JPS60255841A - 熱溶融型接着剤 - Google Patents

熱溶融型接着剤

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JPS60255841A
JPS60255841A JP11212084A JP11212084A JPS60255841A JP S60255841 A JPS60255841 A JP S60255841A JP 11212084 A JP11212084 A JP 11212084A JP 11212084 A JP11212084 A JP 11212084A JP S60255841 A JPS60255841 A JP S60255841A
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vinyl acetate
ethylene
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adhesive
hot
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は金属とプラスチックスとの双方に対して強固な
接着性を有するように改良された熱溶融型接着剤組成物
に関するものである。
〔発明の背景〕
金属とプラスチック組成物を接着するために熱溶融型い
わゆるホットメルト接着剤を用いることは周知である。
ホットメルト接着剤を例えば熱収縮性スリーブ、端末キ
ャップなどに塗布して電カケーブル、通信ケーブルや鋼
管、鋼管等の接続部や端末部に使用することは広く知ら
れている。
しかし現在使用されている熱溶融型接着剤は」1記接続
部や端末部に用いられる各種の材料例えば鉄、銅、鉛、
アルミニウム、ステンレス鋼等の金属やポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の合
成樹脂に対して全て接着しうろことは困難であった。あ
る種のものはポリエチレンと金属類は接着するが、ポリ
塩化ビニルやポリエステルには全く接着しなかった。又
その反対にポリ塩化ビニルやポリエステルには接着する
がポリエチレンやポリプロピレンには全く接着しないも
のであった。
従来、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂と銅、鉄、アルミニウム笠の金属との接着にはエ
チレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン・エチルアクリ
レートコポリマー1.アイオノマーm 脂、エチレン・
グリシジルメタクリレートコポリマー、エチレン・グ1
ハシジルメタクリレートー酢酸ビニル三元コポリマー、
エチレンアクリル酸エステルコポリマーを加水分解ある
blは熱分解して得られるエチレンアクリル酸−アクリ
ル酸エステル三元コポリマー等が知られている。しかし
これらは鉛被ケーブルやポリ塩化ビニルシースケーブル
等に対しては接着が不充分であった。
さらに、これらエチレン系接着剤は低温衝撃性には優れ
ているが高温剪断接着強度や、高温剥離強度が低く、実
使用中に接続部がずれたり、ガス漏れが発生したりした
。
一方、ポリ塩化ビニルやポリエステル樹脂と銅鉛、アル
ミニウム等の金属との接着にはポリアミド樹脂や飽和ポ
リエステル樹脂等が知られている。
しかし、これらはポリエチレンシースケーブルに対して
接着せず、さらに低温衝撃性が非常に悪かった。このた
め低温時にケーブルに屈曲や衝撃を与えると接着部で割
れたり剥離して実用出来な力・つた。
ところが実際上、電カケーブルや通信ケーブルの接続部
、端末部は各種の材料が組合されたものであるから、上
記の様に接着可能な被着体が限定されることは、甚だ不
都合である。
また最近の電線、ケーブルの使用環境や鋼管、鋼管等の
使用環境が極低温(−40°C位)から高温(s o 
’c位)まで広温度範囲となり、それtζ耐える熱溶融
型接着剤が要求されるようになった力;、未だ満足すべ
きものがなかった。
これらの問題点を解決するため、前記のエチレン系接着
剤と、後者のポリアミド系接着剤を配合してなる熱溶融
型接着剤が特開昭56−122880号シー関示されて
いる。この接着剤は各種の被着体と接着性を示す万能型
接着剤であるが、その万能性を発揮するためには、特定
のエチレン系樹脂と特定のポリアミド樹脂を混合する必
要があった。
エチレン系樹脂としては、加水分解率50〜90重量%
のエチレン酢酸ビニルコポリマーで好ましくは不飽和カ
ルボン酸を0.1〜50重量%グラフト重合されている
ものが良く、ボ5リアミド樹脂としてはアミン価0.5
〜30のポリアミド樹脂が好ましかった。
しかしながらこのような熱溶融型接着剤には一〇H基及
び−COOH基と−NHg基を有しているため、長時間
加熱すると、この両者が反応して接着剤の軟化点上昇粘
度上昇が起き接着力不足が起ることが発見された。この
ため高温下で使用すると除々に反応して経時変化が起き
ると共に、低温下でも保存安定性に乏しいことが判った
。
〔発明の要約〕
本発明は万能接着性を悪化させることなく、高温下で経
時変化を起さず、保存安定性に優れた熱溶融接着剤を提
供する。
本発明は特定のエチレン共重合体と特定のポリアミド樹
脂を所定の割合で混合し、且つ酸とアミンとの反応を防
止する反応防止剤を添加することにより、始めて得られ
たもので、優れた低温衝撃性と高温接着性を維持した熱
溶融型接着剤である。
その要旨とするところは、加水分解率50〜90重量%
のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価3〜30の
ポリアミド樹脂を90:10ないし60:40の範囲の
重量割合で混合し、さらに−級もしくは二級の脂肪族系
又は芳香族系アミン類を添加混合して成ることを特徴と
する熱溶融型接着剤にある。
〔発明の詳細な説明〕 上記エチレン酢酸ビニルコポリマーの加水分解物として
は、酢酸ビニルの含有量、メルトインデックス、加水分
解率によって種々のものが得られるが、好ましくは酢酸
ビニル含有量が45重量%以下であって、加水分解率が
50〜90重量%のものが良い。その理由は、酢酸ビニ
ル含有量が45重量%以上ではポリオレフィンとの接着
性が悪く熱安定性、耐寒性が悪いためである。また加熱
分解率が45重量%未満では融点が堺<高温時の機械的
強度が低いためであり、加水分解率90重量%以上では
低温衝撃性が悪く、溶融粘度が高(まためである。さら
に好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーを加水分解
後不飽和カルボン酸を0.1〜5.0 重に%グラフト
重合することにより、より具 金属と接着性が向上する。
加水分解率50〜90重量%のエチレン酢酸ビニルコポ
リマーとしては例えば武田薬品玉業■製商品名デュミラ
ンD−291,D−229、D−159、D−251,
G−222、G−252、G−422、C−2191。
C−22711C−1591、C−1570,C−15
80、C−1550、C−2280等や東洋ソーダ■商
品名ヌルセンH−64・1O1H−6810、H−68
20、H−6822、H−6960等を用いることが出
来る。
さらにアミン価3〜30のポリアミド樹脂としては、ダ
イマー酸と呼ばれる二塩基酸とジアミンとを反応させた
重合体で、例えばトール油脂肪酸大豆油脂肪酸等の不飽
和脂肪酸にアジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸等を
添加し、きらにエチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、インフオロンジアミン、キシレンジアミン、4−
4’−ジアミノ、ジシクロヘキシルメタン、P−P’−
メチレンジアニリン、ピペラジン、トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、アルカノールアミン等を反応させたポ
リアミド樹脂が挙げられる。得られたポリアミド樹脂は
数平均分子量約1500〜20000の範囲のもので、
環球法軟化点が約80℃〜200’Cの範囲のものガ;
良い。特に本発明においてアミン価が0.5〜30 の
ものが好ましく、アミン価が05以下では反応性に乏し
く金属との接着性に劣り、またアミン価が35以上では
反応性が強く熱劣化を受け易く、さらにエチレン酢酸ビ
ニル系コポリマーとの相溶性が悪く接着力の低下をまね
くためである。
本発明のアミン価0.5〜30のポリアミド樹脂として
はヘンケル日本■製商品名パーサロン1128.130
0.1301.1302.1138.1139.114
0.1164.1165.1175、等や富士化成工業
■製商品名トーマイド394.509.131O153
5,1,350,512,565,500,575,1
360、等を用いることが出来る。
本発明の一級もしくは二級の脂肪族系又は芳香族系アミ
ン類としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロビルアミン、複素環ジア
ミン、メタキシレンジアミン、メタキシレンジアミン、
ジアミノジフェニルスルホン、N−ニトロンシフエルア
ミン、N−ニトロンフェニルβナフチルアミン、スルホ
ンアミド誘導体等が挙げられ、これらのアミン類は0.
1〜5.0 重量部添加することにより、前記EVA樹
脂中の酸基とポリアミド樹脂中のアミド基の反応を防止
し、軟化点上昇、粘度上昇を防ぎ、接着力の長期安定性
を保証する。
添加量が0.1 重量部以下では、その効果が充分でな
く、一方5.0 重量部以上では熱溶融型接着剤の低温
脆化性、接着強度の低下をまねくため好ましくない。
きらに、本発明の熱溶融型接着剤には有数の少量の粘稠
化剤としてテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等や低温性改質
剤として、スチレンブタジェンブロック共重合体スチレ
ンイソプレンスチレンフロック共重合体、天然ゴム、ブ
チルゴム等のゴム成分や着色剤、充填剤、老化防止剤等
を添加することも可能である。
〔実施例〕
以下実施例に基づいて説明する。
実施例1゜ エチレン酢酸ビニルコポリマー(以下、EvAト略記す
る)としてデュミランD−215(加水分解率中80%
)を、ポリアミド樹脂(以下、PAm と略記スる)と
してバーサロンム1.1.40 (アミン価中8)を用
い、さらにアミン類としてトリエチレンテトラミンをそ
れぞれを90:10:0.5.70:30:1.0,5
0:50:3.0 の重量比で溶融混合(150°Cで
ロール混練15分)し、熱溶融型接着剤を得た。さらに
150°C下でプレス成形して2、0 aJL厚と0.
5 auc厚の接着シートとし、次の性能試験の供試品
にした。
性能試験1゜ 2、O#lJL厚の接着シートをJIS K−6760
により低温脆化試験を行ない低温脆化温度をめた。
性能試験2゜ 2、OB厚の接着シートを150’C;1時間、3時間
、5時間、10時間加熱して、その後JISK−253
1により環球法軟;ヒ点試験を行ない接着剤の軟化点を
めた。
性能試験3 2.0駄厚の接着シートを150°C1時間、3時間、
5時間、10時間加熱シテ、ソノ後JISK−6760
によりメルトインデックス試験を行ない、接着剤の19
0 ’Cにおける粘度をめた。
性能試験4・。
0、5 mx厚の接着シートを80°Cで5日、10目
、201」、30日間保存後2.Ou厚の架橋ポリエチ
レンシート(第1表中、PEと略記する)と鋼板及びポ
リ塩化ビニルシー)(PVC)と銅板(Cu入との間に
はさみ込み150’clO分間プレス接着し、冷却後J
IS K−6854により180°剥離試験を行なった
。
それらの性能試験の結果を第1表に示した。
実施例2゜ EVAとしてデュミランC−2270(加水分解率出7
0%、不飽和カルボン酸含有量05%)を、PAmとし
てパーサロンA1300(アミン価−810)を用い、
さらにアミン類としてN−ニトロッジフェニルアミンを
それぞれを90:10:0.5.70:3〇二1,0.
50 : 50 : 30 のjR、I+’C比で溶融
混合(150°Cで15分間ロール混練)して熱溶融型
接着剤とし、さらに] 50 c下でプレス成形し20
賎厚と0.5UL厚の接着シ、−トを得た。得られた接
着シートは実施例1と同様の性能試験を行ない性能評価
を行なった。
その結果を第2表に示した。
実施例3゜ EVAとしてデュミランC−1550(加水分解率=5
5%、不飽和カルボン酸含有h′co5%)をPAmと
シテバーサロンA1358(アミン価=6)を用い、サ
ラにアミン類としてメクフエニレンジアミンをそれぞれ
を90:10:0.5.70 : 30 : ]、0.
50:50:3.0の重量比で溶融混合(150°Cで
15分間ロール混線)シ、さらに150°Cト°でプレ
ス成形し2.OB厚と0.5#LjL厚の接着シートを
得た。得られた接着シートは実施例1と同様の性能試験
を行ない性能評価を行なった。その結果を第3表に:パ
した。
比較例1゜ 従来の熱溶融型接着剤°として用いたものは、実、施例
1で用いたEVA及びポリアミド樹脂を用い、反応防止
剤を添加しないで同一比率で溶融混合(150℃で15
分間ロール混練)して成るもので、さらに150℃下で
プレス成形し、20u厚と0,5#I#L厚の接着シー
トを得た。得られた接着ソートは実施例1と同様の性能
試験を行ない性能評価を行なった。その結果第・1表に
示した。
比較例2゜ 従来の熱溶融型接着剤として用いたものは、実施例2で
用いたEVA及びポリアミド樹脂を用い、反応防止剤を
添加しないで同一比率で溶融混合(150°Cで15分
間ロール混練)して成るもので、さらに150℃Jでプ
レス成形して2.On厚と05頚厚の接着シートを得た
。得られた接着シートは実施例1と同様の性能試験を行
ない性能評価を行な第1表 第2表 筑5表 つた。その結果を第5表に示した。
〔発明の効果〕
第1表、第2表、第3表の性能試験結果からも判るよう
に、本発明の加水分解率が50〜90%のエチレン酢酸
ビニルコポリマーとアミン価が0.5〜30 のポリア
ミド樹脂とさらに一級もしくは二級の脂肪族又は芳香族
アミン類を用いた熱溶融型接着剤は低温脆化温度が低く
各種被着体に対する接着強度に優れている。中でも加水
分解率が50〜90%のエチレン酢酸ビニルコポリマー
とアミン価が0.5〜30のポリアミド樹脂を90:1
0ないし60:40の範囲の重量割合で混合し、さらに
アミン類を0.1〜5.0重量部の割合で添加した接着
剤配合が接着剤の熱安定性に優れ、経時変化、保存安定
性に優れている。
これに対して、第4表及び第5表の結果からも判るよう
に従来のエチレン酢酸ビニルコポリマーとポリアミド樹
脂との混合体では、接着剤の熱安定性に欠け、保存安定
性が悪いため、各種被着体に対して急激に接着力が低下
し、実用的でないことが判った。
以上の試験結果から本発明の加水分解率が50〜9of
iiL%のエチレン酢酸ビニルコポリマーとアミン価が
3〜30のポリアミド樹脂を90:]Oないし60:4
00範囲の重量割合で混合し、さらに−級もしくは二級
の脂肪族又は芳香族アミン類を0.1〜5.0重量部添
加した熱溶融型接着剤は、低温脆化性に優れ且つ高温保
持時における接着力の安定性に優れ、各種の被着体に対
して万能的に接着するものであり、本発明の有意性を証
明するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)加水分解率が50〜90重hi:%のエチレン酢
    酸ビニルコポリマーとアミン価が05〜30のポリアミ
    ド樹脂とが90:]0ないし60 : 4.0の範囲の
    重量割合で混合されて成る混合物100重量部に一級も
    しくは二級の脂肪族系又は芳香族系アミン類が01〜5
    .0重量部含有きれてなることを特徴とする熱溶融型接
    着剤。
  2. (2)エチレン酢酸ビニルコポリマーが不飽和カルボン
    酸を01〜5.0重量%グラフト重合されていることを
    特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の熱溶融型接
    着剤。
JP11212084A 1984-05-30 1984-05-30 熱溶融型接着剤 Granted JPS60255841A (ja)

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