JPS597145A

JPS597145A - ４−（トリアルキルアンモニウム）−アセトアセトアリ−リドの製造方法

Info

Publication number: JPS597145A
Application number: JP58107599A
Authority: JP
Inventors: レアンダ−・テヌ−ト; シネ−ズ・ジヨリドン
Original assignee: Lonza AG
Current assignee: Lonza AG
Priority date: 1982-06-18
Filing date: 1983-06-14
Publication date: 1984-01-14
Also published as: EP0097232B1; ATE22881T1; US4558158A; EP0097232A2; DE3366915D1; EP0097232A3; DK267683D0; CH649282A5; US4552983A; DK267683A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般式［式中、Ｒ＝　１−１、低級アルキル、−０ＣＨｓ、−
０Ｃ２ｔ１．ｓ、−ＣＩ　、−Ｂｒ　、　−Ｎｏ、２、
−　Ｎ　ｌ−ｌ　ＣＯ３またはアニリン化されＩこへテ
【」環ぐあって、１１−１ないし３であり、ｌ’＜　１
−　、Ｒ’　ｉｊ３よび＋＜３はコないし１８個のＣ原
子を有するアル１−ル残基であり、Ｘ＝ＣＩまたは３ｒ
である１、］を有する４−（１〜リアルキルアン［−ラ
ム）−アセドアｔ？１〜アリーリドの製造方法に関りる
。

顔料は、製造プロセスの進行につれて、イの程磨が高い
か低いかはどもかく、大きな凝集体に集合づる。　顔料
のビヒクル中への添加に当って、これらの集合体は、で
きるだり個々の構成粒子に再分割し、分散させなければ
ならない。　分割は、それを行なう規模や程度シこもＪ
、るが、顔料のはとｌυど′？ｌｌりての特性、堅牢性
おＪこび色の貞正さに影響を！ｊえる。

顔料の分散性を改善゛りるために、顔お１を製造覆る際
にづ（に添加物を添加覆ることが行なわれる。

そのＪ、うなハイバーディスパーザン１−は、たとえば
、非極性の系に対してはポリヒドロキシステアリン酸化
合物である。　極性の系に対しては、ポリマーまたはコ
ポリマーの、長鎖ポリコリア化合物、ポリ酸１ステルま
たはりＡ−ターチリ−アン１ニウムー１１ルフエートが
使用される。（１’）　ｒｏｇ−ｒｅｓｓ　　　ｉ＋＋
　　　Ｏｒｇ、　　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　　、　　５　　
（１９７７）。

２３７−２４３　）アゾアレドアｌ？１〜アリールアミド顔料については、
最終製品Ｃある顔料の一部をプライマリ−アミンど反応
さＵることににす、その分散性が向」１−ることか知ら
れている。　それににす、顔料中のケ１〜基がアミンと
ともにシッフ型の塩基を生成する（ｐｒｏｇｒｅｓｓ　
　ｉｎ　　Ｏｒｇ、Ｃｏａｔｉｎｇｓ　、　５−（１９
７７）、２４１）。

この手法は、一方では未反応のアミンの痕跡用が残って
いること、他方で゛（よ、加水分解によりシラノ塩基が
分解しＩこときに、分散性か山痕低十することがある（
フロック形成）という欠点を・イＪりる。

本発明の［１的は、上アルした既知の技術ｑ）欠点を・
とり除くことにある。

この目的は、本発明に従・ンて、ノアＬ！１−ア１＝　
＋〜Ｉリーリドーカップリング成分を、そのような分散
剤どしく使用１することにより達成される。

そこで本発明（よ、上述のよう４１、ト記の一般式をイ
ｊりる４・−（トリアルキルアンし一つム）−７７１？
１−アレ１−アリーリドを製造するｊノ法に関りる。

［式中、Ｒ＝　Ｈ、低級アルキル、−００１１３、−０
Ｃ２ト１５　、　−　　Ｃｌ　　　、　　−３ｒ　　、
　　−ＮＯ２、−Ｎ　１１Ｇ　Ｏ＝＜また（よアニリン
化されたヘテロ環であって、ｎ＝ｉないし３であり、Ｒ
１、Ｒ’１ｌｊＪ、びＲ３はコないし１８個のＣ原子を
有づるノフルヤル残基であり、Ｘ＝ＣＩまたは（３ｒｒ
ある。１本発明の方法の特徴は、対応りるトリアルキル
アミンと対応する４−ハロゲンアｅト酢酸アリーリドと
を反応させることにある。　好ましい１へリアルキルア
ミン化合物は、Ｒｊ−および１で２が同一または異なる
１ないし４個のＣ原子の低級アルキル残基Ｃあり、ｒ（
３が６ないし１８個のＣ原子を有りる高級アルキル残基
であるものＣある。　そのようなトリアルキルアミン残
基は、たとえばジメチル−へギシルー、ジメチルードｊ
゛シル−、ジメチル−オクタデシル残基なとである。

アじト酢酸アリーリド残基としては、常用の顔料に対Ｊ
るカップリング成分として知られ（いるものか使用され
る。　それらは、アレト酢酸アニリド、−〇−りＵロア
ニリド、−〇−アニシジド、−〇−トルイシド、−ｍ−
キシリジド、−ｐ−アニシジド、−ｐ−ｔ〜ルイジド、
−ｐ−フ１ネチジＩζ、−２−メチル−４−クロ【」ア
ニリド、−２゜４−ジメトキシアニリド、−２，５−ジ
メトキシアニリド、−２−メ１ヘキシー５−タロＬ１ア
ニリド、−２，５−ジメ［・−１シー４−り［］ロアニ
リド、−ｐ−二１ヘロノ′ニリド、−３−クロロアニリ
ド、−２−１ニチル−６−メチルアニリド、−２，６−
ジメチルア三リドそのほかである。

これらの本発明に従う新規な化合物は、目的物質に対応
づ−る４−ハロゲンアセト酢酸アリーリドを、や（より
対応（る１−リアルキルアミンど、−１０ないし＋５０
℃の温度で、有機溶媒の存在下に反応さけ゛ることによ
っ（製造される。　好ましくは、０４Ｃいし３０℃の温
度を使用覆る。　１−リアルキルアミンは過剰に使用す
ること、とりわＧＪ　。

アリーリド１モルあたり１．１ないし１．６モルのトリ
アルギルアミンを使用することが好ましい。

溶媒とし−（は、０１〜１基を含有づる１４　ｍ　ｆｆ
Ｊ媒たＪ′えばメタノールおよびエタノールも使用可能
Ｃあるが、０１−１基を含有しない溶媒を使用覆ること
が好ましい。　ＯＨ基を含有しない溶媒を使用Ｊれば、
最終生成物の分離が簡単であり、また収率も高くなる。

　そのような溶媒（よ、たとえばベンゼン、１−ルエン
のような芳香族炭化水素、たとえば四塩化炭素、シー、
１〜リー、Ｊ５よびテ］〜ラク【」口］、タン、り０　
に］ベン１ン、９９１３口１〜ル」ン、クロロフォルム
、ジクロロメタンのような塩素化炭化水素である。

とくに好適な態様は、前述しｌごようなジ低級アルキル
−七ノ高級アルキルアミン残基を導入し、溶媒として極
性の非プロ１−ン性溶媒たとλば酢酸エステル、アレト
ニ［−リル、アｔ　トン、ジメチル７Ａルムアミド、ジ
メチルスルフＡキシド、ヘキザメチルリン酸１〜リアミ
ドなどを使用するしのである。

４−ハロゲンアヒト耐酸アリーリドとしては、４−り［
ブローまたは４−ブロモ誘導体を使用することか好まし
い。

火１Ｊ」− ８，４５（１（’１０ミリモル）の４−クロロアセト酢
酸アニリド、１１．１ｇ　（５０ミリモル）のジメチル
ドデシルアミンおよび８！Ｍの１１．？ト二［・リルの
混合物を、室温で攪拌した。　数分後、透明な溶液がで
さた。　これを、さらに３１１間、室温！攪拌し続けた
ところ、反応生成物があられれた３、　反応混合物を０
℃に冷７ＪＩ　Ｌ、、沈（・／υ物を濾過分離し、この
生成物を１０　ｍｌの水冷したアレト−１〜リルで洗浄
した。

乾燥器中Ｃ室渇にＪ３いＣ乾燥し、１０．６（１（（３
３，７％）の淡黄色の結晶を１［ＩＩこ。　これＬＪ４
−（ジメチルドデシルアン［ニウム）　７　’ｊ’　ヒ
ｌ−ア１．？１〜アニリドークロライ１ドと、その分子
内塩との混合物である。

融点１２８〜１３１℃、糾磨９９，９％実施例２８、／１５ｇ　（４０ミリモル）の４−クロロアセト酢
酸アニリド、１１．’ｉｇ　（５０ミリモル）のジメチ
ルドデシルアミンおよび６０　ｒｒｄｌの耐酸土ステル
の混合物を、３日間、室温で攪拌した。　反応混合物を
５℃に冷却し、沈で／ｕ物を濾別して、１０ｍＱの水冷
酢酸エステルで洗浄した。

乾燥して、１４．４（１（８５％）の４−〈ジメチルド
デシルアンモニウム）−アセト７　ｔ　ｌ−ア二すドー
ク１」ライトの淡黄色結晶を得た。

融点１２８〜１３２℃、純度１００．３％（ＦＢ　Ａ　
ｌ−１）割１匠１９．０ｇ　（４０ミリＬル）の４−り１」［」）７セ１
〜酢酸−〇−１へルイジド、６．’７（１＜５２ミリモ
ル）のＮ、Ｎ−ジメチルドデシルアミンＪｊよび８５　
ｔｎｌ！の酢酸１ステルの混合物を、３日間、室温Ｃ・
攪拌した。　反応混合物を５℃に冷却し、沈でＩｖ物を
濾別しで、１０ｍ１の水冷酢酸エステルで洗浄した。

乾燥しＴ１１０．３リ　（７３％）の１−　（ジメチル
ヘキシルアンモニウム）−アセトアセト−〇−１−ルイ
ジドの淡黄色結晶を得た。

融点１５８〜１６５℃、純度９９．４％友蕪１」ユ９．７５ｇ　ｉｏミリモル）の４−ブロー〔アセト酢酸
アニリド、１１．１（１（５０ミリモル）のジメチルド
デシルアミンおよび８．５　ａｔ！のアセトニトリルの
混合物を、室温ｒ　ＩＩ拌した。　数分後に透明な溶液
が生じ、さらにしばらくの後、生成物が晶出し７．：、
３時間室温に放置り、てから、結晶スラリーを濾別し、
１０−の氷冷アセトニ］〜リルＣ洗浄した。

乾燥型中にｄ３い゛（室温で乾燥し、１４．５Ｌ！（７
９，３％）の４−（ジメチルドアジルアンモニウム）−
アｔ！ｔ〜酢酸アニリドーブ［１ミドの帯黄色結晶を得
た。

融点１３０〜１３２℃、Ｉｌ１度９９．／１％丸ｍ６３．５ｇ　（０，３モル）の４−クロロアＩ？１〜酢
酸アニリドを１４０−のアセ【−二１〜リル中に分散さ
せ、８０（＋　　（０，ｉ４モル）のトリメチルノ７ミ
ンを加えた。　混合物を６時間、攪拌下に５０℃に保っ
た。　その後、透明な黄色懸濁物を回転蒸発器にかけて
溶媒を蒸発させ、残留物を１９０ｄのアセトン中に分散
させた。　４５０ａｉ！の１−ルエンを添加して５℃に
冷却し、生成物を濾別し、５０Ｉｄのアセトンで２回洗
浄した。

こうして、６６．６ｇの粗製品を得たく融点１４４〜１
４６℃）。　これを、アセ１−二ｌ・リル／氷酢酸から
再結晶して精製し、４９．３ｇ　（６１％）の４−（ト
リメチルアンモニウム）−アセ（〜アはトアニリドーク
ロリドの無色の結晶を得た。

融点１６０〜１６２℃、純度９８．６％支ｍ４．０！Ｉｔ　　（１５，５モル）の４−クロし１？け
ト酢酸−ｐ−二！−ロアニリド、６．６０（］　　（３
１ミ３１ミリのジメチルドデシルアミンおよび１００ｄ
の酢酸エステルを２日間、室温で攪拌した。

はじめの透明な反応混合物は数時間後に濁り、時間の経
過とともに生成物が晶出して来た。　反応混合物を５℃
に冷却し、沈でん物を濾別して２０ｄの冷い酢酸エステ
ルで洗浄した。

乾燥して、３．２（１（４４％）の４−（ジメチルドデ
シルアンモニウム）−アセトアセト−ｐ−二ト［１アニ
リド−クロリドの黄色結晶を得た。

融点１４９〜１５２℃、純度９９．８％丸ＵＬＺ− ５，０（１（２０ミリモル）の４−クロロアセト酢酸−
ｐ−７エネチジン、１０．２’ｏ　　（５０ミリ［ル）
のジメチルドデシルアミンおＪ：び１００　ｍＱの酢酸
エステルの混合物を１０日間、室温で攪拌した。　反応
混合物を５℃に冷却し、沈でＩｖ物を濾別して、２０ｄ
の冷い酢酸ニスデルＣ洗浄した。

乾燥し°’Ｃ１６，０５（１（６４％）の４−（ジメチ
ルドデシルアンモニウム）−アレ１−アセト−−−ｐ−
フ」ネヂジドークロリドの無色の結晶を１４７　／ζ：
１゜融点１６８〜１７０℃、純度９８．８％丸ｉ１正８．４５（＋　　（４０ミリモル）の４　りｌ：Ｊ　Ｄ
ノｙ　、Ｌ？ト酢酸アニリド、１５．５Ｑ　　（５２ミ
リしル）のジメチルオクタデシルアミンおＪ、び８５−
の１−ルエンの混合物を、３日間、室温で攪拌しｌこ。

　反応混合物を５℃に冷却し、沈でん物を濾別しで、１
０−の水冷酢酸エステルで洗浄してから乾燥した。

１７．９ｇの粗製品を分離したく融点１１０〜１１８℃
）。　これを氷酢酸から再結晶して精製し、最終的に、
１１．２（１（５５％）の４−（ジメチルオクタデシル
アンモニウム）−アセ［・アセトアニリド−クロリドの
帯黄色結晶を得た。

融点１３７〜１３８℃、純１１Ｕ９９．６％特ｒ（出願
人　　ロング　リミテッド代理人　弁理士　　須　賀　総　夫

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　一般式の４−（トリアルキルアンモニウム）−アセトアセ１〜
アリーリドの製造方法にｄ３い゛Ｃ１目的物質に対応す
るトリアルキルアミンと４−ハロゲンアセｌ−酢酸アリ
ーリドとを低温で有機溶媒の存在下に反応させることを
特徴とする方法。
（２）　溶媒として非プロトン性溶媒を使用りることを
特徴とする特許請求の範囲第１項の方法。
（３）　溶媒として極性の非プロトン性溶媒を使用づる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項の方法。
（４）　　−１０ないし＋５０℃の温度におい゛Ｃ実施
することを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３
項のいずれかの方法。
（５）　］−リアルキルアミンの過剰間を使用して実施
づることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４
項のいずれかの方法。
（６）　４−ハロゲンアセト酢酸アリーリドとして４−
クロロまたは４−ブロモ誘導体を使用づることを特徴と
する特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかの方
法。
（７）　特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか
に従う４−ジメチルドデシルアンモニウムアレトアセＩ
−アニリド−クロリドの製造方法ぐあって、４−クロロ
アセト酢酸アニリドと当Ｍの１．１−ないし１．６倍に
相当するジメチルドデシルアミンとを極性の非プロ１−
ン性溶媒中で、温度０ないし３０℃において反応させ、
所望の生成物を分離することを特徴とする特許