JPH072718B2 - Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物とその製造方法 - Google Patents
Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物とその製造方法Info
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- JPH072718B2 JPH072718B2 JP5212187A JP5212187A JPH072718B2 JP H072718 B2 JPH072718 B2 JP H072718B2 JP 5212187 A JP5212187 A JP 5212187A JP 5212187 A JP5212187 A JP 5212187A JP H072718 B2 JPH072718 B2 JP H072718B2
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において使
用される1H−ピラゾロ［1,5,b］−1,2,4−トリアゾール
系マゼンタカプラーの合成中間体として重要なＮ−（４
−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物及びその製
造方法に関するものである。
用される1H−ピラゾロ［1,5,b］−1,2,4−トリアゾール
系マゼンタカプラーの合成中間体として重要なＮ−（４
−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物及びその製
造方法に関するものである。
（従来の技術） 1H−ピラゾロ［1,5,b］−1,2,4−トリアゾール類はハロ
ゲン化銀写真感光材料において優れた色相を与えるマゼ
ンタカプラーとして有用であることが特開昭59-171956
号、米国特許第4,540,654号に示され、そしてその製造
法として特開昭60-197688号にアミノピラゾールからア
ミドオキシムを経て閉環反応させる合成方法が開示され
ている（下記式１）。
ゲン化銀写真感光材料において優れた色相を与えるマゼ
ンタカプラーとして有用であることが特開昭59-171956
号、米国特許第4,540,654号に示され、そしてその製造
法として特開昭60-197688号にアミノピラゾールからア
ミドオキシムを経て閉環反応させる合成方法が開示され
ている（下記式１）。
（式中、R11、R12は水素原子又は置換基を示し、Ｙは離
脱基を示す。） この方法では離脱基Ｙの導入はピラゾロトリアゾール骨
格の形成後公知の方法により行うことが提案されている
がその後の本発明者らの研究によりアミドオキシムの段
階で４位に離脱基（Ｙ）を導入しておくとアミドオキシ
ムからピラゾロアゾールの閉環反応における合成収率が
かなり向上することが見出された。そこでＹがハロゲン
原子の場合にはＮ−（４−ハロゲノピラゾリル）アミド
オキシムが鍵中間体となり、その有効な合成法を開発す
ることが要求されている。
脱基を示す。） この方法では離脱基Ｙの導入はピラゾロトリアゾール骨
格の形成後公知の方法により行うことが提案されている
がその後の本発明者らの研究によりアミドオキシムの段
階で４位に離脱基（Ｙ）を導入しておくとアミドオキシ
ムからピラゾロアゾールの閉環反応における合成収率が
かなり向上することが見出された。そこでＹがハロゲン
原子の場合にはＮ−（４−ハロゲノピラゾリル）アミド
オキシムが鍵中間体となり、その有効な合成法を開発す
ることが要求されている。
ところで、特開昭61-145163号にはＮ−ピラゾリルアミ
ドオキシム化合物の製造方法が記載されているが、本発
明のＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合
物の具体的な記載およびその製造方法は開示されていな
い。
ドオキシム化合物の製造方法が記載されているが、本発
明のＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合
物の具体的な記載およびその製造方法は開示されていな
い。
（発明が解決しようとする問題点） したがって本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料において使用される1H−ピラゾロ［1,5,b］−1,
2,4−トリアゾール系マゼンタカプラーの合成中間体と
して重要なＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシ
ム化合物及びその製造方法を提供することにある。
光材料において使用される1H−ピラゾロ［1,5,b］−1,
2,4−トリアゾール系マゼンタカプラーの合成中間体と
して重要なＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシ
ム化合物及びその製造方法を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らはこのような従来のピラゾロトリアゾール化
合物の合成についての問題点を克服するため鋭意研究を
重ねた結果、アミノピラゾール化合物をアミドオキシム
化合物に誘導した後クロル化反応に付すことにより目的
のＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物
を好収率で得ることができることを見出し、この知見に
基づき本発明をなすに至った。
合物の合成についての問題点を克服するため鋭意研究を
重ねた結果、アミノピラゾール化合物をアミドオキシム
化合物に誘導した後クロル化反応に付すことにより目的
のＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物
を好収率で得ることができることを見出し、この知見に
基づき本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、下記一般式 （式中、R1は水素原子、アルキル基（置換基を有するも
のを含む）、アリール基（置換基を有するものを含
む）、アルコキシ基（置換基を有するものを含む）、ア
リールオキシ基（置換基を有するものを含む）を表わ
し、R2は水素原子、アルキル基（置換基を有するものを
含む）、アリール基（置換基を有するものを含む）また
はヘテロ環基を表わす。） で表わされるＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム化合物と 一般式 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味をもつ。） で表わされるＮ−ピラゾリルアミドオキシム化合物をク
ロル化することを特徴とする前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合
物の製造方法を提供するものである。
のを含む）、アリール基（置換基を有するものを含
む）、アルコキシ基（置換基を有するものを含む）、ア
リールオキシ基（置換基を有するものを含む）を表わ
し、R2は水素原子、アルキル基（置換基を有するものを
含む）、アリール基（置換基を有するものを含む）また
はヘテロ環基を表わす。） で表わされるＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム化合物と 一般式 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味をもつ。） で表わされるＮ−ピラゾリルアミドオキシム化合物をク
ロル化することを特徴とする前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合
物の製造方法を提供するものである。
本発明において前記一般式（Ｉ）、（II）で表わされる
化合物中R1、R2について詳しく述べるとR1は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
デシル基、ベンジル基、メトキシエチル基、フェノキシ
エチル基、３−（ｐ−アセチルアミドフェニル）プロピ
ル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−ベンゼンスルホン
アミドフェニル基、ナフチル基等のアリール基、メトキ
シ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、フェノキシエ
トキシ基、２−（ｐ−スルホンアミドフェノキシ）エト
キシ基、２−ベンゼンスルホンアミドエトキシ基、イソ
プロポキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシ
フェノキシ基、2,4−メトキシフェノキシ基、2,6−メト
キシフェノキシ基等のアリールオキシ基を表わす。
化合物中R1、R2について詳しく述べるとR1は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
デシル基、ベンジル基、メトキシエチル基、フェノキシ
エチル基、３−（ｐ−アセチルアミドフェニル）プロピ
ル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−メトキシフェニ
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アミドフェニル基、ナフチル基等のアリール基、メトキ
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フェノキシ基、2,4−メトキシフェノキシ基、2,6−メト
キシフェノキシ基等のアリールオキシ基を表わす。
R2はR1で説明したアルキル基、アリール基と２−フリル
基、２−チエニル基、３−ピリジル基、４−ピリジル
基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基等の５
〜７員環のヘテロ環基を表わす。
基、２−チエニル基、３−ピリジル基、４−ピリジル
基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基等の５
〜７員環のヘテロ環基を表わす。
本発明方法において用いられる前記一般式（II）で表わ
されるＮ−ピラゾリルアミドオキシム化合物は、例えば
特開昭60-197688号記載の如く、アミノピラゾール類と
オルトエステル又はケテンアセタール化合物とを反応さ
せて製造することができる。
されるＮ−ピラゾリルアミドオキシム化合物は、例えば
特開昭60-197688号記載の如く、アミノピラゾール類と
オルトエステル又はケテンアセタール化合物とを反応さ
せて製造することができる。
次に本発明によって製造できるＮ−（４−クロロピラゾ
リル）アミドオキシム化合物の代表的具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
リル）アミドオキシム化合物の代表的具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
上記例示化合物の物性値は次の通りである。
化合物No. 融 点 1 165℃（分解） 2 195〜196℃ 3 152〜155℃ 4 230℃（分解） 5 211℃（分解） 6 180〜186℃ 7 210〜215℃ 8 〜198℃（分解） 9 142〜143℃ 10 130〜132℃ 11 〜145℃（分解） 12 〜163℃（分解） 13 〜155℃（分解） 14 125〜127℃ 15 〜183℃（分解） 16 〜142℃（分解） 17 160〜162℃ 18 〜135℃（分解） 19 油状物 20 〜144℃（分解） 21 油状物 22 油状物 23 油状物 次に本発明の製造方法の実施態様について説明する。
本発明において一般式（II）で表わされるＮ−ピラゾリ
ルアミドオキシム化合物のクロル化は中性条件（酸を加
えないという意味で中性だが、Ｎ−ピラゾリルアミドオ
キシム自体弱塩基性であるので反応条件としては中性か
ら塩基性と考えられる）でも反応は進行するが収率的に
は酸存在下で行われることが好ましい。
ルアミドオキシム化合物のクロル化は中性条件（酸を加
えないという意味で中性だが、Ｎ−ピラゾリルアミドオ
キシム自体弱塩基性であるので反応条件としては中性か
ら塩基性と考えられる）でも反応は進行するが収率的に
は酸存在下で行われることが好ましい。
使用されるクロル化剤としては塩化スルフリル、塩素、
Ｎ−クロロコハク酸イミド等である。クロル化剤の使用
量は1.0〜1.5当量、好ましくは1.0〜1.2当量である。
Ｎ−クロロコハク酸イミド等である。クロル化剤の使用
量は1.0〜1.5当量、好ましくは1.0〜1.2当量である。
中性条件（上記の意味）下で行う場合使用される溶媒
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド系およびスルホラン等のスルホン系極性溶媒、ジ
クロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、アセ
トニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル等のエステ
ル系溶媒、トルエンベンゼン等の芳香族炭化水素系溶
媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒である。Ｎ
−クロロコハク酸イミドがクロル化剤の場合はメタノー
ル等のアルコール系溶媒を使用することができる。また
塩素を使用する時はtert−ブタノールを使用することが
できる。
は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド系およびスルホラン等のスルホン系極性溶媒、ジ
クロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、アセ
トニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル等のエステ
ル系溶媒、トルエンベンゼン等の芳香族炭化水素系溶
媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒である。Ｎ
−クロロコハク酸イミドがクロル化剤の場合はメタノー
ル等のアルコール系溶媒を使用することができる。また
塩素を使用する時はtert−ブタノールを使用することが
できる。
酸存在下で行う場合は次の２つの方法がある。
第一の方法は酢酸、プロピオン酸などのような溶媒とな
りうるカルボン酸中で反応させる方法であり、第二の方
法はＮ−ピラゾリルアミドオキシムを可溶な溶媒に溶か
しておきその中に酢酸、メタンスルホン酸のような有機
酸又は、ハロゲン化水素酸、硫酸などの無機酸を加えて
からクロル化する方法である。この場合酸の量はＮ−ピ
ラゾリルアミドオキシムにより最適量は異なるが有機酸
の場合0.5〜20当量であり、好ましくは１〜５当量であ
る。無機酸の場合は0.1〜10当量であり、好ましくは0.2
〜２当量である。どちらの方法を用いるかはＮ−ピラゾ
リルアミドオキシムの種類によるが一般に第一の方法が
簡便であり好ましい。第二の方法で行われる場合に使用
される溶媒は中性条件下で行う場合の溶媒と同じであ
り、溶解度が大きいほど好ましい。
りうるカルボン酸中で反応させる方法であり、第二の方
法はＮ−ピラゾリルアミドオキシムを可溶な溶媒に溶か
しておきその中に酢酸、メタンスルホン酸のような有機
酸又は、ハロゲン化水素酸、硫酸などの無機酸を加えて
からクロル化する方法である。この場合酸の量はＮ−ピ
ラゾリルアミドオキシムにより最適量は異なるが有機酸
の場合0.5〜20当量であり、好ましくは１〜５当量であ
る。無機酸の場合は0.1〜10当量であり、好ましくは0.2
〜２当量である。どちらの方法を用いるかはＮ−ピラゾ
リルアミドオキシムの種類によるが一般に第一の方法が
簡便であり好ましい。第二の方法で行われる場合に使用
される溶媒は中性条件下で行う場合の溶媒と同じであ
り、溶解度が大きいほど好ましい。
反応温度は−20〜40℃であり、好ましくは５〜25℃であ
る。
る。
このようにして得られたＮ−４−クロロピラゾリル）ア
ミドオキシム化合物は常法により単離できるが一般にＮ
−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物は結
晶性が良いため、反応液を水に注ぐだけで結晶として単
離可能な場合が多いが結晶化しない場合は抽出操作が好
ましい。
ミドオキシム化合物は常法により単離できるが一般にＮ
−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物は結
晶性が良いため、反応液を水に注ぐだけで結晶として単
離可能な場合が多いが結晶化しない場合は抽出操作が好
ましい。
（発明の効果） 本発明により一般式（Ｉ）で表わされるＮ−（４−クロ
ロピラゾリル）アミドオキシム化合物を簡便に、かつ、
収率よく得ることが可能となり、特に酸存在下では、高
収率で得ることができる。
ロピラゾリル）アミドオキシム化合物を簡便に、かつ、
収率よく得ることが可能となり、特に酸存在下では、高
収率で得ることができる。
この結果このＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム化合物を用いれば塩素原子離脱型ピラゾロ［1,5−
b］−1,2,4−トリアゾールマゼンタカプラーの合成が容
易となり、かつ合成収率が飛躍的に向上するので工業的
に実施する方法として利用価値は高い。
シム化合物を用いれば塩素原子離脱型ピラゾロ［1,5−
b］−1,2,4−トリアゾールマゼンタカプラーの合成が容
易となり、かつ合成収率が飛躍的に向上するので工業的
に実施する方法として利用価値は高い。
（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。な
お例中、Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム
化合物を前記例示化合物の番号で示す。
お例中、Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム
化合物を前記例示化合物の番号で示す。
実施例１ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ａ）100g（0.31mol）
を酢酸750mlに溶かし、酢酸が固まらない程度に冷や
し、激しく攪拌した。その中に塩化スルフリル27ml（0.
34mol）をゆっくり滴下し、滴下後徐々に室温に戻しな
がら約１時間攪拌した後、氷水2lに注ぎ、重ソウ水で中
和後、析出した結晶をろ別し、アセトニトリルと水の１
対１の混合溶媒で洗浄後乾燥すると108gの純粋なＮ−
（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム（５）を得
た。収率97％ 融点211℃（分解） 次にこのＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム
（５）を次式に従って反応させ1H−ピラゾロ［1,5−b］
−1,2,4−トリアゾール化合物（Ｃ）を得た。
を酢酸750mlに溶かし、酢酸が固まらない程度に冷や
し、激しく攪拌した。その中に塩化スルフリル27ml（0.
34mol）をゆっくり滴下し、滴下後徐々に室温に戻しな
がら約１時間攪拌した後、氷水2lに注ぎ、重ソウ水で中
和後、析出した結晶をろ別し、アセトニトリルと水の１
対１の混合溶媒で洗浄後乾燥すると108gの純粋なＮ−
（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム（５）を得
た。収率97％ 融点211℃（分解） 次にこのＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム
（５）を次式に従って反応させ1H−ピラゾロ［1,5−b］
−1,2,4−トリアゾール化合物（Ｃ）を得た。
まず化合物（５）174g（0.48mol）をジメチルアセトア
ミド160mlに溶かし、さらにアセトニトリル160mlを加え
攪拌した。その中にｐ−トルエンスルホニルクロリド92
g（0.48mol）とピリジン39ml（0.38mol）を加え水冷下
攪拌した。約１時間後メタノール1.2lとピリジン39ml
（0.38mol）を加え約２時間加熱還流した。反応液を約2
00mlに濃縮後水1.2lに注ぎ析出した結晶をろ取した。そ
の結晶をメタノール240ml中で加熱し、室温に戻した後
ろ取することにより化合物（Ｃ）を175g（収率85％）得
た。m.p.213〜126℃。この時副生成物はほとんど検知さ
れなかった。
ミド160mlに溶かし、さらにアセトニトリル160mlを加え
攪拌した。その中にｐ−トルエンスルホニルクロリド92
g（0.48mol）とピリジン39ml（0.38mol）を加え水冷下
攪拌した。約１時間後メタノール1.2lとピリジン39ml
（0.38mol）を加え約２時間加熱還流した。反応液を約2
00mlに濃縮後水1.2lに注ぎ析出した結晶をろ取した。そ
の結晶をメタノール240ml中で加熱し、室温に戻した後
ろ取することにより化合物（Ｃ）を175g（収率85％）得
た。m.p.213〜126℃。この時副生成物はほとんど検知さ
れなかった。
実施例２ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ａ）100g（0.31mol）
をジメチルホルムアミド500mlに溶かし、メタンスルホ
ン酸23ml（0.32mol）を加え約５℃に冷やし、攪拌し
た。その中に塩化スルフリル27ml（0.34mol）をゆっく
り滴下し、滴下後室温に戻しながら約１時間攪拌した後
氷水2lに注ぎ重ソウ水で中和後析出した結晶をろ別しア
セトニトリルと水の１対１混合溶媒で洗浄後乾燥すると
103gの純粋なＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム（５）を得た。収率93％ 実施例３ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ａ）100g（0.31mol）
をジメチルホルムアミド500mlに溶かし、約５℃に冷却
し攪拌した。その中に塩化スルフリル27ml（0.34mol）
をゆっくり滴下した。滴下後でもまた原料の残存がTLC
で確認できたので、更に塩化スルフリル5ml（0.06mol）
を滴下し、その後室温に戻しながら約１時間攪拌した後
氷水に注ぎ重ソウ水で中和後析出した結晶をろ別した。
その結晶は化合物（５）以外にも数種の生成物を含んで
いることがTLCで観測できたのでその結晶に200mlのアセ
トニトリルを加え約80℃に加熱した後に室温に戻し、そ
の後ろ別したところ、純粋な化合物（５）を61g得るこ
とができた。収率55％ 実施例４ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ｂ）100g（0.24mol）
をメタノール500mlに溶かし、氷浴で冷やし、その中に
濃塩酸（約12N）を20ml（約0.24mol）加えた。攪拌しな
がらその中へＮ−クロロコハク酸イミド35g（0.26mol）
を少しずつ加え、加え終わった後、氷浴を除き約30分攪
拌した後、氷水に反応液を注ぎ、重ソウ水で中和後析出
した結晶をろ別し、アセトニトリルと水の１対１混合溶
媒で洗浄乾燥し純粋なＮ−（４−クロロピラゾリル）ア
ミドオキシム（15）を103g得ることができた。収率95％
融点〜183℃ 実施例５ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ｂ）100g（0.24mol）
をメタノール500mlに溶かし氷浴で冷やし攪拌しながら
その中にＮ−クロロコハク酸イミド35g（0.26mol）を少
しずつ加えた。原料がTLCで完全に消失するまで更に9g
（0.07mol）のＮ−クロロコハク酸イミドを加え、その
後反応液を氷水に注ぎ、析出した結晶をろ別した。この
結晶は目的物（15）以外に２〜３の副生成物を含んでい
たので、それに200mlのアセトニトリルを加え、約50℃
に加熱した後に室温に戻し、その後ろ別すると純粋な
（15）を64g得ることができた。収率59％
をジメチルホルムアミド500mlに溶かし、メタンスルホ
ン酸23ml（0.32mol）を加え約５℃に冷やし、攪拌し
た。その中に塩化スルフリル27ml（0.34mol）をゆっく
り滴下し、滴下後室温に戻しながら約１時間攪拌した後
氷水2lに注ぎ重ソウ水で中和後析出した結晶をろ別しア
セトニトリルと水の１対１混合溶媒で洗浄後乾燥すると
103gの純粋なＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム（５）を得た。収率93％ 実施例３ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ａ）100g（0.31mol）
をジメチルホルムアミド500mlに溶かし、約５℃に冷却
し攪拌した。その中に塩化スルフリル27ml（0.34mol）
をゆっくり滴下した。滴下後でもまた原料の残存がTLC
で確認できたので、更に塩化スルフリル5ml（0.06mol）
を滴下し、その後室温に戻しながら約１時間攪拌した後
氷水に注ぎ重ソウ水で中和後析出した結晶をろ別した。
その結晶は化合物（５）以外にも数種の生成物を含んで
いることがTLCで観測できたのでその結晶に200mlのアセ
トニトリルを加え約80℃に加熱した後に室温に戻し、そ
の後ろ別したところ、純粋な化合物（５）を61g得るこ
とができた。収率55％ 実施例４ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ｂ）100g（0.24mol）
をメタノール500mlに溶かし、氷浴で冷やし、その中に
濃塩酸（約12N）を20ml（約0.24mol）加えた。攪拌しな
がらその中へＮ−クロロコハク酸イミド35g（0.26mol）
を少しずつ加え、加え終わった後、氷浴を除き約30分攪
拌した後、氷水に反応液を注ぎ、重ソウ水で中和後析出
した結晶をろ別し、アセトニトリルと水の１対１混合溶
媒で洗浄乾燥し純粋なＮ−（４−クロロピラゾリル）ア
ミドオキシム（15）を103g得ることができた。収率95％
融点〜183℃ 実施例５ Ｎ−ピラゾリルアミドオキシム（Ｂ）100g（0.24mol）
をメタノール500mlに溶かし氷浴で冷やし攪拌しながら
その中にＮ−クロロコハク酸イミド35g（0.26mol）を少
しずつ加えた。原料がTLCで完全に消失するまで更に9g
（0.07mol）のＮ−クロロコハク酸イミドを加え、その
後反応液を氷水に注ぎ、析出した結晶をろ別した。この
結晶は目的物（15）以外に２〜３の副生成物を含んでい
たので、それに200mlのアセトニトリルを加え、約50℃
に加熱した後に室温に戻し、その後ろ別すると純粋な
（15）を64g得ることができた。収率59％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 487/04 １３９ 7019−4Ｃ Ｇ０３Ｃ 7/38
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式 （式中、R1は水素原子、アルキル基（置換基を有するも
のを含む）、アリール基（置換基を有するものを含
む）、アルコキシ基（置換基を有するものを含む）、ア
リールオキシ基（置換基を有するものを含む）を表わ
し、R2は水素原子、アルキル基（置換基を有するものを
含む）、アリール基（置換基を有するものを含む）また
はヘテロ環基を表わす。） で表わされるＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム化合物。 - 【請求項２】一般式 （式中、R1は水素原子、アルキル基（置換基を有するも
のを含む）、アリール基（置換基を有するものを含
む）、アルコキシ基（置換基を有するものを含む）、ア
リールオキシ基（置換基を有するものを含む）を表わ
し、R2は水素原子、アルキル基（置換基を有するものを
含む）、アリール基（置換基を有するものを含む）また
はヘテロ環基を表わす。） で表わされるＮ−ピラゾリルアミドオキシム化合物をク
ロル化することを特徴とする一般式 （式中、R1及びR2は前記と同じ意味をもつ。） で表わされるＮ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキ
シム化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212187A JPH072718B2 (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212187A JPH072718B2 (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218665A JPS63218665A (ja) | 1988-09-12 |
| JPH072718B2 true JPH072718B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=12906041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5212187A Expired - Fee Related JPH072718B2 (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドオキシム化合物とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072718B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262542A (en) * | 1992-02-26 | 1993-11-16 | Eastman Kodak Company | Process for preparation of 1H-pyrazolo [1,5-b][1,2,4]triazole compounds by cyclization of N-(4-substituted-pyrazolyl)amidoxime |
| JPH069570A (ja) * | 1992-02-26 | 1994-01-18 | Eastman Kodak Co | Ｎ−（４−クロロピラゾリル）アミドキシムの製造方法 |
| AR096393A1 (es) * | 2013-05-23 | 2015-12-30 | Bayer Cropscience Ag | Compuestos heterocíclicos pesticidas |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP5212187A patent/JPH072718B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63218665A (ja) | 1988-09-12 |
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Legal Events
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