実
である。
なお、本発明においては、前記フルオラン化合物及O・
フェノール性化合物を支持体上に結合支持させるため、
慣用の種々の結合剤を適宜用いることは差しつかえなく
、例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボギシメヂルセル
ロース、ポリヒニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸、デンプン、セラチンなどの水溶性のも
の、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレ−1・などの水性エマル
ジョンタイプのものを結合剤としで用いることができる
また、本発明においては、必要に応じ、更に慣用の補助
添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、(ME e
バリウム、ステアリン酸アルミニウムなどの微粉末を添
加し、発色画像の鮮明性を向上させることができる。
本発明の感熱記録材料は、独々の構造のものとすること
かでき、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造のを転 感熱記録材料や、ロイコ染料寺〒写層として支持体に支
持させて形成した転写ノートと、顕色剤を受容層として
支持体に支持させた受容ノートとからなる熱転写型の感
熱記録Ut−tとして利用することができる。熱転写型
の感熱記録材料の場合、転写ノートに対して、受容/−
1・をその受容層が転写ノートの転写層に接するように
して重ね、その重合ノートの表面又は裏面から熱印字す
ることにより受容シートの受容層面に所望の発色画像を
形成させることができる。
本発明の感熱記録用1は、例えは、前記した各成分を沈
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高速記録用の感
熱記録材料として利用される。
こうして得られる本発明の感熱記録材料は、以下のよう
な特長を持っている。
(1)増感剤又は融点降下剤を使用しないので、特に熱
応答性に優れ、このため高感度で鮮明な画像が得られる
(2)前記(1)と同じ理由で、高τ晶又は多湿下でも
かぶりを生じることがなく、まだ画像コントラストが低
下することもない。
(3)前記(1)と同じ理由から、ザーマルヘノドへの
カス旧情やにじみ、尾引き、コースト等のトラブルがな
く、記録適性に優れている。
(4)前記式のフェノール性化合物を使用することによ
り、室温でかぶりを生じたり、フェノール臭を発生する
ことがなく、極めて実用的である。
(5)前記式のフェノール性化合物員、合成容易で、従
って入手上の問題がなく、しかも高収率、高純度でかつ
比較的安価に得られる。
(6)前記(4)と同じ理由から発色画像が経時的に消
色したり、白粉現象を起こしたりすることがなく、非常
に安定している。
(7)発色画像の安定は極めて良好で、塩ビフィルムと
の接触においてもずぐれた消色防止効果を有する。
(8)支持体として薄い原紙又はフィルムを用いたラッ
シ ものは特に赤外線及びストロボフ千##ユタイプの感熱
複写機用感熱記録材料として優れている。
(9)塗布量の低減が可能で、生産効率も同上する。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルノートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベル7−ト
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフェノール性化合物を含有1゛る感熱発色層を設け
、支持体のllp方の而に、接着剤層を介して剥離台紙
を設は層を設ければよい。
以下に本発明の実施例を示す。なお部、係はそれぞれ重
限部、重量係である。
実施例1 下記処方の混合物をそれぞれ別々に磁性ボールミルを用
いて2日間粉砕してA液、13液及QjC液を調製した
A液処方 ニリノフルオラン 水                      60
部13液処方 ロ°キ′1チ′b−1=′bo−,zの10  20部
係水溶液 水                      60
部C液処方 炭酸カルシウム         20部メチルセルロ
ースの5チ水溶液     20部水        
              60部以上のようにして
得られた〔A〕〜〔C〕液を用い、下記組成の感熱発色
層液を調製し、基準秤量501/m′の市販上質紙に乾
燥塗布量4〜5Y/ytz2 となるようにワイヤーバ
ーを選んで塗布、乾燥し、次いで感熱発色層表面の平滑
度がベック平滑度で500〜600秒になるようカレン
ダーがけし、本発明の感熱記録シー) (a)を作った
感熱発色層液 [A]液             10重量部〔13
〕液             30重量部〔C〕液 
            30重量部実施例2 実施例1の[A、]液の代りに下記[D]液を使用する
り、外V」、ずへて実施例1と同様にして感熱記録ノー
 1− (11)を作った。、 〔l)〕液 ルオラン 水                      60
部実施例3 実施例1の[A、]液の代りに下記〔Iシ〕液を使用す
る以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(
C)を作った。
〔I9液 水                     60部
比較例I 実施例1の[A、]液の代りに下記CPI液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シー 1−
 (d)を作った。
〔l・〕液 水                     60部
比較例2 実施例1の〔A〕液の代りに下記〔q〕液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(e)
を作った。
〔(i〕液 6ド°キ′吋ルセル°づの10係  20部水溶液 水                     60部
以上のようにして得られた感熱記録シート(a)〜(e
)を熱傾斜試験機(東洋精機製)にて圧力2kg、、接
触時間1秒で150cで印字し、印字部を中心K d 
cmVEA方に切り抜き、これにポリ塩化ビニルフィル
ム(信越ポリマー(朱製ポリラップV−300)を1枚
用ね、荷重500p箇を5時間かけた後。
取り出して発色部の濃度をマクベスJl、I)−514
で測定し、試験前の濃度と比較し、その結果を表−1に
示す。
表−1 表−1より明らかなように、本発明の感熱記録ソートは
、ポリ塩化ビニルフィルムとの接触においても発色部の
消色防止効果がすぐれていることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式(I) (式中、YL、及び1悩はそれぞれ炭素数1〜6のアル
    キル基又は7クロヘキシル基、及び■(,3は炭素数1
    〜2のアルキル基であり、nはO又は1の数を示す) で表わされるフルオラン化合物と、一般式(It)(式
    中、l(、はエーテル結合1〜5個含有するアルキレン
    基である) で表わされるフェノール性化合物との間の発色反応を利
    用することを特徴とする感熱記録材料。
JP57178882A 1982-09-20 1982-10-12 感熱記録材料 Pending JPS5968295A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57178882A JPS5968295A (ja) 1982-10-12 1982-10-12 感熱記録材料
US06/527,899 US4502068A (en) 1982-09-20 1983-08-30 Thermosensitive recording material
DE3333987A DE3333987C2 (de) 1982-09-20 1983-09-20 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
GB08325134A GB2127985B (en) 1982-09-20 1983-09-20 Thermosensitive recording materials
FR8314923A FR2533167B1 (fr) 1982-09-20 1983-09-20 Matiere d'enregistrement thermosensible

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57178882A JPS5968295A (ja) 1982-10-12 1982-10-12 感熱記録材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5968295A true JPS5968295A (ja) 1984-04-18

Family

ID=16056343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57178882A Pending JPS5968295A (ja) 1982-09-20 1982-10-12 感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5968295A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59120655A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体
JPH01186378A (ja) * 1988-01-21 1989-07-25 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US5338866A (en) * 1991-12-12 1994-08-16 Yamamoto Chemicals, Inc. Crystal modification of 2-(3-methylanilino)-3-methyl-6-diethylaminofluoran, process for the preparation thereof, and recording materials containing said crystal modification
US5342967A (en) * 1991-08-01 1994-08-30 Yamamoto Chemicals, Inc. Crystal modifications of 2-M-toluidino-3-methyl-6-di-N-butylaminofluoran, process for preparing thereof, and recording materials containing said crystal modifications

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59120655A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd フルオラン誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体
JPH01186378A (ja) * 1988-01-21 1989-07-25 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US5342967A (en) * 1991-08-01 1994-08-30 Yamamoto Chemicals, Inc. Crystal modifications of 2-M-toluidino-3-methyl-6-di-N-butylaminofluoran, process for preparing thereof, and recording materials containing said crystal modifications
US5338866A (en) * 1991-12-12 1994-08-16 Yamamoto Chemicals, Inc. Crystal modification of 2-(3-methylanilino)-3-methyl-6-diethylaminofluoran, process for the preparation thereof, and recording materials containing said crystal modification
US5376617A (en) * 1991-12-12 1994-12-27 Yamamoto Chemicals, Inc. Crystal modification of 2-(3-methylanilion)-3-methyl-6-diethylamino-fluoran, process for the preparation thereof, and recording materials containing said crystal modification

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4502068A (en) Thermosensitive recording material
JPS5968295A (ja) 感熱記録材料
JPS5898286A (ja) 感熱記録材料
US4511910A (en) Thermosensitive recording material
JPS58183289A (ja) 感熱記録材料
JPH0130639B2 (ja)
JPS58205796A (ja) 感熱記録材料
JPS58140295A (ja) 感熱記録シ−ト
JPS5952694A (ja) 感熱記録材料
JPS59190894A (ja) 感熱記録材料
JPS6087093A (ja) 感熱記録材料
JPS59192594A (ja) 感熱記録材料
JPS6129588A (ja) 感熱記録材料
JPS5971891A (ja) 感熱記録材料
JPS5981190A (ja) 感熱記録材料
JPS59148694A (ja) 感熱記録材料
JPS5973993A (ja) 感熱記録材料
JPS595094A (ja) 感熱記録シ−ト
JPH0679869B2 (ja) 感熱記録材料
JPS6354280A (ja) 感熱記録材料
JPH0348873B2 (ja)
JPH0354077B2 (ja)
JPS6364790A (ja) 感熱記録材料
JPH0712745B2 (ja) 感熱記録材料
JPS58205793A (ja) 感熱記録材料