JPS5968732A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に経時保存中の写真性能の変動が防止されたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。又、現像抑制
による感度低Ｆをもたらすことなく、カブリの発生が防
止されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

ハロゲン化銀写真感光材料（以下感光材料という）は経
時保存中に写真性能（例えば感度や階調、そして特にカ
ブリ）が、変動し易い。この写真性能の経時による変動
を完全になくすことは不可能であるが、できるだけ小さ
くすることが望ましいわけで、そのために従来数多くの
研究が行われて来た。

経時保存中あるいは現像処理中にみられる写真性能の変
動、特にカブリの発生を防止する方法として、例えば／
−７エニルーｊ−メルカプトテトラゾール類（ベルギー
特許第ｔ７／、弘０１号、米国特許３，２りｊ、Ｙ７を
号、同第３，３７１゜３１０号、同第３　、ｌ／ｊｔ　
、ｔｌＡ号、同第３゜０７／、１１６１号、同第３　、
ｔＩ２０　、　Ｉ！１４ψ号、同第２．弘０３，５Ｆ２
７号、特開昭１０−３７μ３６号など）；ベンゾトリア
ゾール類（英国特許ｇｑｌｙ、ｏ６ｉ号、同第７ｔｌ　
、１１３１号、米国時ＷｆＷ、３　＊　／　３７　、　
、！０９号、同第３，０１２゜０１１号、ドイツ特許第
ｔ／７．７／２号など）；ベンツイミダゾール類（米国
特許第３．／３７゜３７１号、同第３．１１１１　、Ｏ
ｔｔ号、同第３゜ｓｏｌ、Ａｌ１号、英国特許第、２７
／、４’７５号、同第７，３≠≠、ｊ弘ｇ号、同第３．
／稈ｓｒ、。

Ａ＆号、同第３　、ｊ／／　、ｔｌ、３号、英国特許第
２７／、≠７ｊ号、同第１．３１１弘、ｊ弘ｇ号、ドイ
ツ髄許第７０１　、μ２≠号、同第６３１，７ｔり号、
同第２，１ｏ夕、３３り号など）；ならびにインダゾー
ル類（米国特許第３．１０ｔ　、ｌ／Ｌ６７号、同＄３
．≠２０．ｔ７０号、同第１，７ＡＪ、７２０号、同第
２．．２７／、、２．２り号など）などの複素環化付物
を感光材料中あるいは処理液中に添加する方法が知られ
ている。しかし、これらの化合物は経時保存中のカブリ
の増加を抑制する効果が充分でなかったり、あるいは感
度の低下をまねくなどの欠点を有している。

一方カラー感元材料、特に撮影用のカラー感光材料では
便用される銀地が多い上に、黄色フィルタ一層ヤハレー
ション防止１−にコロイド銀が１史用されるので漂白過
程に要する時間が長くなり、処理スピードケ向上させる
上でのネックになっているが、従来公知のカプリ防！Ｅ
剤の中でカブリ防止効果の高い化合物、例えば／−（ア
ミドフェニル）−ｊ−メルカプトテトラゾールは銀と安
定な塩を作り易いために漂白過程での脱銀性を悪化させ
、処理スピードを更に遅らせるという欠点がある。

この傾向は特に漂白刃の弱い漂白剤、例えば過硫酸塩を
用いた場合に顕著に現われる。従って脱銀性を悪化させ
ずに経時保存中の写真変動を防止し得る安定剤が望まれ
るわけであるが従来公知の化合物の中にはかかる要求を
満たすものがなかった。

従って本発明の目的は第１に、経時保存中の写真性能の
変動、特にカブリの発生防止した感光材料を提供するに
ある。本発明の目的は第１に現像抑制による感度低下を
もたらさずにカブリの発生を防止し、実質的な感度上昇
を得することができる、化合物を含有した感光材料を提
供するにある本発明の目的は第３に漂白過程での脱銀性
を阻害しない化合物によりカブリの発生が防止されたカ
ラー感光材料を提供するにある。本発明の目的は第≠に
漂白刃の弱い漂白剤、特に過硫酸塩を用いて漂白される
場合に脱銀が速やかに完了するカブリの発生が抑制きれ
たカラー感光材料を提供するにある。

本発明の上記の目的は下記一般式（１）で示される化合
物の少なくとも１種をハロゲン化銀感光材料に添加する
ことにより達成される。

一般式（Ｉ） 式甲Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は四級アンモニ
ウム基を表わす。ルーおよび几２は水素原子、無置換も
しくは置換基をもつ脂肪族基又はＪ−− 無置換もしくは置換基をもつ芹香族基を表わす。

１（’とＲ２は同じでも異なっていてもよく、−また几
１とＲ２とで環を形成してもよい。

一般に安定な不溶性銀塩を形成するもの程カブリ防止能
は大きくなるが、逆に脱銀性は悪くなめ傾向を有してい
る。本発明の化合物がカブリ防止能も大きく、かつ脱銀
性がすぐれている事実は、子側できなかったことであり
、驚異に値する。

本発明の化合物について、更に詳しく述べれば、一般式
（Ｉｌにおいて、 Ｍのアルカリ金属原子としてはＬＩ■、Ｎａ■、ならび
にに■などがある。四級アンモニウム基とシテハ例エバ
ＨＮ■、（ＣＨＩＮ■、（ｃ４Ｈ９’４ＮΦ、４　　　
　　　　　３４ ｎＣ工２Ｈ２５（ＣＨ３）３Ｎｅ１ｎｃ０６Ｈ３３（Ｃ
Ｈ３）３ＮｅならびにｐｈＣＨ２（ＣＨ３）３Ｎ（９な
どがあげられる。

ル　、凡　の脂肪族基としては、炭素数／Ｉまでのアル
キル基やアルケニル基が好ましく例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル＆、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
　ｎ−ばブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基
、ｎ−オクチル基、ｎＡ− −ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、アリル基などがあ
る。

に　とＲの芳香族基としては炭素数Ａ−２０のアリール
基が好ましく、例えばフェニル基及びナフチル基がある
。

１モ、■も　の脂肪族基あるいは芳香族基の置換基とし
ては、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）
、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロモ原子など）
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基なト）、フェ
ニル基、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル基）、アシル基（例えばアセチル基）、アシロキ
シ基（例えばアセチロキシ基）、シアノ基、ニトロ基、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）、カルボンアミ
ド基（例えばアセトアミド基）ならびにスルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基）などがあげられる
。

Ｒとして好ましいものは炭素数／−４のアルキル基及び
フェニル基で、特に好ましくは置換又は無置換のメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。

几２として好ましいものは、水素原子、炭素数／−Ａの
アルキル基およびフェニル基であり、特に好１しくけ水
素原子、メチル基およびエチル基である。

本発明の具体的化官物例を以Ｆに示すが、これらに限定
されるものではない １ （ｊ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８Ｎ１ −　　タ　　− （＆） Ｓｔ（ （７）　　　　　　　　　　　　　　５ｔ（（ざ　） （り） ８１４ １ （１０） Ｈ Ｈ −／　ｌ　− （／３） １−Ｉ Ｉ （ｌ弘） Ｈ ＣＨ３Ｃ８２Ｃ１（２ＣＨ２０−ＣＮＨＩ ７２− （／ｊ） Ｈ Ｈ （１７） ７３− （７ｇ） Ｈ Ｈ （２０） １−ｆ Ｉ 〇 −ｌ　μｍ Ｓｔ＋ （，２Ｊ） Ｓ）Ｉ （コｔ） （２よ） Ｕ 鵞 ０＝Ｃ ＼ ＣＨ３ ＜２７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５ＨＣｔ１３８０２ＮＨ １ （コタ） ｌ　７− （３０） これらの化合物は一般に、特開昭３０−３７’１３６号
、同ｊ１−３２３／号、米国特許第３３．２りｊ　、２
７６号、同第ｊ　、３７１．３１θ号ｙｃ記載されてい
る如き、フェニル基がアミド置換された／−フェニル−
よ−メルカプトテトラゾール（ｎ）のアミドを塩酸など
の強酸で加水分解して得られる１−（２−アミノフェニ
ル）−！−メルカプトテトラゾール、／−（Ｊ−アミノ
フェニル）−１−メルカプトテトラゾール、あるいは／
　−（ｌ−アミノフェニル）−よ−メルカプトテトラゾ
ール（ｍ　）と市販あるいは、例えばｆ（ｏｍｅ。

Ｂ、　Ｗａｇｎｅｒ　、　Ｈａｒｒｙ　Ｄ　、　Ｚｏｏ
ｋ　　の共著、５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　（）ｒｇａｎｉ
ｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　　ｇ＜ｉｒ− ／４’章、ｐ　、１１７り２／り６７年、　Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ、ＩｎＣ０に記載の方法によっ
て容易に得得られるクロロ炭酸エステル（ＩＶＩを脱酸
剤の存在下で反応させることにより、容易に、しかもか
なり良い収率で合成される。

丑だ、几　がアルキル基でおる化せ吻モ、／−アルキル
アミノフェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール（Ｉｌｌ
）と各種クロロ炭酸エステル（ＩＶ’　ｌとの反応によ
り、同様に合成される。（下記スギーム） Ｌ＋ｌ）　　　　　　　　　　　　　（＋１ｉ）以Ｆに
具体的合成例を述べる。

合成例１／−（３−メトキノカルボ／アミドフェニル）
−１−メルカプトテトラゾー ル（１）の合成 ／−（Ｊ−アセトアミドフェニル）−ｊ−メルカプトテ
トラゾール／、２０９　（０１３１Ｍ）をエタ／′−ル
≠３０＠ｌに分赦し、室温にて攪拌しながら濃塩酸ｊ　
００　ｇｌを加えた。さらに室温にて３時間反応させた
後水冷して析出した結晶を戸数し、アセトンで洗浄する
と、／−（３−アミノフェニル）−Ｓ−メルカプトテト
ラゾールｊＡｍ２１Ｍが１１０ｇ得られた。このアミン
場酸嘔をアセトニトリル７ｊθπｔに分散し、トリエチ
ルアミン／２．３１ｔを加えた後、室温でクロロ炭酸メ
チル！ｌ／　、！ｆ／を滴下する。

さらに室温にて２時間反応させた後、水λ０．２１を加
え、析出した結晶をＰ取した。アセトニトリルで再結晶
して目的物６ｇ、７ｇ（収率６２チ）を得た。　　　　
　ｍ、［）、／　９１〜／タタ０Ｃ同様の操作により、
Ｒが脂肪族であめ３位置２０− 楔体が合成される。いくつかについてその融点を示す。

１−（３−メトキシカルボンアミドフェニル）−よ−メ
ルカプトテトラゾールナトリウム塩（２）〜２２００Ｃ
分解 ／−（Ｊ−エトキ７カルボンアミドフェニルノーよ−メ
ルカプトテトラゾール（３） ｍ、ｐ、１１３〜１ｒｌｒ　０Ｃ ／−（Ｊ−エトキシカルボ゛ンアミドフェニル）−ｊ−
メルカプトテトラゾールテトラブチルアノモニウム塩（
４）　　　　　　　　〜２コ０　°Ｃ分解／−（Ｊ−（
，２−メトキシエトキシカルボ／アミド）フェニル〕−
ｊ−メルカプトテトラゾール（５）　　　　　　　　　
ｍ　、　ｐ　、／　ｊ　ｒ〜／ｊ　ｔ　　°ＣＩ−（３
−メトキシ−Ｎ−メチルカルボ゛ンアミドフェニル）−
ｊ−メルカプトテトラゾール（７）ｍ　、　ｐ　、　／
≠ｊ〜／≠ｒ　　０Ｃ／−（Ｊ　−（，２、，２，２−
）リクロロエトキシカルボンアミド）フェニル〕−ｊ−
メルカプトテトラゾール（９）　　　　ｍ、ｐ、／４／
　〜／６３　　°Ｃ２ｌ　− ／−（３−プロポキシカルボンアミドフェニル）−ｊ−
メルカプトテトラゾール（１０）ｍ、　ｐ　、　／　Ａ
９〜／７０　０Ｃ／−（３−インプロポキシカルボンア
ミドフェニル１−３−メルカプトテトラゾール（１２）
ｍ、　ｐ　、／　３２〜／　ｊｕ　’ＣＩ−（３−アリ
ルオキシカルボンアミドフェニル）−ターメルカプトテ
トラゾール（１３）ｍ、ｐ、／３７〜／ｊり０Ｃ ／−（３−ブトキシカルボ／アミドフェニル）−ｊ−メ
ルカプトテトラゾール（１４）ｍ、ｐ、／！；０〜１３
１　°Ｃ ／　−［Ｊ−（２−メチルプロポキシカルボ／アミド）
フェニル）−１−メルカプトテトラゾール（１ａ）　　
　　　　　　ｍ、ｐ　、／＋、ｚ　〜／ｇｇ　ｏＣ／　
−（Ｊ−（，２−アセタミドプロポキンカルボンアミド
）フェニル］−ｊ−メルカプトテトラゾール（１７）　
　　　　　ｍ、ｐ、７４７〜／７２　°Ｃ７−（３−ベ
ンチルオキシカルボ／アミドフェニル）−ｊ−メルカプ
トテトラゾール（１８）−，２，２− １η、ｐ；／Ｊ　♂〜／６９　°Ｃ ／−（３−オクチルオキ７カルポ゛ンアミｌ−”フェニ
ル）−よ−ノルカプトテトラゾール（２ｏ）ｍ、ｐ、／
１，２〜／Ａ’Ａ　０Ｃ ／　−（Ｊ−（２−エチルヘキシルオキシカルボンアミ
ド）フェニルクー５−メルカプトテトラゾール（２１１
ｍ、ｐ　、　／ｓ７〜ｉ　ｒｇ　０Ｃ／（Ｊ−イノジル
オキ／カルボンアミド）−ｊ−メルカプトテトラゾール
（２３） ｍ、ｐ、／ｊｆ３〜／ｊ５　°Ｃ 付成例２　／−（Ｊ−フェノキシカルボ゛／アミドフェ
ニル）−１−メルカプトテトラゾ ール（２５）の汗成 ／−（３−アミノフエニ＃　ｌ　−、ｔ−メルカプトテ
トラゾールｉ円酸塩２≠、タダをアセトニトリル、２．
２０　ｍｌに分散し、トリエチルアミン、２にｍｌを加
えた後、室温でクロロ炭酸フェニルエステルｌｊ。

ｔｙを滴下する。

さらに室温にて２時間反応させた後、水コ０．２１を加
え析出した結晶を戸数した。アセトニトリルで再結晶し
て目的＠ｌｌＬ、７ｇ（収率≠６．り％）を得た。　　
　ｍ、ｐ、！９０〜／り１０Ｃ２置換体、≠１ｄ換体に
ついても、／−（２−アミノフェニル）−！−メルカプ
トテトラゾールおよび／−（≠−アミノフェニル）−３
−メルカプトテトラゾールを原料に、上記合成例に準じ
て、はぼ同様の収率で合成することかでさる。

上記した本発明の化合物は感光材料の構成層の少なくと
も１層中に添加される。添７ＪＯ縫は化合物の種類や添
７３ＯＩ−によって適宜変更されるべき値であって一義
的には定めにくいが、一般にハロゲン化銀乳剤層添加の
場付にはハロゲン化銀７モルに対してｌｏ−８モル〜、
Ｏ−２モルの範囲でコロイド銀層添加の陽性には銀７モ
ルに対して１０　　’モル−１モルの範囲で使用すれば
経時保存中の写真・性能の変動、特にカブリの発生が抑
制さｎることが判った。より９．：Ｉましい添加量の範
囲はハロゲン化銀１モルに対して１０　　〜１０　　　
＜Ａ１モルに対してはｌＯモル〜１０　　モル（Ｄ　面
にある。

本発明の化合物を添加する感光材料の構成層はハロゲン
化銀乳剤層を始めとして保誰膜層、−ド塗層、中間層、
ｋ色フィルタ一層、）・レーショ／防止層などの通常の
感光材料に設けられる補助層のどれで必ってもよいが、
ハロゲン化銀又はコロイド銀を含む構成層に添加するの
が好ましい。特に本発明の化合物をカラー感光材料の黄
色フィルタ一層やハレーション防止層の如きコロイド銀
を含む層に添加すると、該コロイド銀による隣接、１の
カブリの経時増加（隣接層に拡散したコロイド銀が＝ｍ
現像核として作用するために発生することに起因するカ
ブリ増加分）ｆ：感度を低下させることなく抑制できる
うえに、コロイド銀の脱銀性を阻害しないという著効が
得られる。

本発明の感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀として
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれを用いてもよい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズ（球状または球に近似の粒子の場合
は粒子直径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし
、投影面積に２　ｊ　− もとづく平均で表わす）は荷に問わないが３μ以下が好
ましい。粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、へ頗体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒｌな結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。傾々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また層像が主として表向に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写に乳剤はＰ、Ｇｌａｆ３ｉｄｅｓ
著　Ｃｈｉｍｉｅ　　　ｅｔ　　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎ
ｔｅ１社刊、／り６７年）、Ｇ、Ｆ”。

１）ｕｆｆｉｎ　著　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ｐｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／ター２１．− ＆＆年）、ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅＬ　　ａ１
者Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃ：ｏａ　ｔ　ｉｎｇ　　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　
、Ｆ’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１５’Ａ！年）などに
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性銀塩と可溶性ノ・ロゲン塩を反応させる形
式としては片側混廿法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよ匹。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混仕法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ万人、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジエツ）Ｅを用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いノ・ロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形成した２棟以上のノ・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成またけ物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明には表面ａ像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部離
像型乳剤や予めカブらせた直接反転型乳剤がある。

本発明に有利に利用できる内部ｍ像型ハロゲン化銀乳剤
とし７ては例えば米国特許λ、３９λ１．２ｊＯ号、同
３，２０６，３／３号、同３．グｔ７゜２２７号、同３
．７Ａ／　、２７を号、及び同３゜り３１，０／μ号等
に記載があるコンバージョン型乳剤、コア／シェル型乳
剤、異種金属を内蔵させた乳剤等を挙げることができる
。

この型の乳剤の造核剤としては、米国特許コ。

ｓｒｒ　、りｇ２号、同コ、ｊｔ　３．７Ｉｊ号に記載
されたヒドラジン類；同ｊ　、２２７　、ｊｊ、２号に
記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特許／　
、２１３．１３３号、特公昭≠７−３ｒｉｔ１号、米国
特許３．７３≠、７３に号、同３゜７１り、≠りを号、
同３，１．／ｊ、ｌ、ｌｊ号に記載された四級４化合物
；米国ｔｐ♀許３，７／Ｉ、’１７０号に記載された、
かぶらせ作用のある（　ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ）ｉｉ換
基を色素分子中に有する増感色素；米国特許弘、θ３０
．９２６号、同弘。

θ３／、／、１７号に記載されたアシルヒドラジノフェ
ニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感全行なわないで、いわゆ
る未後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ　）乳剤のまま用いるこ
ともできるが、通常は化学増感される。化学増感のため
には、前記Ｑｌａｆｋｉｄｅｓまたはプロツエセ　・　
ミ、ト・　　ジルベルハロゲニーテンｐｒｏｚｅｓｓｅ
　　　ｍａｔ　　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅ
ｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｌｌｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆＬ。

／りａｔ）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せ一コター て用いることができる。硫黄増感剤としては、チオ硫ｈ
λ堪、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニア類、その
他の化付物を用いることができ、それらの具体例は、米
国特許／、ｊ７≠、りｊｊ号、２　、ｕｌｏ、６１９号
１．２，２７１　、’？’Ａ７”ｉ４．２．７２１　、
６ＡＩ号、３　、Ａｌ６　、りｓｒ号に記載されている
。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物
などを用いることができ、それらの具体例は米国特許２
．μｇ７，１３０号、ｌ、≠ｌり、り７≠号、λ、ｊ／
Ｉ、ｔｔｇ号、λ、りに３，６０り号、λ、り１３　、
Ａｌ０号、コ、ｔり弘、ｌ、３７号に記載されている。

貴金属増感のためには金錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表Ｍｉｌ族の金属の錯塩を用い
ることができ、その具体例は米国％許２゜３タタ、０ｊ
ｆ３号、コ、ハイ、ｏｌ、ｏ号、英国％Ｗ”ざ、０６７
号などに記載されている。

写真乳剤は、メチ／色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン３０− 色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニア色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色票、スチリル色素、およびヘミオキンノール色素が
包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシア
ニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。

有用な増感色素は例えばドイツ特許りλり、０１０号、
米国特許２．２３／、ｔｊｒ号、同２゜弘２３　、７４
Ｚｌｒ号、同２　、ｒ０３．７７６号、同コ、りｌり、
ｏｏｉ号、同２．り／２．３．２り号、同３．４３ｊ′
、３り≠号、同３，４３１．．９ｒり号、同３．ｔ７２
，１り７号、同３．６りμ、２１７号、英国特許ｌ、コ
１１２．．５′ｔｔ号、特公昭≠≠−／≠０３０号に記
載されたものである。

上記の如き感光性を有するハロゲン化銀乳剤の層の他に
実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤の層を粒状
性や鮮鋭度を向上させるためまたはその他の目的で設け
てもよい。かかる実質的に非感光性の微粒子乳剤層は感
光性ハロゲン化銀乳剤層の上部または感光性ハロゲン化
銀乳剤層とコロイド銀層（黄色フィルター１１やハレー
ション防止層）の間に設けることができる５、 本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよいっ
例えば米国ｌ特許ａ、ｔ１００，３３２号、同２，１７
２３．ｊ弘り号、同２，７／ｌ、、ＯＡ、２−ｌｊ、同
３．ｔ／７゜２１０号、同３，７７．２，０２／号、同
３．ｆＯｒ、ｏθ３号等に記載されたものを用いること
ができる。

写真乳剤ノーまたは他の構成層の結合剤としては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理セラー
ｙ−ンやＨｕｌｌ、　Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、ｐｈｏｔ、　Ｊ
ａｐａｎ。

、に／４，３０頁（／９ｔ＆）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキサド類、エポキ７化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体３３− 例は米国特許２．ｔ／ＩＩ、９２１号、同３．１３２．
９１１ｊ号、同３　、ｌＩｔ　、Ｊ’４４７号、同３゜
３／２．３３３号、英国特肝Ｊ’／；／、Ｆ／４ｊ号、
同／　、０３３．１１９号、同／、００ｊｆ、７１１７
号、特公昭≠２−２ｔｌｕ！ｉ号などに記載されている
。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ／などの如
き、ビニル系モノマーの学−（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものケ用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程匿相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許−，７ｔ３．ｔλｊ号、同コ。

１３１．７１．７号、同２．９３１．、ｒｌｕ号などに
記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独−３弘　
− 特許出願（ＯＬＳ）、２．３１２．７０１号、米国ｔ￥
ｊｉｊ　、ｔ２０．７３／号、同３．ｒ７９．．２０ｊ
号、特公昭≠３−７３７．／号に記載のものである。

本発明の感光材料には、前記本発明の一般式（］）で表
わされる化合物とともに、カブリ防止剤またＩｒｉ安定
剤として種々の化合物を含有させることができる。すな
わちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
インダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ベンズイミダゾール類（％にニトロ−またはハロゲ
ン置換体）：ヘテロ項メルカプト化合物類たとえばメル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル
−ｊ−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジ
ン類；カルボキシ基やスルホン基などの水浴性基を有す
る上記のへテロ猿メルカフト化合物類；チオケト化合物
たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえば
テトラアザインデン類（特に≠−ヒドロキシ１置換（／
、Ｊ。

３ａ、７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスル
ホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加え
ることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．９１≠、４’７弘号、同第３
゜り♂２６り≠７号、同第ａ、Ｏコ／、２弘を号各明細
１−または特公昭ｊ２−２ｇ。

ｔｔｏ号公報の記載を参考にできる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その１１！１の
構成層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例え
ばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メテロール化合物（ジメチロ
ール尿素、メテロールジメチルヒダントイルなど）、ジ
オキザン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど
）、活性ビニル化合′吻（／、３．ｊ−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、／、３−ビニルス
ルホニル−２−プロ／ｃノールナト）、活性ハロゲン化
合物（２，ｌ−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−８−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸なト）、などを単独または組合わせて
用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で種々の界１ｆｒｆＩ３性剤を含んで
もよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レンクリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導３７一 体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アル
キルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂
肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオ
ン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスル
フォンｅ塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩胡、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素項第
グ級アンモニウム塩類、および脂肪３　ｔ　− 族または複素櫃を含むホスホニウムまたはスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤ケ用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理ＶＣおいて芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フェニレンジアミンｉｆｆ体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を例えば、マゼンタカプラーとして、！−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプ
ラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等がめり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、お
よびフェノールカプラー、等がある。これらのカプラー
は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対しグ当量性
あるいは２当量性のどちらでもよい。１．た色補正の効
果をもつカラードカプラー、あるいけ現像にともなって
現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラ
ー）であってもよい。またＤＩＲカプラー以外にも、カ
ップリング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤を
放出する無呈色Ｄ　Ｉ　）ｔカップリング化合物やＤＩ
Ｒレドックス化合物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許λ。

ｔｏｏ、７１１号、同、２，９１３，６０１号、同３．
０７．、ｌ　、ｔｌＪ号、同３　、／、２７　、ｚａタ
ー号、同３．３／／　、≠７を号、同３Ｉ弘／り、３り
１号、同３，１１９．≠コタ号、同３，５Ｋｇ、３１り
号、同３．ｊｒ、２．３＝１号、同！、ｔ／に。

３０１号、同３，１３１１．りｏｔ号、同３，１りｉ、
ｐａｒ号、西独特許／、Ｉｆ１０，４ｔｔｌ１号、西独
特許量ＩＪＡ（ＯＬＳ）、２　、ｔｌ−０１、＜４．を
号、同２．１１１７　、タグ５号、同コ、グ／Ｉ、りｊ
り号、同コ、≠２μ、≠６７号、特公昭グｏ−ｔ。

３１号、！＋！ｆ開昭ｊ／−２０ｒ２１．号、同！ｒＯ
−／３０１Ａ／号、同ｊ１−３１９２２号、同≠２−１
２９３３１号、同’Ｉ？−７１１０２７号、同ｓｏ　−
／ｊり３３乙号、同３２−ＩＡ２１コ１号、同≠ターフ
４ｔＯ７ｆ号、同３０−４．０２３３号、同５ｉ−２６
ｊ弘／号、同ｊ３−４タ／コ！号、同１１−／／ざ０３
グ号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例ンま米国特許λ、１７ｊ、０
３７号、同３．．２ｔｊ、１０４号、同３゜グｏｒ、ｉ
９Ｊ≠号、同３．１３／　、１１１号、同ｊ　、３１２
．３２２号、同３．７コ！、０７２号、同３．１９／　
、≠ｇｒ号、同３．ざり弘、１７１号、同ＩＩ、／１７
．りｌり号、西独特許ｉ、ｚ弘７、Ｉｔ、１号、西独出
願公開２．２／９，９／７号、同コ・−２ｔｌ　、３１
，１号、同コ、μｌグ、。

ｏｔ号、英国特許／、１１２１，０コＯ号、特公昭１１
−１０７１３号、特開昭４Ｌ７−２ｔ／３３号、同！？
−７３／１１７号、同ｒ／−１０２ｔ３を号、同１０−
６３１１／号、同ｊθ−／、ＺＪＪ≠λ号、同ｔｏ−ｉ
３ｏａ≠λ号、同よ／−２／１ｒ２７号、同３０−１７
６３０号、同１２−１２１１２’１号、同ｊＪ−／／６
２／？号、四ｊ３−Ｉｒ２３３．２号−≠　ｌ　− 彦とに記載されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３ｔり。

タコタ号、同λ、≠３１１．．２７２号、同２．グ７グ
１．２り３号、同２．３２／　、９０１号、同λ。

Ｊｆ９ｊ、ｒ、２を号、同３．０３≠、！ｒり２号、同
３．３／ｌ、’１７４号、同３，４Ａｊｌ、３７３号、
同３．≠７ｔ、ｊ６３号、同３．ｒざ３．り７１号、同
３．ｊり／　、３／３号、同３，７６７、≠１／号、同
グ、００≠、タコタ号、同≠、／２グ。

３２６号、西独特許出願（ＯＬＳ）２　、≠ｌ≠。

Ｉｒ３０号、同２．≠ＩＩＩ、３コタ号、特開昭≠ｒ−
ｊり１１３１号、同１１−２１．０３ｕ号、同ｐ、ｒ−
ｔｏｓｓ号、同ｊ／−／４４Ａ１２ｆ号、同ｊコー４９
ｔコ１号、同ｊ、２−タＯり３コ号、同ｊＡ−７．ｊ／
３１１号、同ｊ４−．２り２３グ号、同ｊ６−タタ３ｕ
ｉ号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜１１７
ｔ、ｊＡＯ号、同２　、ｒ２１，９ｏｒｇ、同３．０３
グ、ｔ９２号、特公昭≠４（−２０／ｌ、号、同３ｔ−
２２３３を号、同４’Ｊ−／／３０≠号、同弘弘−３２
１１−１／号、特開昭ｒｉ−２１，０３≠号明細書、同
ｊ、２−≠２／２／号明細督、西独特許出願（ＯＬＳ　
）　、ｚ　、≠／Ｉ、りｊり号に記載のものを使用でき
る。

Ｄ　Ｉ　Ｉ（カプラーとしては、例えば、米国特許３゜
ｌ≠１，０１２号に記載のＯ−アミノアゾ型ＤＩｉ（カ
プラー、米国特許ｊ　、２２７．３６≠号に記載のチオ
エーテル型ＤＩＲカプラー、米国特許、３゜ｔ／７・２
２１号に記載のコーベンゾトリアゾリル型ＤＩＲカプラ
ー、西独特許用ａ（ＯＬＳ）、ｚ。

４’／４’　、００１号、特開昭３２−１２１Ａ２’Ａ
号及び同ｊコー／７ｔ２７に記載のｌ−ベンゾトリアゾ
リル型ＤＩｉ（カプラー、特開昭１０−３０．ｊり１号
及びｔ￥ｊ開昭ｊコーｔコ≠２３号に記載の含窒素へテ
ロ環置換酢酸エステル型Ｄｆｌ（カプラー、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，３２７．ｔＪ２号、特開昭ｊ２−タＯ
り３２号及び特開昭ｊ／−／≠ｔｒλｇ号に記載の２当
量型ＤＩＲシアンカゾラー、特開昭１２−ｔ９４．２弘
号に記載のマロン酸ジアミド型ＤＩＩ（カプラー、米国
特許１ｔ、２≠ｇ。

り６２号やリサーチディスクロージャー誌、２）２コを
号に記載のタイミング調節離脱基を有するＤＩ■もカプ
ラー等がある。

無呈色ＤＩＲカップリング化会物としては、例えば、英
国特許１．≠２３．ｊｌｌｒ号、西独特許出願（ＯＬＳ
　）２．４１０．ｔ、≠４４．２号、同λ、ｊ２３．７
０Ｊ′号、四ツ１．ｔコタ、３３０号、同２゜弘Ｉｌｌ
、０１３号、米国特許３．２３ｇ、タデ６号に記載され
ているチオエーテル型環状無呈色１）Ｉ）を化合物、米
国特許３，１，３２．３≠ｊ号及び同３．タコに、Ｏ弘
１号に記載されているチオエーテル型録状無呈色ＤＩＲ
化合物、特開昭５Ｏ−７≠７，７／ｌ、号、特開昭５ｔ
−ｉｏｓｒｉり号、及び同１２−１７Ａλを号に記載さ
れているベンゾトリ　アゾリル型無呈色ＤＩ）Ｌ化合物
、特開昭１１−７２μ３３号に記載のピコリニウム型Ｄ
　Ｉ　ｌ（、カップリング化合物、等がある。

ＤＩＲレドックス化合物としては、例えば、米国特許３
，６３り、＄／７号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、弘１
，０．２０２号、米国特許３．コタ７．弘≠ｊに記載の
ＤＩＲハイドロキノン、特開昭ｊ２−ｓ’ｙｒ、２ｒ号
に記載のＤＩｋＬレドックス型カプシカプラーる１、 本発明の写真乳剤はいわゆる拡散転写写真に用いる色素
像元成化合物（例えば色素現像薬、色素放出レドックス
化合物、ＤＤＫカゾカプなど）を含有することができる
。具体的には例えば米国特許弘、０３３　、Ｊ／、２号
、同≠　ｏｒｒ、弘２を号、同グ、０７ｔ　、３２り号
、同グ、ｉｓコ、ｌ！３号、同グ、ｉ３ｚ、り２り号、
特開昭３３−／４’２３コ♂号、同ｒ／−１０μ３グ３
号、同ｊ３−≠６７３０号、同よμ−／３０／２２号、
同１３−３１１９号、特願昭ｔ！−１９／２ｒ号、同５
ａ−ｙｏｔｒｏｔ号、同タ≠−タ／／１７号、等に記載
の化合物を用いることができる。

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７を巻Ｐ＋
２りの［Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　Ｊの項
記載されているものが用いられうる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真孔−≠　よ
　− 剤層その他の構成層にフィンター染料として、あるいは
イラジェーション防止その他種々の目的で、染料を含有
してよい。このような染料として、リサーチ・ディスク
ロージャー、第／７Ｊ巻Ｐ２ｒ〜２ｔの　ｌ’−Ａｂｓ
ｏｒｂｉｎｇ　　ａｎｄ　　ｆｉｌｔｅｒ　　ｄｙｅｓ
Ｊの項に記載されているものが用いられる。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ防
止剤などを含有しつる。

ハロゲン化銀乳剤層および／または他の構成ノーは支持
体上に塗布きれる。塗布方法はリサーチ・ディスクロー
ジャー、第１７４巻Ｐ２７〜コｒの「Ｃｏａｔｉｎｇ　
　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓＪの項に記載すしている方法を
用いうる。

使用する支持体としてはリサーチ・ディスクロージャー
、第１７６巻Ｐ２１のＪＳｕｐｐｏｒｔｓ　Ｊの項に記
載のものが用いられる。

本発明の感光材料は種々の用途に用いられる。

例えば白黒ネガ用、白黒ペーパー用、カラー・ポジ用、
カラーペーパー用、カラーネガ用、カラー−弘　６　− 反転用（カプラーを含む場合もあり、含まぬ」場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルムなど）
、陰Ｉｉ＆［Ｊ・ｑディスプレイ用感光材利、Ｘ線記録
用感光材料（！ｈにスクリーンを用いる直接及び間接撮
影用材料）、コロイド・トランスファー・プｏセス（Ｃ
ｏ１１ｏｉｄ　　ＴｒａｎｓｆｅｒＰｒｏｃｅｓｓ（例
えば米国特許Ｊ　、７／ｌ　、Ｏｒり号に記載されてい
る〕、銀塙拡赦転写プロセス（Ｓｉｌｖｅｒ　　５ａｌ
ｔ　　１）ｉｆｆｕｓｉｏｎ　　’ｐｒａｎｓｆｅｒＰ
ｒｏｃｅｓｓ（例えば、米国特許２，３．ｆ２，０ＩＩ
Ｉ≠号、米国特許、２．３１１３　、　／ｌｒ／号、同
３．０コθ、／ｉｆ、５′号、同２．ＩＡＩ、ｒｌｆｒ
号などに記載されている〕、カラー拡散転写プロセス（
米国−爵、（「３，０に７２ｇ〕７号、同ｊ　、／Ｊ’
７　、ｓｔ７号、同コ、７ざ３　、ｌ、０７．号、同３
．２３３゜り１．ｆ号、同３．２２７．６１０号、同３
，２２７．６１１号、同第３、．２．？７　、ｊｊｆ、
２号、同３゜４４／ｊ、４！！号、四３．Ｉｔ／、！ｒ
、乙＋ｒ号、同３、Ｉｔ／ｒ、を弘２号、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１ｊ／巻扁／ｊｆ／Ａ２、Ｐ７ｊ−
♂７（／り７を年／１月）などに記載されている、ダイ
・トランスファー６プロセス（Ｊｍｂｉｂｉｌｉｏｎ’
ｐｒａｌｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ　　（米国特許２．
１１２゜ｉｒｔ号などに記載されている〕、銀色素漂白
法（ｐｒｉｅｄｍａｒｚ７）“１（ｉｓｔｏｒｙ　ｏｆ
　Ｃｏｌｏｒｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　”　　Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ　Ｃｏ　／りｐ＋（とくに第２μ章）や“Ｂｒ１
ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ″Ｖｏｌ／／　／、Ｐ−３０１〜３０９Ａｐｒ、７
　、／り６１などに記載されている〕、直接ポジ用感光
材料（例えば、米国％粁２．≠り７，１７６号、同λ。

ｒｒｒ　、りｔ２号、同３．３ｔ７　．７７Ｊ’号、同
３．１０／、３０４号、同３１夕０／　、３０１号、同
Ｊ　、１７．２　、Ｗｏｏ号、同３　、’１７７．１１
１２号、同コ、７／７．ざ３３号、同３，０２３．ＩＯ
＋２号、同３，０．ｔＯ，３９１号、同３，３０／。

３０７号などに記載されている）、熱現像用感光材料（
例えば、米国特許！、／３２．り０１号、同Ｊ　、３／
２　、ｊｊｏ号、同３．／≠ｆｆ　、　１２２号、英国
特許／　、ｉｉｏ、ｏ弘を号などに記載されている）、
物理現像用感光材料（例えば、英国特許り２０１．２７
７号、同／　、１３／　、、２３１号などに記載されて
いる）等である。

本発明の感光材料は特に、多層構成の内型カラー用、特
に反転カラーや、ネガティブカラー用として有利に用い
られる。

本発明による効果を特に発揮、しうる層構成としては、
支持体から順次、コロイド銀ノ・レーション防止層、中
間層、赤感層、中間層、緑感層、コロイド銀黄色フィル
タ一層、青感層、保＠層を塗布した層構成である。上記
における赤感層、緑感層および青感層は低感度と高感度
の層に各々分割されていてもよい。また特公昭≠クー／
ｊ≠りｊに見られる様な赤感層、緑感層、青感層の少く
とも１つを３つの部分層に分けた層構成、特開昭ｊ／−
μ７０．２７に見られる様な高感度乳剤層単位と低感度
乳剤層単位を分けた層構成並びに西独公開λ、４２２，
２２．２号、同２　、ｌ、２２．７２３号、同２，１，
２２．９２’１号、同２．７０ｕ　、ＩＪ、を号、及び
同コ、７０≠、７り７号に見られる層構−≠ター 成等が挙げられる。

写真像を得るだめの露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から７
秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／１０
’〜ｌ／／　０　　秒の露光を用いることもできるし、
７秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。−また電子線、Ｘ線、γ緋、α線など
によって励起さ牡た螢光体から放出する光によって露光
されてもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、公仰の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通／ＳＯ− ｌｒ　ｏｃからｊＯｏＣの間に選ばれるが、／Ｊ”Ｃよ
り低い温間または！；０　０Ｃをこえる温度としてもよ
い。目的に応じ銀画像會形成する現像処理（黒白写真処
理）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカ
ラー３真処理のいずれでも適用できる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現イ家主楽を甘むことかできる。現像主薬としては、ジ
ヒドロキシベンゼン類（たとえば）・イドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ビラ
ゾリド／）、アミノフ　エノール類（たとえばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールｌ、／−フェニル−３−ピラ
ゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許≠、θ＆７．ど
７コ号に記載の／、２，３．μｍテトラヒドロキキジ９
フ 物類などを、単独もしくは組合せて用いることができる
。現１イク液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ
剤、ｌ）　Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに
必要に応じ溶解助剤、色調剤、規律促進剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘Ｉ生付与剤などを倉
んでもよい。

本発明の写久乳ハ（１には、いわゆる［−リス型ｊの現
像処理を１前用することができる。［リス型１現像処理
とは線１ｌｉＩＩ像の、写Ａ的町現、あるいはハーフト
ーンＮ像の網点による写真的呵現のために、通常ジヒド
ロキシベンゼン類を現像主薬とし、低い唾硫酸イオン濃
度の一Ｆで、現像過程を伝染的に行なわせる現１陵処理
のことをいう（詳細はメースノ著［フォトグラフィック
・プロセッシング・ケミス）ＩＪ　−ｊ　　（／　５１
′ＡＡ年）ｉｔ３〜ｉｔｓページに記述されている）。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中にきみ、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものはリザーチ・ディスクロージ
ャー、第１６７号に、１（、Ｄ−／Ａり．２Ｉｒとして
公開されているようにラテックス分散して乳剤層中に含
ませることができる。このような現像処理は、チオシア
ン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成させる場合には常法が適用できる。

ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　　ａｎｄ’ｐｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ　　ｌ　／巻（１７５３年）、６６７〜７０／
頁に記載されている）、黒白現像主薬を含む現像液で現
像してネカ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の一様
な露光または他の適当なカブリ処理を行ない、引き続い
て発色現像を行なうことにより色素陽画像を得るカラー
反転法、色素を含む写真乳剤層を、露光後現像して銀画
像をつく９、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色
素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアー　５　
３　− 一り′ ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳
香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例え
ば≠ーアミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−グーアミノ−Ｎ．Ｎ−ジエチルアニリン、≠ーアミノ
ーＮーエチルーＮ−β−ヒドロキ７エチルアニリン、３
−メチル−≠ーアミ／ーＮーエチルーＮ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グー
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ７エ
チルアニリンなど）金柑いることができる。

この他Ｌ　、Ｆ　、　Ａ　０Ｍ　ａ　ｓｏ　ｎ著Ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ刊、ｌりＡＡ年
）の２．２Ａ−コ２り頁、米国特許λ，ｌり３，０Ｉｒ
号、同２，ｊりλ，　　３１，１１号、特開昭グＡ’ー
Ａ弘７３３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の即値酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ）り一 緩衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き
現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる
。捷た必妥に応じて、硬水軟化剤、ヒドロギシルアミン
の如き１呆恒削、ベンジルアルコール、ジエチレングリ
コーヤの如き有機浴剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現数促進剤、色素形成
カプラー、ｆ境争カプラー、ナトリウムボロハイドライ
ドの如きかフラせ剤、／−フェニル−３−ビラゾリド／
の如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許≠、Ｏｇ３，
７２３号に呂己載のポリカルボン酸系キレート剤、西独
公開（ＯＬＳ）２．乙２２．ヂｊＯ号に記載の酸化防市
剤などを含んでもよい。

発色現像後の写西乳剤層は通常、僚白処理される。漂白
処理は回着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ｆｉｔ　）、コバ
ルト（１■）、クロム（■）、鋼（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合へ勿など
が用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸
基、鉄（ｉｌｌ）またはコパル）（’［ＩＩ）の有機錯
塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、ｌ、３−ジアミノーコーフロパノール西酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸扁、過マンガン酸塩
：ニトロソフェノールなどを用いることができる。

本発明の感光材料は特に過硫酸塩などの漂白刃の弱い漂
白剤で処理されたときにも脱銀の速；Ｗが速いので、こ
れらの公害性のない漂白剤で処理するのが好ましい。

誤白または漂白定Ｎ液には、米国Ｑ許３，０≠２．３２
０号、同Ｊ　、、２’ｌ／　、ＹＡＡ号、特公昭ａｓ−
ｔｓｏｔ号、特公昭ｌＡｌ−４１３１，号などに記載の
頷白促進剤、特開昭Ｊ−Ｊ−６ｒ７ｊ、１号に記載のチ
オール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる
。

過硫酸塩などの漂白刃の弱い漂白剤を用いる賜金には、
漂白液、漂白定着液、またはその前浴中に漂白促進剤を
添加してもよい。かかる漂白促進剤としては米国特許第
３．７７２．０２０号、同％３．Ｉ？３，１１ｇ号、同
第３，７０７．３７≠号、特公昭ｒｌ−コｒ２２７号、
特開昭ｒｓ−２Ａｊ０１．号、リサーチ・ディスクロー
ジャー掲載＆／ｊ７０’Ａなどに記されている化合物を
用いることができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する、 実施例　１ セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製
した。

層−／　ハレーション防止！− 黒色コロイド銀乳剤（乳剤／　ｋｇあたシ黒化銀ｌｒｙ
、ゼラチン１００（／を含む）１１ｇに対し、塗布剤ｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダのｊ重ｔｓ水溶液
ｔθｃｃを加えて、乾燥膜厚がλμになるように塗布し
た。

層−２ゼラチン中間層（乾燥膜厚１．θμ）層−３赤感
性低感度ハロゲン銀乳剤層 −夕７− ｊモル係のヨードを含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
０．３μ、乳剤／ｋｙｈたりハロゲン銀１０ｏ（１，ゼ
ラチン７０（／を含む）を通常の方法で調製した。この
乳剤７に９に赤感性分光増感剤としテアツバイトローｓ
、ｚ−シクロローターエチル−Ｊ　、　３′−ジ（Ｊ−
スルフォプロビル）チアヵルポシアニンハイドロキサイ
ドピリジニウムサルトの０．／％メタノール溶ｆｉ、２
１０ｃｃを加え、次いでｊ−メチル−７−ヒドロキシ−
＋２１３１ゲートリアザイントリジンの−ｔａｉｌ水溶
液、２０ｃｃおよび下記処方によるシアンカプラー乳化
物（１）を≠ｏｏｙ、乳化物（２）を２０Ｏｆ加えた。

次いでカラードシアンカプラー（ＣＣ−／　）の２％水
溶液コθＯｃｃを加え、更にゼラチン硬膜剤としてλ−
ヒドロキシー弘、フージクロルトリアジンナトリウム塙
のコ重童係水溶液３０ｃｃを加えて赤感性低感度ハロゲ
ン銀乳剤液とした。この液を乾燥膜厚３゜ｊμになる様
に塗布した。

ｒｒ− ＣＣ−／ 乳化物　（１） ■　ＩＯ重重量上ラチン水溶液　　　／　ｏｏｏｇ■の
混合物をｓｓ　０ｃにて溶解後、予めよ！０Ｃに加熱し
た■に加え、コロイドミルにて乳化した。

−ｔ　９　− （ニー１０１ 乳化物　（２） ■　ｉｏ重重量上ゼラチン水溶液　　ｔｏｏｏｇ■の混
合物をｓｓ　０ｃにて溶解後、予めｔ　、ｔ’ｃに加熱
した■に加え、コロイドミルにて乳化した。

ｈ− １）−／ 層−≠　赤感性高感度ハロゲン嫁乳剤層層−３のハロゲ
ン銀乳剤液に於て次の変更を行った。

この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚ノ、−２
μになる様に塗布した。

層−ｊ　ゼラチン中間層（乾燥膜厚Ｏ０！ｒμ）層−ｔ
　緑感性低感度ハロゲン銀乳剤ノー−２／　一 層−３で用いた沃臭化銀乳剤／　ｋｇに緑感性増感色素
トシて３，３′−ジ（２−スルホエチル）−ターエチル
ベンゾオキサカルボシアニンビリジニウム塩の０．／％
メタノール溶ｔＬ／　Ｉ　ＯＣＣ，ｒ　−メチル−７−
ヒドロキシ−２，３，≠−トリアザインドリジンのｊ重
ｆ％水溶液２０　ｃｃを順次加え、次に下記処方による
マゼンタカプラー乳化物（３）を３２０ｆ、乳化ｗ（４
）を／ｒｏｆ／Ｊｏえｆｃ。ｊＪｊＫセラチン硬膜剤と
して２−ヒドロキシ−≠、ｔ−ジクロルトリアジンナト
リウム堪の２重量％水Ｍｅ、−１’Ｏｃｃを加えて緑感
性低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この液を乾燥膜１４
３．２μになる様に塗布した。

層−７緑感性高感度ハロゲン銀乳剤層 ＋４−　Ａのハロゲン銀乳剤層に於て次の変更を行った
。

６２− し乳化物（４） この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚コ、２μ
になる様に塗布した。

乳化＊　　（３） ■　７０而量係ゼラチン水溶液　　　１００θｇ■の混
合物をｓｒ　０ｃにて溶解後、予め５ｒ０ｃに加熱した
■に加え、コロイドミルにて乳化した。

Σ　　　　　　　　　　　　０ 乳化物　（４） ■　ｌＯ重計チゼラチン水溶液　　　１００θｆ■の混
合物をｓｒ’ｃにて溶解後、予め５ｓ０ｃに加熱した■
に加え、コロイドミルに−Ｃ乳化した。

層−ｊ　イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀乳剤（乳剤／　ｋｇあたり黄色コロイド
銀ｒ　、９ｆ、　ゼラｆ：／Ａ７　ｙを含ｔｒｌ　Ｉｋ
ＱＫ対シ、塗布剤ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダのｊ重量俤水溶液１０ＯＣＣを加えて乾燥膜厚が７．
ｚμになるように塗布した。（Ａｇ塗布量ｊＯ＃Ｗ／ｍ
２） 層−９首感性低感度ハロゲン銀乳剤ｊ−平均粒子サイズ
が０．ｊμであることを除いてはノー−３で用いたもの
と同じ沃臭化銀乳剤／　ｋＱに１−＃ｆルー７−ヒドロ
キシーλ、３．弘−トリアザインドリジンの５重量％水
溶ｇコＯｃｃおよび下記処方によるイエローカプラー乳
化物（５）を／ｊｏｏｙ加えた。更にゼラチン硬膜剤と
してコーヒドロキシー≠、６−シクロルトリアジンナト
リウム堪の２重量％水溶＠　ｊ　Ｏｃｃを加えて侍感性
低感度ハロゲン銀乳剤液とした。

この液を乾燥膜厚３．θμになる様に塗布した。

乳化物　（５） （１）　　／θ皺量チゼラチン水解ｉ　　　　／　００
０１／６　ｔ　− ■の混合物を、を夕°Ｃにて溶解後、予めｓｓ′ｃに加
熱した■に加え、コロイドミルにて乳化した。

）ｄ−１０宵感性高感度ノ・ロゲン銀乳剤層層−９のノ
・ロゲン銀乳削腋に於て次の変更を行った。

この様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜１ゾコ、ｔ
μになる様に塗布した。。

層−／ｌ　ゼラチン保護層（乾燥膜厚／、ｊμ）この様
にしてできた試料をフィルムｌとする。

次に第１表に示される如く、フィルム／のイエローフィ
ルタ一層に、コロイド銀１モルに対して２、Ｉ×／θ　
　モルのｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールお
よび本発明の化合物（メタノール溶液）をそれぞれ添加
することによって試料λ〜／７を作製した。

上記のようにして作製したフィルム試料／〜／７を使っ
て長期自然経時変化を短期間に観察する目的で以下のよ
うなフィルム強制経時試験を行なつ屹 強制経時試験保存条件 ■　室温　　保存　　　３日 ■　よＯ０Ｃ，Ｉ！ｌｏ％　３日 ■　ａｓ　０Ｃ，ｔｏ＠　　ＪＥＩ この後、ウェッジ露光し続いてＦ記のような現像処理を
行なった。自記ｇｋ度測測定より、イエローフィルタ一
層に隣接する緑感層の特性曲線を求め、これより緑感層
の最低濃度１）ｍｉｎおよび相対対数感ｊｆｓｏ、、２
（カブリ十〇、コの濃度を与える露光量で測定）を決定
した。得られた各棟の保存条件による変化を第１表にそ
れぞれ示しである。

処理工程　温度　　時間 発色現像　　　≠７０Ｃ３分 停　　止　　　　３ｒ　０Ｃ３０秒 水　　洗　　　　　／／　　　　　　　　　Ｊ　Ｑ秒漂
白促進浴　　　／／　　　　　　　Ｊ　Ｑ秒漂　　　白
　　　　　　　〃　　　　　　　３分水　　　洗　　　
　　〃　　　　　１分定　　着　　　　　〃　　　　　
コ分 水　　洗　　　　　〃　　　　　２分 安定浴　　　／／　　　　　／　Ｑ秒 用いた処理液は次の組成を有する。

発色現像液 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　２ｆ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２ｆ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　１．弘ｇ−ｔター 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　／Ｑホー砂　
　　　　　　　　　　　　　／ｆヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　弘ダエチレン・ジアミン四酢酸塩 λナトリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ≠−アミノ
ー３−メチルーＮ −エチルーＮ−（β−ヒド ロキシエチル）アニリノモ ノサルフエー）　　　　　　　　　　　　’Ｉｆｆ水を
加えて　　　　　　　　　　全ＩＩｉ′ｌｌ停止液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざ０
０ｍｌ氷酢酸　　　　　　　　　　　　３０．０１ｓ１
苛性ソーダ　　　　　　　　　　ｉ、ｔｒｙ水を加えて
　　　　　　　　　　全−ｋＦ、／１標白促進液 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　タ、ｏ（１λ−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ エチルイソチオウレアジヒ ドＢクロライド　　　　　　　　コ、ｊｙ−７０＝ 酢酸ナトリウム　　　　　　　　　ｇ、ｏｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　１．３簿を水を加えて　　　　
　　　　　　全量　ｌｅ漂白液 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｔｏｙ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　、２０ｇリンＸｔ二水素ナト
リウム　　　　　　／ｊｆテトラポリリン酸ナトリウム
　　　　　　２ｇβ−アラニン　　　　　　　　　　　
　２ｆ’）ン２（Ｉｊｑ６１　　　　　　　　　　−２
．２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　全欧　ｌβ定
着液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　／ｊｆＯｇ叱硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　／ｊｆホー砂　　　　
　　　　　　　　　／２ｆｌ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　ｔＳπを水を加えて　　　　　　　　　　全
量　ｌβ安定浴 ホルムアルデヒド（３７％ｌ　　　　　１０解ｌ次に試
料／−／７の黄色コロイド銀の脱銀速度を調べるために
前述の漂白処理を３分の他に１分行なったときの最低イ
エロー発色濃度を測定した。

漂白処理時間１分と３分の濃度差が大きい程処理後感材
中心に黄色コロイド銀が多く残存していることを示す。

得られた結果を第２表に示した。

第１表あるいは第２表から明らかのように、本発明によ
る化付物を使用することにより、コロイド銀の存在によ
る隣接層のカブリ増加がおさえられるとともに感度の変
動中を小さくすることができる。特に強制経時条件■（
ウェット条件）でのカブリ防止効果は顕著である。この
ように本発明によるカブリ防止剤を使用することにより
、長期経時でのカブリ変化が小さくなり、写真感度の変
動も少なく好ましい写真が得られる。

、　カブリ防止作用を示す化合物のなかには、例えば、
ｌ−アミドフェニル−よ−メルカプトテトラゾールのよ
うに安定な銀塩を形成して脱銀性を悪化させるものがあ
り、漂白刃が弱い過硫酸塩などによる漂白処理では、脱
銀阻害性のために化合物の使用量を極力おさえざるを得
ない場合がある。

第２表から明らかのように、カブリ防止効果に有効な量
を使用した場合、ｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラ
ゾールは脱銀不良のために、イエロー濃度が高いのに対
し、本発明による化合物は脱銀阻害性（黄色コロイド銀
の脱銀不良）をほとん７６− ど示さない。また、本発明の化合物を添加したフィルム
試料３〜１７は漂白時間を短かくしても、黒色コロイド
銀の残存は、ｌ−フェニル−よ−メルカプトテトラゾー
ルを添加した試料よりも少なく、ブランクと同程度であ
った。

実施例　２ 通常の下塗り層を塗布したセルローストリアセテートフ
ィルム上に下記の３層を支持体側から順次設けて塗布試
料を作製した。

層−７ハロゲン化銀乳剤層 ４、ｔモル係のヨードを含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ／、２μ、乳剤／　ｋｇあたり／’％ロゲン化銀１
００ｇ、ゼラチン７０ｆを含む）を通常の方法で調製し
た。この乳剤／　ｋｇにｊ−メチル−７−ヒトロキシー
コ、３．μ−トリアザイントリジ／の５重量％水溶液２
０ｃｃおよび下記処方によるマゼンタカプラー乳化物を
３０Ｏｆを加え、更にゼラチン硬膜剤としてコーヒドロ
キシー≠、Ａ−ジクロルトリアジンナトリウム塩のλ重
ｔ％水溶９３０　ｃｃを加えてハロゲン化銀乳剤液とし
た。こ７７− の液を乾燥膜厚Ｓ、Ｏμになるように塗布した。

乳化物　（１） ■　７０重量％ゼラチン水溶液　　　／　０００ダ■の
混合物をｓｒ　０ｃにて溶解後、予めｒｒｏｃに加熱し
た■に加えコロイドミルにて乳化した。

層−コ　ゼラチン保護層（乾燥膜厚／、ｊμ）このよう
にしてできた試料をフィルム２０とする。次に第３表に
示される如く、フィルムλθのハロゲン化銀乳剤層にハ
ロゲン化銀１モルに対して、０．３×１０　　−Ｅ：ｌ
および１ｘｌＯモルの７−フェニル−メルカプトテトラ
ゾールおよび本発明の化合物のメタノール溶液をそれぞ
れ添加することによって試料２１−４’４を作製した。

上記のようにして作製したフィルム試料２０〜ｐｘを使
って実施例１と同様にフィルム強制経時試験を行なった
。

強制経時試験保存条件 ■　室温　　　保存　、３日 ■　ｒｏｏｃ、６ｏ％、３日 ■　ｐｒｏｃ、ｔｏ％、３日 この後、ウェッジ露光し、続いて下記のような現像処理
を行なった。自記濃度計によりマゼンタ発色濃度を測定
し、これエリカブリ濃度および相対対数感度Ｓｏ、コ（
カブリ＋０．２の濃度を与える露光量で測定）を決定し
た。得られた６値の保存条件による変化を第３表にそれ
ぞれ示しである。

／、　カラー現像　　　３分／ｊ秒　、３１０Ｃ−２，
８白　　　６分３０秒　；３ｒ０ｃ３　　水　　　　洗
　　　　３分ｉｓ秒　　、　　　３ｒ　　０ｃ４Ａ定　
　　着　　６分３０秒　、３ｒ０ｃｊ　水　　　　洗　
　　　３分／ｊ秒　　、　　　３ｒ　　０ｃｔ、安　　
定　　　３分ｌｊ秒　、３１０Ｃ各工程に用いた処理液
組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｐ、ｏｙ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリ　　　　　　　　
　　　　　　／、μｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　λ、１ｇ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ、ド ロキシエチルアミノ〕−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　μ、ｊｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／６θ、０ｔｘｔアン
モニア水（２１％）　　　　　　２１．０．ｌエチレン
ジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　／３０　　１／氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／１ｌＮ１水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　／ｅ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．Ｏｆ而面酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、Ｏｙｒｏ− チオ硫酸アンモニウム（７０％）／７ｊ、Ｏｍ１重匪硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４’、Ａｆ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ざ、０肩ｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／１−ｔ　／　− 第３衣から明らかのように本発明による化合物を使用す
ることにより、コロイド銀層への添加と同僚に乳剤１層
のカブリをおさえ、大きな感度上昇が得られる。更に、
強制経時での感度の変動中も小さく、特に条件■（ウェ
ット条件）でのカブリ防止効果は顕著である。このよう
に本発明によるカブリ防止剤を乳剤層に便用することに
よっても、極めて良好な写真性能が得られる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社ｔ　６　− ２４１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化曾物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式（Ｉ） 式中Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または四級アンモ
   ニウム基を表わす。Ｒ１およびＲ２は水素原子、無置換
   もしくは置換基をもつ脂肪族基または無置換もしくは置
   換基をもつ芳香族基を表わし、几１と凡２は同じでも異
   なっていてもよく、また互いに結合して環を形成しても
   よい。