JPS5968385A - 熱溶融型接着剤 - Google Patents

熱溶融型接着剤

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JPS5968385A
JPS5968385A JP17963382A JP17963382A JPS5968385A JP S5968385 A JPS5968385 A JP S5968385A JP 17963382 A JP17963382 A JP 17963382A JP 17963382 A JP17963382 A JP 17963382A JP S5968385 A JPS5968385 A JP S5968385A
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styrene
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hot
vinyl acetate
ethylene
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Yutaka Hibino
豊 日比野
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Sumitomo Electric Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は金属とプラスチックスとの双方に対して強固な
接着性を有するように改良されに熱溶融型接着剤組成物
に関するものである。
〔発明の背景〕
金属とプラスチック組成物を接着するために熱溶融型接
着剤いわゆるホットメルト ることは周知である。ホットメルト接着剤を例えば熱収
縮性スリーブ、端末キャップなどに塗布して電カケーフ
ル、通(dケーブルや銅管、鋼管等の接続部や端末部に
使用することは広く知られている。
しかし現在使用されている熱溶融型接着剤は」二記接続
部や端末部に用いられている各種の材料例エバ鉄、銅、
鉛、アルミニウム、ステンレス、鋼等の金属やポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル
、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム等の合成
樹脂に対して全て接着しうることは困難であった。ある
種のものはポリエチレンと金属類は接着するが、ポリ塩
化ビニルやポリエステルには全(接着しなかった。
又その反対にポリ塩化ビニルやポリエステルには接着す
るが、ポリエチレンやポリプロピレンには全く接着しな
いものであった。
従来、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレンプロピ
レンゴム等のポリオレフィン樹脂と銅、鉄、アルミニウ
ム等の金属との接着には、エチレン酢aビ=ル共重合体
、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・
グリシジルメククリレート共重合体、エチレン・グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共重合体、アイオ
レマー樹脂、エチレンアクリル酸エステル共重合体を加
水分解あるいは熱分解して得られるエチレンアクリル酸
−アクリル酸エステル三元共重体等が知られている。し
かしこれらは鉛被ケーブルやポリ塩化ビニルシースケー
ブル等に対しては接着が不充分であった。さらにこれら
エチレン系接着剤は低温衝撃性には優れているが高温剪
断接着強度や高温剥離強度が低く、実使用中に接着部が
ずれたりガス漏れが発生したりした。
一方、ポリ塩化ビニルやポリエステル樹脂と銅、鉛、ア
ルミニウム等の金属との接着にはポリアミド樹脂や飽和
ポリエステル樹脂等が知られている。
しかしこれらはポリエチレンシースケーブルに対して接
着せず、さらに低温衝撃性が非常に悪かった。このkめ
低温時にケーブルに屈曲や衝撃を与えると、接着部で割
れたり剥離して実用出来なかった。ところが実際上は電
カケープルや通信ケーブルの接続部、端末部は各種の材
料が組み合されたものであるから、上記の様に接着可能
な被着体が限定されることは甚だ不都合である。
また最近の電線、ケーブルの使用環境や鋼管、鋼管等の
使用環境が極低温(−50″C位)から高温(90−C
:位)まで広温度範囲となり、それに耐える熱溶融接着
剤が要求されるようになったが、末だ満足すべきものが
なかった。
これらの問題を解決するため前記のエチレン系接着剤と
、後者のポリアミド系接着剤を配合してなる熱溶融型接
着剤が特開昭56−122880号に開示されている。
この接着剤は各種の被着体と接着性を示す万能型接着剤
であるが、低温性と高温性両者を同時に満足するもので
はなかった。
本発明は各種の金属、プラスチックスに対して万能的に
接着し、且つ従来よりさらに低温脆性と高温接着性に優
れた熱溶融型接着剤を提供する。
〔発明の要約〕
本発明は特定のエチレン共重合体と特定のポリアミド樹
脂と特定のゴムを所定の割合で混合することにより始め
て得られたもので、その要旨とするところは、加水分解
率50〜90重量%のエチレン酢酸ビニル共重合体とア
ミンfiT[io、5〜15のポリアミド樹脂5〜30
重量部と、スチレン含有率30重量%以下のスチレン・
プクジェン・スチレン又はスチレン・イソプレン・スチ
レンかう成るブロック共重合体5〜30重量%とが混合
されて成ることを特徴とする熱溶融型接着剤にある。
〔発明の詳細な説明〕
上記エチレン酢酸ビニル共重合体の加水分解物としては
、酢酸ビニルの含有量、メルトインデックス、加水分解
率によって種々のものが得られるが、好ましくは酢酸ビ
ニル含有量が45重量%以下であって、加水分解率が5
0〜90重量%のものが良い。その理由は酢酸ビニル含
有量が45重量%以上ではポリオレフィンとの接着剤性
が悪く、熱安定性、耐寒性が悪いためである。また加水
分解率が45重量%未満では、融点が低く高温時の機械
的強度が低いためであり、加水分解率が90重量%以上
では低温衝撃性が悪く、溶融粘度が高いためである。さ
らに好ましくはエチレン酢酸ビニル共重合体を加水分解
後、不飽和カルボン酸を01〜5. o @ p、i:
Ooグラフト重合することにより、より金属と接着性が
向」ニする。
加水分解率50〜90重量%のエチレン酢酸ビニル共重
合体としては、例えば武[H薬品工業(掬製商品名デュ
ミランD−291,D−229,D−159,D−25
,1,G−222,G−252,G−4,22,C−2
191゜C−2271,C−1591,C−1570,
C−1580,C−1550,C−2280等を用いる
ことが出来る。
さらにアミン画0.5〜15のポリアミド樹脂としては
、ダイマー酸と呼ばれる二塩基酸とジアミンとを反応さ
せた重合体で、例えばトール油脂肪酸、大豆油脂肪酸等
の不飽和脂肪酸にアジピン酸、アゼライン酸、七パチン
酸等を添加し、さらにエチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、インフオロンジアミン、キシレンジアミン
、4・−4′ジアミノジシクロヘキシルメタン、P−P
’  メチレンジアニリン、ピペリジン、トリメデルへ
キサメチレンジアミン、アルカノールアミン等を反応さ
せたポリアミド樹脂が挙げられる、 得られたポリアミド樹脂は数平均分子歌約1500〜2
0000の範囲のもので、環球法軟化点が約80°C〜
180°Cの範囲のものが良い。特に本発明にふ・いて
アミン価が0.5〜15のものが好ましく、アミン価が
0.4・以下では反応性に乏しく金属との接着性に劣り
、またアミン価が16以上では反応性が強く熱劣化を受
は易く、さらにエチレン酢酸ビニル系共重合体との相溶
性が悪く接着力の低下をまねくためである。
本発明のアミン価0.5〜15のポリアミド樹脂として
はヘンケル日本0@製商品名パーサロン1128゜13
00.1138,1,139.1140.1165.1
175等や富士化成工業0@製商品名トーマイド394
゜509.1310,535,1350,512,56
5,500゜575.1360等を用いることが出来る
さらにスチレン含有率30重量%以下のスチレン・ブタ
ジェン・スチレン又はスチレン・インブレン スチレン
から成るブロック共重合体としてはシェル化学fE 製
部品名カリフレックスTR−1101,。
TR1102,TR−1184,TR−1107,TR
−1112゜や旭化成()す装面品名りフプレンA、ツ
ルプレンT−1・II、アサブレンT i・3】、ツル
ブレンT−475を用いることが出来る。特にスチレン
含有率が35重量%以上のブロック共重合体は低温で硬
くゴム弾性を示さず、熱溶融接着剤の低温性改質剤とし
ては適さない。スチレン含有率30重量%以下のブロッ
ク共重合体は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体とポリ
アミド樹脂との混合樹脂中に微細なゴム拉子として分散
され、海鳥構造を呈することによって低温脆性、低温衝
撃性、低温接着性等が太l]に改善させたもので、池の
ゴムや池の成分系では得られない特性を示した。
本発明の3成分の配合割合は、エチレン酢酸ビニル共重
合体が50〜90重量%が好ましく45重量%以下では
ポリオレフィン系樹脂との接着性に乏しく、90重量以
上ではポリ塩化ビニル樹脂や各種金属体との接着性が乏
しくなるためである。またポリアミド樹脂が5〜30重
量%が好ましく、3重量%以下ではポリ塩化ビニル樹脂
や各種金属体との接着性が乏しく、耐水性が劣る。35
重A%以上ではポリオレフィン系樹脂と接着性に乏しく
低温性が劣るためである。さらにブロック共重合体が5
〜30重量%が好ましく、3重敗%以下では低温脆性や
低温衝撃性が劣り、35重量%以上では各種金属体との
接着性が劣るためである。
このように3成分は必須条件であるが、上記3成分合計
が100重量部に対して少量の粘稠化剤としてテルペン
樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノール樹脂、アル
キルフェノール樹脂等ヤ着色剤や充填剤、老化防止剤等
を敷部から数十部添加することも可能である。
以下実施例に基づいて説明する。
実施例1 エチレン酢酸ビニル共重合体(以下EVAと略記する)
としてデュミランD−215(加水分解率−80%)と
ポリアミド樹脂(以下PAmと略記する)トシてパーサ
ロン1140(アミンl1Tli壬8、軟化点14・0
 ”C)とスチレン・ブタジン・スチレン(以下SBS
と略記する)としてカリフレックスTRll0I(スチ
レン含有率30%)とを90:5:5.80:1 (1
: l (1,7U:15:15.6U:20:20,
50:30:20.50:20:30の重隈比で溶融混
練(150’cでニーダ−混練30分)し、熱溶融型接
着剤を得た。さらに150’c下でプレス成形して2.
0執厚と0.5〃厚の接着シートとして次の性能試験の
供試品とした。
性能試験F。
2、OfIIM厚の接着シートをASTMD−74−f
3により低温脆化試験を行ない低温脆化温度を求めた。
性能試験2゜ 2、Q mm厚の接着シートをASTM E−28によ
り環球法軟化点試験を行ない接着剤の軟化点を求めた。
性能試験3 Q、5mm厚の接着シートを2. Om、m、厚の架橋
ポリエチレンシート(第1表中PEと略記する〕及びポ
リ塩化ビニルシー) (PVC)と銅板(Cu) 、鋼
板(Fe) 、アルミニウム板(A1)との間にはさみ
込みI50”C]0分間プレス接着し、冷却後ASi−
MD−903により180°剥離試験を行なった。その
代表例として架橋ポリエチレンと鋼板との接着は−5゜
°C1+90′(シ雰囲気でも試験した。それらの性能
試験結果を第1表に示した。
実施例2゜ EVAとしてデュミランC−2270(加水分解率〒7
0%、不飽和カルボン酸含有量0.5%)と、PAmと
してパーサロン1165(アミン価〒1.5、軟化点1
60℃)トスチレン・イソプレン・スチレン(以下SI
Sと略記する)としてカリフレックスTR−1101(
スチレン含有率14%)とを、9o:5:5.80:1
0:10.70:15:15.60:20:20.50
:30:20,50:20:30の重量比で溶融混練(
150”Cでニーダ−混練8o分)し、熱溶融型接着剤
を得た。得られた接着剤は実施例1と同様の性能試験を
行ない性能評価を行なった。その結果を第2表に示した
実施例3 EVAとしてデュミランC−1550(加水分解率−5
5%、不飽和カルボン酸含有率0.5%)とPAmとし
−Cパーサロン1358 (アミン価−6、軟化点1.
1.0に)とSBSとしてツルプレンT−411スチレ
ン含有率30も)とを90:5:5,80:10:10
.7 (1: 1 、”T : I 5、fio : 
20 :20.50 :30 :20.50: :g 
o : :(0のil’i−に比で溶融混練(150’
Cニーダ−混練130分つ し、熱溶融型接着剤を得た
。得られた接着剤は実施例1と同様の性能試験を行ない
性能評価を行なった。
その結果を第3表に示した。
比較例1 従来の熱溶融型接着剤として用いたものは、エバフレッ
クス、162zo(三井ポリケミカル社製EVAで加水
分解率O%)とダイアミドT−45o(ダイセル化学工
業社製 ナイロンI2共重合体)とタフデン200OR
(旭化成社製スチレンブタジエンコ′ム、スチレン含有
率25%)を80:10:10.60: 20 : 2
0.4・0 : 30 : 30の重量比て溶融混練(
150’Cニーダ−混練30分)し、熱溶融型接着剤を
得た。得られた接着剤は実施例1と同様の性能試験を行
ない性能評価を行なった。その結果を第4表に示した、 第 1 表 第    2    表 第    3    表 第  4  表 第1表、第2表、第3表の性能試験結果からも判るよう
に、本発明の加水分解率50〜90重騎%のエチレン酢
酸ビニル共重合体とアミン価05・〜15のポリアミド
樹脂とスチレン含有率30取計%以下のスチレン・ブク
ジエン・スチレン又はスチレン・イソプレン・スチレン
から成るフロック共重合体を混練した熱溶融型接着剤は
、低温脆化温度が低く、各種被着体に対する接着強度が
低温から高温まで優れている。特にエチレン酢酸ビニル
共重合体は不飽和カルボン酸を0.1〜5.0重量%グ
ラフト重合されているが良く、ポリアミド樹脂は軟化点
80〜180°Cの範囲のものが良い。また上記の配合
割合は50〜9 (] : 55〜3055330重量
の比率が優れていることが判る。
これに対して第4表の結果から判るように、従来のエチ
レン酢酸ビニル共重合体とポリアミド樹Jlft トス
チレン ブクジエンゴムの混練品は低温脆化性が悪く、
軟1ヒ点が高いため、各種被着体との接着強度が充分得
られず実用的でないことが判った。
以りの♀1(1咀から本発明の熱溶融型接着剤は、各種
1yνγを剤に対して万能的に接着すると共に、低温脆
1ヒ1′1.に1vれ高温時の接着力が優れたものであ
り本発明の(1αはを証明するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (F、)加水分解率が50〜90重量%のエチレン酢酸
    ビニル共重合体50〜90重N%と、アミン価が0.5
    〜15のポリアミド樹脂5〜30重量%と、スチレン含
    有率30重量%以下のスチレン・ブタジェン・スチレン
    又はスチレン・イソプレン・スチレンから成るブロック
    共重合体5〜30重量%とが混合されてなることを特徴
    とする熱溶融型接着剤。 (2)エチレン酢酸ビニル共重合体が不飽和カルボン酸
    を0.1〜5.0重量%グラフト重合されていることを
    特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の熱溶融型接
    着剤。 (3)ポリアミド樹脂の軟化点が80〜180°Cであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の熱
    溶融型接着剤。
JP17963382A 1982-10-12 1982-10-12 熱溶融型接着剤 Granted JPS5968385A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS60255841A (ja) * 1984-05-30 1985-12-17 Sumitomo Electric Ind Ltd 熱溶融型接着剤
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JPH1012050A (ja) * 1996-06-20 1998-01-16 Nitto Denko Corp テープ電線端末補強シート

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