JPS62106768A - 医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，医療器材用樹脂組成物，特に、輸液保存用ハ
ソグ，血液保存容器，人工透析の血液回路用チューブな
どに用いられる軟質塩化ビニル系の医療器材用樹脂組成
物に関する。

（従来の技術） 医療器材には，例えば、血液を運搬したり保存するため
の血液ハング，人工心肺，あるいは、腎臓障害の患者に
対し人工腎臓による透析を行うための血液回路用チュー
ブがある。これらの器材には．柔軟であって変質せず，
血液と永く接触しても血液を変質させたり，血液中に異
物を移行させない性質が要求される。

また、血液回路用チューブは．内部を通過する血液を外
側から観察できる透明性と，自在に変形しうる柔軟性，
チューブの外側からクランプで締めつけたり外したりす
る際にチューブが速やかに元の形状に回復し，この操作
によって血流を随時止めたり流したりすることができる
反撥弾性、チューブを巻きつけたり積み重ねたりした際
にチューブどうしが癒着したりしない表面の非粘着性な
どが要求される。

血液ハングや血液回路用チューブには、塩化ビニル系樹
脂にジオクチルフタレーＩ−などの可塑剤を多量に添加
した組成物が用いられている。この組成物は、柔軟性・
透明性の点ではすくれているものの、使用中にジオクチ
ルフタレートなどの可塑剤がわずかながら溶出し、血液
を通じて体内へ吸収・蓄積される。ジオクチルフタレー
トなどの可塑剤は溶血性や細胞毒性を存しており１体内
に吸収されると様々な悪影響を及ぼす。

このような欠点を解決するために、特開昭５６−４１２
４０号公報には、塩化ビニル系樹脂とエチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体との混合物が開示されている
。そして、特願昭５４−１１６５６９号公報には、エチ
レン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体に塩化ビニルを
グラフト重合させたグラフト共重合体が開示されている
。これらの組成物は。

透明性・柔軟性・反撥性および非粘着性に停れ。

日本薬局方の輸液用プラス千ツク容器試験法に定められ
た冷血性試験や細胞毒性試験においても。

溶血性や細胞毒性を示さない。しかし、この組成物は酢
酸ビニル単位を含んでいるため１成形時の加熱により脱
酢酸現象が住する。共重合体積から脱離した酢酸は、成
形体表面番こ溶出し、ｐｌｌを低下させる。ｐＨ値は、
上記輸液用プラスチック容器試験法に定められた溶出１
勿試験でのｐＨ項目の下限値に近く、成形条件によって
は、この値を逸脱する。

成形体表面のｐＨ値の低下は、流通する血液のｐＨを下
げるため９人体に悪影響を及ぼす。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、成形時において。

エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の脱酢酸を
原因とするｐＨの低下がない医療器材用樹脂組成物を提
供することにある。本発明の他の目的は、透明性・柔軟
性・反撥弾性および非粘着性に優れた医療器材用樹脂組
成物を提供することにある。本発明のさらに他の目的は
、溶血性や細胞毒性のない医療器材用樹脂組成物を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の医療器材用樹脂組成物は、無可塑軟質塩化ビニ
ル系樹脂および１・４−ブタンジオールビス（β−アミ
ノクロトネート）を含有し、そのことにより上記目的が
達成される。

無可塑軟質塩化ビニル系樹脂とは、ジオクチルフタレー
トのような可塑剤を全く含有しない軟質塩化ビニル系樹
脂をさす。

本発明の組成物に用いられる無可塑軟質塩化ビニル系樹
脂としては、■塩化ビニル系樹脂とエチレン−酢酸ビニ
ル−一酸化炭素共重合体との混合物、あるいは■エチレ
ンー酢酸ビニルー　Ｍ化炭製共重合体に塩化ビニルをグ
ラフト重合させたグラフト共重合体がある。

上記■の塩化ビニル系樹脂としては２例えば。

ポリ塩化ビニルや塩素化ポリ塩化ビニルのほかに。

少なくとも塩化ビニル単位を含む共重合体がある。

共重合体は、塩化ビニルと共重合可能な単量体および／
または塩化ビニルとグラフト反応可能な重合体を塩化ビ
ニルと反応させて得られる。塩化ビニルと共重合可能な
単量体としては、エチレン。

プロピレンなどのα−オレフィン類；酢酸ビニル。

ステアリン酸ビニルなどのビニルエステル頚；メチルビ
ニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類；臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル類；マレイン酸、フマル酸などの不飽和酸；無水マ
レイン酸などの不飽和酸無水物；不飽和酸エステルなど
がある。このほか、スチレン、アクリロニトリル、塩化
ビニリデンなども利用されうる。塩化ビニルとグラフト
反応可能な重合体としては、塩素化ポリエチレン。

塩化ビニル−エチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エポキシ樹脂などがある。特に、
塩化ビニル−エチレン共重合体が好ましい。このような
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、エチレン−酢
酸ビニルー−Ｍ化炭製共重合体は、１〜１８０重量部、
好ましくは５〜１６０重量部の範囲で含有される。■の
混合物中のエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体
の組成物は、好ましくは、エチレン１００重量部に対し
、酢酸ビニルが１０〜９０重量部、そして−酸化炭素が
３〜５０重量部である。市販品としては１例えば、デュ
ポン社のエルバロイ−７４１が挙げられる。また。

塩化ビニル系樹脂として塩化ビニル−エチレン共重合体
を用いる場合、共重合体中のエチレン成分の含有量は３
〜１２重量％、好ましくは５〜１０重猾％であり、その
重合度は７００〜２９００．好ましくは１０００〜２８
００である。

上記■のグラフト幹分子としてのエチレン−酢酸ビニル
−一酸化炭素共重合体の組成は、好ましくは、エチレン
１００重量部に対し、酢酸ビニルが１０〜９０重量部、
そして−酸化炭素が３〜５０重量部である。グラフトす
る塩化ビニルは、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体１００重量部に対して、　２０〜５００重量部の
範囲とされる。さらに。

塩化ビニルと共重合しうるα−オレフィン類、好ましく
はエチレンを同時にグラフトしてもよい。

このように得られる無可型軟質塩化ビニル系樹脂は、透
明性・柔軟性・反撥弾性および非粘着性にすぐれている
。しかも、溶血性や細胞毒性がない。この塩化ビニル系
樹脂に１・４−ブタンジオールビス（β−アミノクロト
ネート）を添加することにより、成形時において、エチ
レン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の脱酢酸を原因
とするｐＨの低下が著しく抑制される。１・４−ブタン
ジオールビス（β−アミノクロトネート）は下式で示さ
れるクロトン酸エステル化合物である。

ＮＨ２Ｎ１ｌｚ Ｈ３Ｃ−Ｃ，Ｃｌ１ＣＯＯ（Ｃ１＋□）４００ＣＩＩＣ
＝Ｃ−Ｃ）１３この１・４−ブタンジオールビス（β−
アミノクロトネート）は、無可塑軟質塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、　０．００１〜１重量部、好ま
しくは０．０１〜０．５重量部の範囲で含有される。０
．００１重量部を下まわると、　ｐＨの低下がほとんど
抑制されない。１重量部を上まわると、　ｐＨの低下は
抑制されるものの、溶出物試験での他の項目に影響を与
える。１・４−ブタンジオールビス（β−アミノクロト
ネート）は、単独もしくは酸化マグネシウム、酸化カル
シウムなどの安定化助剤と組み合わせて使用される。安
定化助剤の添加により、　ｐＨの低下がさらに抑制され
る。

本発明の医療器材用樹脂組成物には、さらに。

熱安定性や耐劣化性を改善するために、溶血性や細胞毒
性を生じない範囲内で、安定剤や可塑剤が配合されても
よい。安定剤としては１例えば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウムがある。

可塑剤には、エポキシ化大豆油、ジオクチルフタレート
などが用いられる。

（実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。

友侮牲↓ 塩化ビニル系樹脂として、エチレン成分のｋＷ量が４重
量％の塩化ビニル−エチレン共重合体を用いた。この塩
化ビニル系樹脂とエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体とを等重量混合し。

無可塑軟質塩化ビニル系樹脂とした。この無可塑軟質塩
化ビニル系樹脂２００重量部に対し、１・４−ブタンジ
オールビス（β−アミノクロトネート）０．０５重量部
、ステアリン酸亜鉛（安定剤）　０．０２重量部、エポ
キシ化大豆油（可塑剤）１０重量部、低分子量ポリエチ
レンワックス１重量部およびエステルワックス１重量部
を配合した。配合物を２本ロールに入れ、１６０℃で７
分間混練して、厚さ１．５鶴のロールシートを得た。次
いでこれを１７０　”Ｃで３分間予熱した後、圧力１０
０　ｋｇ　／　ｃａｌで３分間プレスを行なった。冷却
後、厚さ０．４１のプレスシートを得た。このシートを
用いて１日本薬局方の輸液用プラスチック容器試験法に
定められた溶出物試験に従い、１２１°Ｃで６０分間加
熱処理を行なって溶出液を取り出した。溶出液を室温ま
で下げた後。

そのｐｈｉ値、ＵＶ吸収スペクトル、過マンガン酸カリ
ウム還元性物質の量などを測定した。その結果および上
記溶出物試験の規格値を下表に示す。表中Δｐ＋＋は試
験液と対照試験液とのｐｌ＋の値の差を表す。

ス新Ｉ鉗影 無可塑軟質塩化ビニル系樹脂として、エチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合体に塩化ビニルをグラフト重合
させたグラフト共重合体（共重合体中の塩化ビニルの含
有量は５０重量％である）を用いた。この無可塑軟質塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して、■・４−ブタン
ジオールビス（β−アミノクロトネート）　０．０３重
量部、酸化マグネジうム（安定化助剤）０．１重量部、
ステアリン酸亜鉛（安定剤）　０．０２重量部、エポキ
シ化大豆油（可塑剤）５重量部、低分子量ポリエチレン
ワックス１重量部およびエステルワックス１重量部を配
合したこと以外は、実施例１と同様にしてプレスシート
を作製した。ただし混練温度は１５０”Ｃ，そしてプレ
ス温度は１６０°Ｃとした。このプレスシートを用いて
２実施例１と同様の方法により溶出物試験を行なった。

その結果を下表に示す。

比較例１ １・４−ブタンジオールビス（β−アミノクロト不−１
・）を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にし
てプレスシー１−を炸裂した。このプレスシーｉ・を用
いて、実施例１と同様の方法己こより溶出物試験を行な
った。その結果を下表に示す。

比較例２ １・４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネート
）を配合せず、プレス温度を１８０’Ｃとしたこと以外
は、実施例１と同様にしてプレスシートを作製した。こ
のプレスシートを用いて、実施例１と同様の方法により
溶出物試験を行なった。

その結果を下表に示す。

比較例３ １・４−ブタンジオールビス（β−アミノクロトネート
）および酸化マグネシウムを配合しなかったこと以外は
、実施例２と同様にしてプレスシートを作製した。この
プレスシートを用いて、実施例１と同様の方法により溶
出物試験を行なった。

その結果を下表に示す。

（発明の効果） 本発明の医療器材用樹脂組成物は、このように。

成形時において、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体の脱酢酸を原因とするｐｉｌの低下がない。成形
体は透明性・柔軟性・反撥弾性および非粘着性に優れて
いるうえに、溶血性や細胞毒性を示さない。その結果９
本発明の組成物は、医療用カテーテル、輸血や輸液用の
チューブ、！輸液保存用ハングおよび／もしくは人工透
析の血液回路用チューブなどの医療器材に有効に利用さ
れうる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、無可塑軟質塩化ビニル系樹脂および１・４−ブタン
   ジオールビス（β−アミノクロトネート）を含有する医
   療器材用樹脂組成物。 ２、前記無可塑軟質塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル系
   樹脂とエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体との
   混合物である特許請求の範囲第１項に記載の医療器材用
   樹脂組成物。 ３、前記無可塑軟質塩化ビニル系樹脂が、エチレン−酢
   酸ビニル−一酸化炭素共重合体に塩化ビニルをグラフト
   重合させたグラフト共重合体である特許請求の範囲第１
   項に記載の医療器材用樹脂組成物。 ４、前記１・４−ブタンジオールビス（β−アミノクロ
   トネート）が、前記無可塑軟質塩化ビニル系樹脂１００
   重量部に対して、０．００１〜１重量部の範囲で含有さ
   れた特許請求の範囲第１項に記載の医療器材用樹脂組成
   物。