JPS5980491A - ロウ質原油から高品質潤滑基油の製法 - Google Patents
ロウ質原油から高品質潤滑基油の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
特に一般にナフテン質原油と比較してロウ質原油として
分類される高ロウ分含有原油からの高品質潤滑基油の製
造に関する。ナフテン質原油は直鎖パラフィンが相対的
に少なく、もともと低流動点を持つ粘稠区分を生ずる。
分類される高ロウ分含有原油からの高品質潤滑基油の製
造に関する。ナフテン質原油は直鎖パラフィンが相対的
に少なく、もともと低流動点を持つ粘稠区分を生ずる。
ロウ質原油から高品質潤滑油を製造する方法はロウ質原
油から初期沸点が少なくともユ３コ’０ （ ４１ ｓ
ｏｏＦ）で最終沸点が３１４℃（ｉｏｇｏ’Ｖ）以下
の留出油区分を分離し、得られた留出油区分を芳香族を
選択的に抽出する溶媒で抽出して望ましくない化合物が
除去されたラフィネートを生成させ、得られたラフィネ
ートを温度コ６０〜３ｇ！ｒ℃（１００ 〜７２ｓ ’
Ｆ’ ） − 、７水素分圧／ Ｏ ｊ ！ ０１ｃＰ
ａ（ ｉ．ｓ ｏ ｏ ｐｓｉｇ）で水素化処理触媒の
不在下シリカ／アルミナ比／一以上、制御指数ｌ〜／コ
を持つアルミノシリケートゼオライト含有脱ロウ触媒と
接触することによってラフィネートを水素存在下流動点
−／ ”Ｑ （ ３ ０°Ｆ）以下の接触説ロウしたラ
フィネート及び低沸点炭化水素を生成させ、脱ロウ後に
ラフィネートを常圧蒸留することによって前記低沸点炭
化水素を除去し、流動点−／ ”（５ （ ＋Ｊ Ｏｏ
Ｆ）以下の脱ロウツフイネート残留物を直接実質上全部
回収することからなる。
油から初期沸点が少なくともユ３コ’０ （ ４１ ｓ
ｏｏＦ）で最終沸点が３１４℃（ｉｏｇｏ’Ｖ）以下
の留出油区分を分離し、得られた留出油区分を芳香族を
選択的に抽出する溶媒で抽出して望ましくない化合物が
除去されたラフィネートを生成させ、得られたラフィネ
ートを温度コ６０〜３ｇ！ｒ℃（１００ 〜７２ｓ ’
Ｆ’ ） − 、７水素分圧／ Ｏ ｊ ！ ０１ｃＰ
ａ（ ｉ．ｓ ｏ ｏ ｐｓｉｇ）で水素化処理触媒の
不在下シリカ／アルミナ比／一以上、制御指数ｌ〜／コ
を持つアルミノシリケートゼオライト含有脱ロウ触媒と
接触することによってラフィネートを水素存在下流動点
−／ ”Ｑ （ ３ ０°Ｆ）以下の接触説ロウしたラ
フィネート及び低沸点炭化水素を生成させ、脱ロウ後に
ラフィネートを常圧蒸留することによって前記低沸点炭
化水素を除去し、流動点−／ ”（５ （ ＋Ｊ Ｏｏ
Ｆ）以下の脱ロウツフイネート残留物を直接実質上全部
回収することからなる。
高品質潤滑基油は留出油区分を精ｇするかあるいは比較
的軽質区分を常圧蒸留塔中蒸留によって除去した適当な
原油を減圧蒸留することによって調製した残さ油によっ
て普通調製される。
的軽質区分を常圧蒸留塔中蒸留によって除去した適当な
原油を減圧蒸留することによって調製した残さ油によっ
て普通調製される。
したがって減圧蒸留塔への装入原料は一般に「常圧残さ
油（ ｌｏｎｇｒｅｓ．ｌｕｕｍ ） Ｊと呼ばれ、減
圧蒸留塔からの残さ油は「減圧残さ油（ωｈｏｒｔｒｅ
ａｉｄｕｕｕ） Ｊと呼ぶことによって出発物質から区
別される。
油（ ｌｏｎｇｒｅｓ．ｌｕｕｍ ） Ｊと呼ばれ、減
圧蒸留塔からの残さ油は「減圧残さ油（ωｈｏｒｔｒｅ
ａｉｄｕｕｕ） Ｊと呼ぶことによって出発物質から区
別される。
減圧留出油区分は単位操作の連続によって品質を上げ、
その単位操作の最初の操作は芳香族炭化水素を選択的に
抽出する溶媒で溶媒抽出することである。この工程は低
粘度指数の芳香族炭化水素を除去し、粘度指数及び品質
を改善したラフィネートを提蚕する。種々の方法がこの
抽出工程において使用され、これらはフルフラール、フ
ェノール、二酸化硫黄あるいはその他の溶媒を使用する
。減圧残、さ油はそれが原油のアスファルトンの多くを
含有するために粘度指数を増大するための溶媒抽出の前
にこれらアスファルトのような成分を除去するために慣
用の処理をする。
その単位操作の最初の操作は芳香族炭化水素を選択的に
抽出する溶媒で溶媒抽出することである。この工程は低
粘度指数の芳香族炭化水素を除去し、粘度指数及び品質
を改善したラフィネートを提蚕する。種々の方法がこの
抽出工程において使用され、これらはフルフラール、フ
ェノール、二酸化硫黄あるいはその他の溶媒を使用する
。減圧残、さ油はそれが原油のアスファルトンの多くを
含有するために粘度指数を増大するための溶媒抽出の前
にこれらアスファルトのような成分を除去するために慣
用の処理をする。
溶媒抽出工程からのラフィネートは流動点に不利な影蕃
を及ばずパラフィンを含有する。したがってロウ質２フ
ィネートは留出油区分から調製されたものである圧せよ
、おるいは減圧蒸留にｌｐｍ製されたものにせよ脱ロウ
が必要である。種々の脱ロウ方法が使用され、当絨技術
が指向する延強はロウ分を除き、脱ロウラフイネートの
調製のためにメチルエチルケトン（Ｍ］（！Ｋ）／トル
エン混合物のような溶媒による処理である。脱ロウラフ
イネートは次に色及び酸化安定性改善のために多数の収
着あるいは接触方法によって仕上げ処理される。
を及ばずパラフィンを含有する。したがってロウ質２フ
ィネートは留出油区分から調製されたものである圧せよ
、おるいは減圧蒸留にｌｐｍ製されたものにせよ脱ロウ
が必要である。種々の脱ロウ方法が使用され、当絨技術
が指向する延強はロウ分を除き、脱ロウラフイネートの
調製のためにメチルエチルケトン（Ｍ］（！Ｋ）／トル
エン混合物のような溶媒による処理である。脱ロウラフ
イネートは次に色及び酸化安定性改善のために多数の収
着あるいは接触方法によって仕上げ処理される。
上に概要を述べた操作のシーケンス（ａｅｑｕθｎｅθ
）Ｋよって調製された潤滑基油の品質は個々の選択され
た原油の品質のほかに処理工程の各処理の苛酷度に依存
する。加えて高品質潤滑基油の収率はまた前記要因で決
定し、一般によシ高い品質を追求すると収率はより低く
なる。一般にナフテン質原油は比較的低い損失のために
特に脱ロウ工程において好ましい。多くの場合において
ロウ質原油はナフテン質原油よシ容易に入手でき、その
ようなロウ質原油から好収率で高品質潤滑基油を調製す
る方法を提供することが望ましい。
）Ｋよって調製された潤滑基油の品質は個々の選択され
た原油の品質のほかに処理工程の各処理の苛酷度に依存
する。加えて高品質潤滑基油の収率はまた前記要因で決
定し、一般によシ高い品質を追求すると収率はより低く
なる。一般にナフテン質原油は比較的低い損失のために
特に脱ロウ工程において好ましい。多くの場合において
ロウ質原油はナフテン質原油よシ容易に入手でき、その
ようなロウ質原油から好収率で高品質潤滑基油を調製す
る方法を提供することが望ましい。
近年、ゼオライト触媒を使用するバラフィン成分の低分
子量成分への選択的な水木化分解方法が高ロウ分含有原
油の脱ロウを行うことができることが発見された。例え
ば米国特許第３、Ｊ３’ｌ、ダダク号の潤滑油膜ロウ方
法はカドミウム含有ゼオライ）Ａ触媒を利用している。
子量成分への選択的な水木化分解方法が高ロウ分含有原
油の脱ロウを行うことができることが発見された。例え
ば米国特許第３、Ｊ３’ｌ、ダダク号の潤滑油膜ロウ方
法はカドミウム含有ゼオライ）Ａ触媒を利用している。
米国時成分を含有する低ナトリウム形または酸形のモル
デナイト上での接触腕ロウ及びＩ・イドロファイニング
の一連の手順によってロウ質留出油から調製される。類
似した接触腕ロワ方法が米国特許第３，３３デ、’１９
１号及び同第３．ＡＩ’ｌ、ＡＥｑ号に記述されている
。米国特許第３．４ Ｊ Ｏ，９４，７号の潤滑油膜ロ
ウ方法はモルデナイト及びニッケルースズ成分の触媒混
合物を使用する。
デナイト上での接触腕ロウ及びＩ・イドロファイニング
の一連の手順によってロウ質留出油から調製される。類
似した接触腕ロワ方法が米国特許第３，３３デ、’１９
１号及び同第３．ＡＩ’ｌ、ＡＥｑ号に記述されている
。米国特許第３．４ Ｊ Ｏ，９４，７号の潤滑油膜ロ
ウ方法はモルデナイト及びニッケルースズ成分の触媒混
合物を使用する。
最近、ゼオライトのＺ８Ｍ−に級によって表わされるシ
リカ／アルミナ比７１以上及び制御指数ｌ〜ｌコを持つ
アルミノシリケートゼオライトを使用して高品質潤滑基
油な提供するための溶媒精製したロウ質原油の脱ロウ処
理が著名になる。上述の実例は米国特許第ダ、ｉｓｔ、
ｉｑｔ号に記述された接触腕ロウ／接触水素化処理方法
の組み合わせである。この方法によれば初期沸点が少な
くともコ３．２℃（ｌＩりＯ″Ｆ）で最終沸点５４ル”
Ｏ（ｉ ｏ ｓθ°Ｆ）以下を持つ区分はロウ質原油の
蒸留によって得られる。前記区分はフルフラールのよう
な選択的溶媒の少なくとも等量で向流抽出によって溶媒
精製される。フルフラールラフィネートは水素と混合し
、水素化処】金属及びゼオライトＺＢＭ−３あるいはシ
リカ／アルミ・す比７１以上及び制御指数／−／コを持
つ他のアルミナシリケートゼオライトを含有する触媒と
、２６０〜３Ｓり”０Ｃｚｏｏ−Ｖｘ７．ｔ”Ｆ’ ）
及び１時間当シ触媒の体積当り装入原料油の体積０．１
−１．０の液体時間空間速度（ＬＨＥＩＶ）で接触する
ことによって接触腕ロウする。接触腕ロウの流出液は次
に触媒としてアル電す上のモリプグン酸コバルトあるい
はモリブデン酸ニッケルのような非酸性支持体上の水素
化成分を含む水素化処理装置ヘカスケード式に導入され
る。水素化処理装置は２／ｌ〜３１Ａ’０（ｐ；は〜１
００°Ｆ）、好ましくはコ４１１〜コｔｔ”Ｑ（ダク３
〜ｔｔＯ＠Ｆ）及び接触腕ロウ反応器と同様なＬＨＢＶ
で操作する０反応は反応器導入口において水素分圧１０
３ｋ 〜１０３！０ｋＰａ（ｌまＯ〜／ ｊ ００ ｐ
ａｉａ）好ましくはｌクコ９〜３ダ５０ｋＰａ （Ｊｊ
ｌ−４００１１＆ ”）で木葉／装入原料体積比ざデ〜
ざツθｅ／ｅ〔！ ００〜ＳＯＯθ標準立方フイート／
バレル（ＳＯＩＦ／１３））、好ましくはコ６り〜ｌｌ
４（ｊ−ｅ／ＩＣｔｓ；ｏＯ−２ｓｏｏｓｃＩＰハ）を
用いて行なわれる。
リカ／アルミナ比７１以上及び制御指数ｌ〜ｌコを持つ
アルミノシリケートゼオライトを使用して高品質潤滑基
油な提供するための溶媒精製したロウ質原油の脱ロウ処
理が著名になる。上述の実例は米国特許第ダ、ｉｓｔ、
ｉｑｔ号に記述された接触腕ロウ／接触水素化処理方法
の組み合わせである。この方法によれば初期沸点が少な
くともコ３．２℃（ｌＩりＯ″Ｆ）で最終沸点５４ル”
Ｏ（ｉ ｏ ｓθ°Ｆ）以下を持つ区分はロウ質原油の
蒸留によって得られる。前記区分はフルフラールのよう
な選択的溶媒の少なくとも等量で向流抽出によって溶媒
精製される。フルフラールラフィネートは水素と混合し
、水素化処】金属及びゼオライトＺＢＭ−３あるいはシ
リカ／アルミ・す比７１以上及び制御指数／−／コを持
つ他のアルミナシリケートゼオライトを含有する触媒と
、２６０〜３Ｓり”０Ｃｚｏｏ−Ｖｘ７．ｔ”Ｆ’ ）
及び１時間当シ触媒の体積当り装入原料油の体積０．１
−１．０の液体時間空間速度（ＬＨＥＩＶ）で接触する
ことによって接触腕ロウする。接触腕ロウの流出液は次
に触媒としてアル電す上のモリプグン酸コバルトあるい
はモリブデン酸ニッケルのような非酸性支持体上の水素
化成分を含む水素化処理装置ヘカスケード式に導入され
る。水素化処理装置は２／ｌ〜３１Ａ’０（ｐ；は〜１
００°Ｆ）、好ましくはコ４１１〜コｔｔ”Ｑ（ダク３
〜ｔｔＯ＠Ｆ）及び接触腕ロウ反応器と同様なＬＨＢＶ
で操作する０反応は反応器導入口において水素分圧１０
３ｋ 〜１０３！０ｋＰａ（ｌまＯ〜／ ｊ ００ ｐ
ａｉａ）好ましくはｌクコ９〜３ダ５０ｋＰａ （Ｊｊ
ｌ−４００１１＆ ”）で木葉／装入原料体積比ざデ〜
ざツθｅ／ｅ〔！ ００〜ＳＯＯθ標準立方フイート／
バレル（ＳＯＩＦ／１３））、好ましくはコ６り〜ｌｌ
４（ｊ−ｅ／ＩＣｔｓ；ｏＯ−２ｓｏｏｓｃＩＰハ）を
用いて行なわれる。
米国特許第ダ、ｉｓり、１４１１１号の方法の水素化処
理工程は十分な酸化安定性を持つ潤滑基油を得るために
必須工程である。水素化処理工程を必要とするほかに前
記規定した温度以上での操作を行うようＫなる前に触媒
を再付活することが必要である。この理由は前述の操作
圧力での規定温度以上の温度は３５７℃（６り３°Ｆ）
よシ充分高温であり、この温度では最終生成物の酸化安
定性が顕著に低下し始めるからである。
理工程は十分な酸化安定性を持つ潤滑基油を得るために
必須工程である。水素化処理工程を必要とするほかに前
記規定した温度以上での操作を行うようＫなる前に触媒
を再付活することが必要である。この理由は前述の操作
圧力での規定温度以上の温度は３５７℃（６り３°Ｆ）
よシ充分高温であり、この温度では最終生成物の酸化安
定性が顕著に低下し始めるからである。
少なくともｔｏ３ｓｏｋｐｈ（ｔｓｏｏｐｍｌｔｈ）の
木葉分圧管理制限内で操作することによって高品質潤滑
基油を提供するための溶媒精製したロウ質油の脱ロウは
上記米国特許第４１．／３り、ｌｑｊ号におけるような
分離水素化麩理工程あるいは水素化処理触媒の必要なし
に行なうことができることを今般光い出した。
木葉分圧管理制限内で操作することによって高品質潤滑
基油を提供するための溶媒精製したロウ質油の脱ロウは
上記米国特許第４１．／３り、ｌｑｊ号におけるような
分離水素化麩理工程あるいは水素化処理触媒の必要なし
に行なうことができることを今般光い出した。
別個に水素化工程を必要とすることがないのに加えて本
発明方法は非常に低い規定外温度（再付活前の操作温度
）となり、それによって触媒寿命を延ばし、脱ロウ触媒
を再生する回数が減少する。
発明方法は非常に低い規定外温度（再付活前の操作温度
）となり、それによって触媒寿命を延ばし、脱ロウ触媒
を再生する回数が減少する。
蒸留によシ装入原料が得られるロウ質原油（時にパラフ
ィン基とも呼ぶ）は原油のよく認識された分類に属する
。原油の分類のために多くの尺度が考案され、それらの
若干は「石油精製工学（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｒｅｆｉ
ｎｅｒｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ （ダプリュ、
エル、ネルソｙ （Ｗ、Ｌ、Ｎｏ１ａｏｎ）著マクグロ
ーヒ＃ （ＭａＧｒａｗ −Ｈｌｌｌ）刊（／ ｔ ４
１／年）〕のチャプター■原油の評価（Ｂｖａｌｕａｔ
ｉｏｎ ｏｆ ０１ｌＳｔｏｃｋ ）に記述されている
。ネルソンの前記刊行物６？頁において規定された好都
合な尺度は圧力４ＩＯｙｍＨ９でコク！〜３θＯ℃（ｔ
Ｊ７〜！クコ°Ｆ）の８点であるビューロー オプ マ
インズ「キー書フックジョン・ナンバーコＪ （Ｂｕｒ
ｅａｕ ｏｆ以上であれば原油は口°つ質とみなされる
。
ィン基とも呼ぶ）は原油のよく認識された分類に属する
。原油の分類のために多くの尺度が考案され、それらの
若干は「石油精製工学（Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｒｅｆｉ
ｎｅｒｙ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）Ｊ （ダプリュ、
エル、ネルソｙ （Ｗ、Ｌ、Ｎｏ１ａｏｎ）著マクグロ
ーヒ＃ （ＭａＧｒａｗ −Ｈｌｌｌ）刊（／ ｔ ４
１／年）〕のチャプター■原油の評価（Ｂｖａｌｕａｔ
ｉｏｎ ｏｆ ０１ｌＳｔｏｃｋ ）に記述されている
。ネルソンの前記刊行物６？頁において規定された好都
合な尺度は圧力４ＩＯｙｍＨ９でコク！〜３θＯ℃（ｔ
Ｊ７〜！クコ°Ｆ）の８点であるビューロー オプ マ
インズ「キー書フックジョン・ナンバーコＪ （Ｂｕｒ
ｅａｕ ｏｆ以上であれば原油は口°つ質とみなされる
。
本発明によるプロパン脱アスファルト減圧残さ油区分あ
るいは初期沸点が少なくともコ３−℃（４Ｉｇｏ″Ｆ）
で最終沸点が５４１℃（ｌθ３θ”Ｆ）以下を持つ区分
は前記ロウ質原油の蒸留によって調製される。前記区分
はフルフラールのような選択性溶媒の少なくとも等量（
１００体積％）で向流抽出することによって溶媒精製さ
れる。溶媒／区分の体積比４ｊ〜３．０を使用すること
が好ましい。フルフラールラフィネートは水素と混合し
、コ乙θ〜３Ｅｋ℃（５００〜クコ９°Ｆ）及び７０３
３θｋＰａ （／ ｚ ｏ ｏ ｐｓｔａ）以上の水素
分圧、好マシくは少なくとも／Ｊｔ００ｋＰ＆（ＪＯＯ
ＯＸＪＢｉｔ）で水素化処理金属及びゼオライト２８Ｍ
−に含有触媒あるいはシリカ／アルミナ比７４以上及び
制御指数７〜／Ｊｔ−持つ他のアルミノシリケートゼオ
ライト及び好適には水素化成分よ構成る触媒を１時間肖
）触媒の体積当り装入原料体積０゜ｌ〜１．０の空間速
度（ＬＨ８Ｖ）を使用して接触することによって接触脱
ロウされる。好適な空間速度は０．２〜／、Ｑ ＬＨ８
Ｖである。場合によっては装入原料すなわち溶媒抽出し
たラフィネートを慣用の溶媒抽出技法によって例えば−
／Ｊ−７０℃（１０〜≦ ３０°Ｆ）の流動点へ部分的に脱ロウすること望ましい
。前記により除去した比較的高い融点のｐつは−ｌコ”
Ｏ（ｉ ｏｏＦ）以下のよシ低い流動点のロウ 生成物を一般に得るために除去し九央≠す客よ〕高い市
場側値を持つ。
るいは初期沸点が少なくともコ３−℃（４Ｉｇｏ″Ｆ）
で最終沸点が５４１℃（ｌθ３θ”Ｆ）以下を持つ区分
は前記ロウ質原油の蒸留によって調製される。前記区分
はフルフラールのような選択性溶媒の少なくとも等量（
１００体積％）で向流抽出することによって溶媒精製さ
れる。溶媒／区分の体積比４ｊ〜３．０を使用すること
が好ましい。フルフラールラフィネートは水素と混合し
、コ乙θ〜３Ｅｋ℃（５００〜クコ９°Ｆ）及び７０３
３θｋＰａ （／ ｚ ｏ ｏ ｐｓｔａ）以上の水素
分圧、好マシくは少なくとも／Ｊｔ００ｋＰ＆（ＪＯＯ
ＯＸＪＢｉｔ）で水素化処理金属及びゼオライト２８Ｍ
−に含有触媒あるいはシリカ／アルミナ比７４以上及び
制御指数７〜／Ｊｔ−持つ他のアルミノシリケートゼオ
ライト及び好適には水素化成分よ構成る触媒を１時間肖
）触媒の体積当り装入原料体積０゜ｌ〜１．０の空間速
度（ＬＨ８Ｖ）を使用して接触することによって接触脱
ロウされる。好適な空間速度は０．２〜／、Ｑ ＬＨ８
Ｖである。場合によっては装入原料すなわち溶媒抽出し
たラフィネートを慣用の溶媒抽出技法によって例えば−
／Ｊ−７０℃（１０〜≦ ３０°Ｆ）の流動点へ部分的に脱ロウすること望ましい
。前記により除去した比較的高い融点のｐつは−ｌコ”
Ｏ（ｉ ｏｏＦ）以下のよシ低い流動点のロウ 生成物を一般に得るために除去し九央≠す客よ〕高い市
場側値を持つ。
接触脱ロウ装置中でロウ分子を分解することによって生
じた分解（及び水素化処理）された区分は脱ロウラフィ
ネート生成物の引火点及び燃焼点に不利な影響を示し、
それ故旧火点及び燃焼点規格を満足するために生成物を
蒸留することによって除去される。
じた分解（及び水素化処理）された区分は脱ロウラフィ
ネート生成物の引火点及び燃焼点に不利な影響を示し、
それ故旧火点及び燃焼点規格を満足するために生成物を
蒸留することによって除去される。
接触脱ロウ反応器に使用する触媒及び該反応器の温度は
好収率及び非常に低い流動点を持つ生成物を得るために
重要となる。水素化処理触媒はその目的のために市販さ
れている触媒の任意のものでよいがしかし温度は好結果
を得るために狭い範囲内に保持される。
好収率及び非常に低い流動点を持つ生成物を得るために
重要となる。水素化処理触媒はその目的のために市販さ
れている触媒の任意のものでよいがしかし温度は好結果
を得るために狭い範囲内に保持される。
溶媒抽出技法は業界において周知のものであり、ここに
詳細に書く必要はない。溶媒抽出の苛酷度は個々の潤滑
基油の規格及び意図する最終用途を満足するために装入
原料の組成に応じて調整される。この苛酷度は既に充分
に確立された実施要領に従って本発明の実施に際し決定
される。
詳細に書く必要はない。溶媒抽出の苛酷度は個々の潤滑
基油の規格及び意図する最終用途を満足するために装入
原料の組成に応じて調整される。この苛酷度は既に充分
に確立された実施要領に従って本発明の実施に際し決定
される。
脱ロウ触媒は水素化金属好ましくは周期率表第■族金属
とシリカ／アルミナ比少なくとも約ノコ以上を持ち、以
下により詳しく記述されているように結晶内自由空間へ
の進入を制限するアルミノシリケートゼオライトの酸形
とを組み合わせた複合体である。
とシリカ／アルミナ比少なくとも約ノコ以上を持ち、以
下により詳しく記述されているように結晶内自由空間へ
の進入を制限するアルミノシリケートゼオライトの酸形
とを組み合わせた複合体である。
ゼオライトのこのクラスの結晶構造の重要な特徴はＳオ
ングストローム以上の気孔寸法及び酸素原子のｉｏ員環
によって与えられるようなほぼ寸法の気孔を持つことに
よって結晶内自由空間への進入及び結晶内自由空間から
の排出が制限されることである。これらの環は酸素原子
自体は四面体の中心にあるケイ素あるいはアルミニウム
原子に結合している結晶性アルミノシリケートのアニオ
ン骨格構造を構成する四面体の規則的配列によって形成
されているものであることを理解されたい。簡潔に言へ
は本発明で有用な好適なタイプのゼオライトは少＜トモ
／−２のシリカ／アルミナ比、及び結晶内自白空間への
進入が制限される構造を併せ゛もつゼオライトである。
ングストローム以上の気孔寸法及び酸素原子のｉｏ員環
によって与えられるようなほぼ寸法の気孔を持つことに
よって結晶内自由空間への進入及び結晶内自由空間から
の排出が制限されることである。これらの環は酸素原子
自体は四面体の中心にあるケイ素あるいはアルミニウム
原子に結合している結晶性アルミノシリケートのアニオ
ン骨格構造を構成する四面体の規則的配列によって形成
されているものであることを理解されたい。簡潔に言へ
は本発明で有用な好適なタイプのゼオライトは少＜トモ
／−２のシリカ／アルミナ比、及び結晶内自白空間への
進入が制限される構造を併せ゛もつゼオライトである。
上述のシリカ／アルミナモル比は慣用の分析により決定
できる。このモル比とはゼオライト結晶の剛性アニオン
骨格中の前記モル比をできるだけ正確に表わし、結合剤
中やカチオン形や気孔溝孔内の他の形態のアルミニウム
を排除することを意味するものである。少なくともｌλ
のシリカ／アルミナモル比を持つゼオライトが有用であ
るが、少なくとも３０より高い該モル比を持つゼオライ
トを使用することが奸才しい。
できる。このモル比とはゼオライト結晶の剛性アニオン
骨格中の前記モル比をできるだけ正確に表わし、結合剤
中やカチオン形や気孔溝孔内の他の形態のアルミニウム
を排除することを意味するものである。少なくともｌλ
のシリカ／アルミナモル比を持つゼオライトが有用であ
るが、少なくとも３０より高い該モル比を持つゼオライ
トを使用することが奸才しい。
付活後該ゼオライトは水に対する結晶内収着容量より大
きいｎ−ヘキサンに対する結晶内収着容量を得る。すな
わちそれらは疎水特性を示す。
きいｎ−ヘキサンに対する結晶内収着容量を得る。すな
わちそれらは疎水特性を示す。
この疎水特性は本発明に有利であると思われる。
本発明において有用なこのタイプのゼオライトは自由に
ｎ−へキサンを収着し、約Ｓオングストローム以上の気
孔寸法を持つ。その上、その構造はそれより大きな分子
の進入を制限（制御）することができなければならない
。このように分子の進入が制限されるか否かは既知の結
晶構造から判断することも時に可能である。例えば結晶
中の気孔の開口だけが酸素原子のｇ員環によって形成さ
れていればｎ−ヘキサンより大きい断面積の分子は進入
することができず、ゼオライトは所望のタイプのもので
はない。ｉ。
ｎ−へキサンを収着し、約Ｓオングストローム以上の気
孔寸法を持つ。その上、その構造はそれより大きな分子
の進入を制限（制御）することができなければならない
。このように分子の進入が制限されるか否かは既知の結
晶構造から判断することも時に可能である。例えば結晶
中の気孔の開口だけが酸素原子のｇ員環によって形成さ
れていればｎ−ヘキサンより大きい断面積の分子は進入
することができず、ゼオライトは所望のタイプのもので
はない。ｉ。
員環の開口が好ましい。しかし場合によっては環の過度
のしぼみまたは気孔の閉塞によりこれらのゼオライトが
役に立たないことがある。ｌコ員環は一般に有利な転化
反応を行うのに充分な進入の制御を行なわないが、しか
ししぼんだ構造がゼオライトに有効であることが知られ
ているＴＭＡ （）リメチルアンモニウム）オツ７レタ
イトのように存在する。しぼんだ構造が存在し、このＴ
ＭＡオツフレタイトは有孔なゼオライトであることが知
られている。また気孔閉塞あるいは他の原因のために使
用可能な構造を考えつる。
のしぼみまたは気孔の閉塞によりこれらのゼオライトが
役に立たないことがある。ｌコ員環は一般に有利な転化
反応を行うのに充分な進入の制御を行なわないが、しか
ししぼんだ構造がゼオライトに有効であることが知られ
ているＴＭＡ （）リメチルアンモニウム）オツ７レタ
イトのように存在する。しぼんだ構造が存在し、このＴ
ＭＡオツフレタイトは有孔なゼオライトであることが知
られている。また気孔閉塞あるいは他の原因のために使
用可能な構造を考えつる。
ゼオライトが分子の進入を所望のように制御するか否か
を結晶構造から判断する代りに、制御指数の簡単な測定
はｎ−へキサンと３−メチルペンタンとの等重量（炭化
水素）混合物を大気圧で約７ｇあるいはそれ以下の少量
の触媒サンプル上に下記の操作に従って連続的に流すこ
とによって行うことができる。すなわちペレットまたは
押出成形物の形のゼオライトのサンプルを粗い秒位の粒
子寸法に破砕した後ガラス管中に入れ、試験前にゼオラ
イトを！ｒ３ｔ’ｃ （ｉｏｏ。
を結晶構造から判断する代りに、制御指数の簡単な測定
はｎ−へキサンと３−メチルペンタンとの等重量（炭化
水素）混合物を大気圧で約７ｇあるいはそれ以下の少量
の触媒サンプル上に下記の操作に従って連続的に流すこ
とによって行うことができる。すなわちペレットまたは
押出成形物の形のゼオライトのサンプルを粗い秒位の粒
子寸法に破砕した後ガラス管中に入れ、試験前にゼオラ
イトを！ｒ３ｔ’ｃ （ｉｏｏ。
’Ｆ）で少くとも１５分間空気流で処理し、次いでヘリ
ウムを流してゼオライトを洗浄し、温度を２１ｇ−５ノ
ｏ０ｃ＜ｓｒｏ〜９ＳＯ°Ｆ）に調節して前記炭化水素
混合物の全転化率を／ ０−Ａ ０％となす。前記炭化
水素の混合物はり：／のヘリウム：全炭化水素モル比と
なるようにヘリウムで希釈してｌ液体時間空間速度（／
ＬＨ８Ｖ ）でゼオライト上に通す。λθ分間炭化水
素混合物を流した後、流出液からサンプルを採取し、最
も便宜にはガスクロマトグラフにより分析し、前記一種
の炭化水素の各々について未変化の割合を決定する。
ウムを流してゼオライトを洗浄し、温度を２１ｇ−５ノ
ｏ０ｃ＜ｓｒｏ〜９ＳＯ°Ｆ）に調節して前記炭化水素
混合物の全転化率を／ ０−Ａ ０％となす。前記炭化
水素の混合物はり：／のヘリウム：全炭化水素モル比と
なるようにヘリウムで希釈してｌ液体時間空間速度（／
ＬＨ８Ｖ ）でゼオライト上に通す。λθ分間炭化水
素混合物を流した後、流出液からサンプルを採取し、最
も便宜にはガスクロマトグラフにより分析し、前記一種
の炭化水素の各々について未変化の割合を決定する。
制御指数は下記のようにして計算される：制御指数は前
記コ種の炭化水素のクラッキング速度比にほぼ等しい。
記コ種の炭化水素のクラッキング速度比にほぼ等しい。
この発明に適したゼオライトは約／−／ ２の範囲の制
御指数をもつゼオライトである。若干の代表的物質につ
いての制御指数（０，Ｉ、）を下記に示す： 触媒 ０・工・ ２８ Ｍ −ｋ
ｇ、３ＺＳＭ−／／
ＬｔＺＳＭ−／コ
コＺ８Ｍ−３ｇ
コＺＳＭ−Ｊｊ
ダ＋５ＴＭＡオッフタイト
Ｊ・７ベーター ０．６ ＺＳＭ−参 〇、３Ｈ−ゼオ
ロン（Ｈ型モ々デナイト）０．りＲＩＩＩＹ （希土類
置換ゼオライトＹ） ０．ＩＩ無定形シリカ−
アルミナ ０．６エリオナイト
３ｇ上記制御指数は特定のゼオライトを特徴ずける
ものであるがしかし該制御指数はそれらの測定及び計算
に使用した数種の因子の累積的な結果であることを理解
されたい０すなわち、所定のゼオライトについて前述の
２６０〜ｓｉｏ℃（！００−９．ｔｏ’Ｆ）の範囲内の
使用温度に依存して転化率は１０〜６０％に変動するか
ら該所定のゼオライドの制御指数は゛約／−／Ｊの指示
範囲内で変動する。同様にゼオライトの結晶寸法、包蔵
された不純物及びゼオライトと緊密に結合した結合剤の
存在などの他の可変因子が制御指数に影響する。したが
って本明細書に使用される制御指数は有用なゼオライト
を特徴付けるための非常に有用な手段であるが、その決
定の仕方を考慮すれば多分場合によっては種々の末端値
が混ざって得られたものであることが当業者によって理
解されるであろう。しかしすべての場合においてｘｇｔ
〜ｓｔｏ’ｃ、Ｃ５ｈｏ 〜ｑｓｏ−Ｆ）の上記温度
範囲内で制御指数は本明細書中有用な所定のゼオライト
は約／−／ Ｊの範囲内の値を持つ０ 本明細書で規定するゼオライトのこのクラスハ２８Ｍ−
ｊ、 ＺＳＭ−／／、 ＺＳＭ−／２、ＺＳＭ−３１゜
２８Ｍ−３１！：及び他の類似する物質によって例示さ
れる。ＺＳＭ−４は米国特許第３，７０：１，１！ｒＫ
Ａ号、ＺＳＭ−／／は米国特許第ｊ、？ ０ ？、？
？ ９号、ＺＳＭ−／Ｊは米国特許第３９ｇ３コ、４４
９号、２日Ｍ−Ｊｊは米国特許第り、０／Ａ、２９５号
及び２日Ｍ−３１ｒは米国特許第ダ、０４１ ＆、ｇ
！ ９号にそれぞれ記述されている。
御指数をもつゼオライトである。若干の代表的物質につ
いての制御指数（０，Ｉ、）を下記に示す： 触媒 ０・工・ ２８ Ｍ −ｋ
ｇ、３ＺＳＭ−／／
ＬｔＺＳＭ−／コ
コＺ８Ｍ−３ｇ
コＺＳＭ−Ｊｊ
ダ＋５ＴＭＡオッフタイト
Ｊ・７ベーター ０．６ ＺＳＭ−参 〇、３Ｈ−ゼオ
ロン（Ｈ型モ々デナイト）０．りＲＩＩＩＹ （希土類
置換ゼオライトＹ） ０．ＩＩ無定形シリカ−
アルミナ ０．６エリオナイト
３ｇ上記制御指数は特定のゼオライトを特徴ずける
ものであるがしかし該制御指数はそれらの測定及び計算
に使用した数種の因子の累積的な結果であることを理解
されたい０すなわち、所定のゼオライトについて前述の
２６０〜ｓｉｏ℃（！００−９．ｔｏ’Ｆ）の範囲内の
使用温度に依存して転化率は１０〜６０％に変動するか
ら該所定のゼオライドの制御指数は゛約／−／Ｊの指示
範囲内で変動する。同様にゼオライトの結晶寸法、包蔵
された不純物及びゼオライトと緊密に結合した結合剤の
存在などの他の可変因子が制御指数に影響する。したが
って本明細書に使用される制御指数は有用なゼオライト
を特徴付けるための非常に有用な手段であるが、その決
定の仕方を考慮すれば多分場合によっては種々の末端値
が混ざって得られたものであることが当業者によって理
解されるであろう。しかしすべての場合においてｘｇｔ
〜ｓｔｏ’ｃ、Ｃ５ｈｏ 〜ｑｓｏ−Ｆ）の上記温度
範囲内で制御指数は本明細書中有用な所定のゼオライト
は約／−／ Ｊの範囲内の値を持つ０ 本明細書で規定するゼオライトのこのクラスハ２８Ｍ−
ｊ、 ＺＳＭ−／／、 ＺＳＭ−／２、ＺＳＭ−３１゜
２８Ｍ−３１！：及び他の類似する物質によって例示さ
れる。ＺＳＭ−４は米国特許第３，７０：１，１！ｒＫ
Ａ号、ＺＳＭ−／／は米国特許第ｊ、？ ０ ？、？
？ ９号、ＺＳＭ−／Ｊは米国特許第３９ｇ３コ、４４
９号、２日Ｍ−Ｊｊは米国特許第り、０／Ａ、２９５号
及び２日Ｍ−３１ｒは米国特許第ダ、０４１ ＆、ｇ
！ ９号にそれぞれ記述されている。
有機カチオン存在下でここに記載のゼオライトを調製し
た時には、これらのゼオライトは恐らくその結晶内自由
空間がゼオライト結晶生成用溶液からの有機カチオンｌ
こよって占有されているために触媒として不活性である
。これらは例えば不活性雰囲気中でｓ３ｇ’ｃ、Ｃ１ｏ
ｏｏ’Ｆ）で１時間、次いでアンモニウム塩で塩基交換
した後空気中でｓ３ｔ℃＜ｉθ００”Ｆ）で燻焼するこ
とによって付活できる。上記結晶生成溶液中の有機カチ
オンの存在は絶対必要なものではないかも知れないが、
これらのカチオンの存在した方がこのクラスのゼオライ
トの形成に有利であるように見える。さらに一般的には
このタイプの触媒をアンモニウム塩で塩基交換し、次い
で空気中！ｒＪｇ℃ｃｉｏｏｏ°Ｆ）でｉｓ外分間ら２
ダ時間順焼することによって付活するのが望ましい。
た時には、これらのゼオライトは恐らくその結晶内自由
空間がゼオライト結晶生成用溶液からの有機カチオンｌ
こよって占有されているために触媒として不活性である
。これらは例えば不活性雰囲気中でｓ３ｇ’ｃ、Ｃ１ｏ
ｏｏ’Ｆ）で１時間、次いでアンモニウム塩で塩基交換
した後空気中でｓ３ｔ℃＜ｉθ００”Ｆ）で燻焼するこ
とによって付活できる。上記結晶生成溶液中の有機カチ
オンの存在は絶対必要なものではないかも知れないが、
これらのカチオンの存在した方がこのクラスのゼオライ
トの形成に有利であるように見える。さらに一般的には
このタイプの触媒をアンモニウム塩で塩基交換し、次い
で空気中！ｒＪｇ℃ｃｉｏｏｏ°Ｆ）でｉｓ外分間ら２
ダ時間順焼することによって付活するのが望ましい。
天然産ゼオライトは時により塩基交換、スチーミング、
アルミナ抽出及び燻焼のような種々ｒ／９） の付活方法を単独または併合して実施することによって
この型のゼオライト触媒に転化される。
アルミナ抽出及び燻焼のような種々ｒ／９） の付活方法を単独または併合して実施することによって
この型のゼオライト触媒に転化される。
前記処理を施すことができる天然鉱物はフェリエライト
、ブリュウステライト、スチルバイト、ダチアルダイト
、エピスチルバイト、ヒュウランダイト及びクリノプチ
ロライトである。好適な結晶性アルミノシリケートはＺ
ＳＭ−＋ｔ、 ＺＳＭ −／／％ＺＳＭ−／ｕ、ＺＳＭ
−３１及びＺＳＭ−３！であり、ＺＳＭ−Ａ−が特に好
適である。
、ブリュウステライト、スチルバイト、ダチアルダイト
、エピスチルバイト、ヒュウランダイト及びクリノプチ
ロライトである。好適な結晶性アルミノシリケートはＺ
ＳＭ−＋ｔ、 ＺＳＭ −／／％ＺＳＭ−／ｕ、ＺＳＭ
−３１及びＺＳＭ−３！であり、ＺＳＭ−Ａ−が特に好
適である。
本発明の好適な一面においてゼオライトは特に水素形の
結晶骨格密度が実質上／、 Ａ ｌｌ ７ｃｍ”以上の
ものとして選択される。これらの３種の基準のすべてを
満足するゼオライトが最も望ましいことが見い出された
。したがって本発明に好適なゼオライトは上述のように
／−／−の制御指数、少なくとも約／コのシリカ／アル
ミナ比及び／ 、＆ ７７７ｃｍ”以上の乾燥結晶密度
をもつゼオライトである。既知の構造に対する乾燥密度
は英国、ロンドン「ザ、ソサエティ・オプ・ケミカ／Ｉ
／−インダストリー（ｔｈｅ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ（コＯ） 工ｎａｕｓｔｒｙ ） Ｊ刊（１９４１年）の［プロシ
ーディング・オブ・ザ・コンファレンス−オン・モレキ
ュラー・シーブ（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈ
ｅＣｏｎｆｅｒｎｃｅ ｏｎ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ ５
ｉｅｖｓ ） Ｊ （／ ９ Ａ ７年４月、ロンドン
）におけるダブリユウ・エム・メイヤー（Ｗ、 ＭｌＭ
ｅｉｅｒ ）著［ゼオライト・スト２クチヤ（Ｚｅｏｌ
ｉｔｅ １３ｔｒｕａｔｕｒｅ ） Ｊなる論文の１９
頁に示されるように１ｏｏｏ立方オングストローム当り
の６１原子十Ｍ原子の総数から計算できる。
結晶骨格密度が実質上／、 Ａ ｌｌ ７ｃｍ”以上の
ものとして選択される。これらの３種の基準のすべてを
満足するゼオライトが最も望ましいことが見い出された
。したがって本発明に好適なゼオライトは上述のように
／−／−の制御指数、少なくとも約／コのシリカ／アル
ミナ比及び／ 、＆ ７７７ｃｍ”以上の乾燥結晶密度
をもつゼオライトである。既知の構造に対する乾燥密度
は英国、ロンドン「ザ、ソサエティ・オプ・ケミカ／Ｉ
／−インダストリー（ｔｈｅ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ（コＯ） 工ｎａｕｓｔｒｙ ） Ｊ刊（１９４１年）の［プロシ
ーディング・オブ・ザ・コンファレンス−オン・モレキ
ュラー・シーブ（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈ
ｅＣｏｎｆｅｒｎｃｅ ｏｎ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ ５
ｉｅｖｓ ） Ｊ （／ ９ Ａ ７年４月、ロンドン
）におけるダブリユウ・エム・メイヤー（Ｗ、 ＭｌＭ
ｅｉｅｒ ）著［ゼオライト・スト２クチヤ（Ｚｅｏｌ
ｉｔｅ １３ｔｒｕａｔｕｒｅ ） Ｊなる論文の１９
頁に示されるように１ｏｏｏ立方オングストローム当り
の６１原子十Ｍ原子の総数から計算できる。
結晶構造が未知のときは結晶骨格密度は従来の比重計法
により決定できる。例えば乾燥水素形ゼオライトを該ゼ
オライト結晶により収着されない有機溶媒中に浸漬する
ことによって密度を決定できる。このゼオライトのすぐ
れた持続性と安定性とは約へｔ、 ７７７ｃｍ”以上の
高結晶アニオン骨格密度に関連すると考えることができ
る。
により決定できる。例えば乾燥水素形ゼオライトを該ゼ
オライト結晶により収着されない有機溶媒中に浸漬する
ことによって密度を決定できる。このゼオライトのすぐ
れた持続性と安定性とは約へｔ、 ７７７ｃｍ”以上の
高結晶アニオン骨格密度に関連すると考えることができ
る。
この高密度は結晶内の比較的少量の自由空間（これはよ
り安定な構造を生ずることが予想される）と関連してい
るのに違いない。しかし、この自由空間は触媒活性の中
心として重要である。
り安定な構造を生ずることが予想される）と関連してい
るのに違いない。しかし、この自由空間は触媒活性の中
心として重要である。
代表的な若干のゼオライトの結晶骨格密度を下記に示す
。
。
フェリエライト ００−Ａ’ ／
、７４４モルブナイト Ｏ，コｇ ｉ
、ｔＺ８Ｍ−！； ＩＩ Ｏ，２９へ７９
ダチアルダイト ０．３コ １．７コ
Ｌ θ、３コ 、 ／、
４／クリノプチロライト θ、ｊ４ｔ
／、７／ラウモ／タイト Ｏ，ＪＩＩ／、ク
シＺ８Ｍ−＜＜（オメガ） ｏ、３ｇ
ｉ、ｔ、ｓヒュウランダイト ０．３９
／、４？ＰＯ０弘／ Ｉ、！；
？オツフレタイト ｏ、４ｔ１ ｉ
、ｓｓレピナイト Ｏ，ダ／
／、Ｓダエリオナイト ０．３！
／、！；／グメリナイト Ｏ，ダダ
１．ダ６チャバサイト ０．４１り
１．ダＳＡ θ、ｓ
／、３Ｙ Ｏ，
ダＩｆ ／、コクゼオライトをアルカリ
金属形に合成した時には一般にこれをアンモニウムイオ
ン交換の結果として中間的にアンモニウム形を造り、こ
のアンモニウム形を疲焼して水素形に変えるのが便宜で
ある。水素形のほかに最初からあるアルカリ金属を約／
、ｊ重量％以下に減少させた他の形も使用できる。こう
してゼオライトの最初のアルカリ金属は例えばニッケル
、銅、亜鉛、パラジウム、カルシウムまたは希土類金属
を含む周期律表第Ｊ族ないし第１族の他の適当な金属カ
チオンでイオン交換することによって置換できる。
、７４４モルブナイト Ｏ，コｇ ｉ
、ｔＺ８Ｍ−！； ＩＩ Ｏ，２９へ７９
ダチアルダイト ０．３コ １．７コ
Ｌ θ、３コ 、 ／、
４／クリノプチロライト θ、ｊ４ｔ
／、７／ラウモ／タイト Ｏ，ＪＩＩ／、ク
シＺ８Ｍ−＜＜（オメガ） ｏ、３ｇ
ｉ、ｔ、ｓヒュウランダイト ０．３９
／、４？ＰＯ０弘／ Ｉ、！；
？オツフレタイト ｏ、４ｔ１ ｉ
、ｓｓレピナイト Ｏ，ダ／
／、Ｓダエリオナイト ０．３！
／、！；／グメリナイト Ｏ，ダダ
１．ダ６チャバサイト ０．４１り
１．ダＳＡ θ、ｓ
／、３Ｙ Ｏ，
ダＩｆ ／、コクゼオライトをアルカリ
金属形に合成した時には一般にこれをアンモニウムイオ
ン交換の結果として中間的にアンモニウム形を造り、こ
のアンモニウム形を疲焼して水素形に変えるのが便宜で
ある。水素形のほかに最初からあるアルカリ金属を約／
、ｊ重量％以下に減少させた他の形も使用できる。こう
してゼオライトの最初のアルカリ金属は例えばニッケル
、銅、亜鉛、パラジウム、カルシウムまたは希土類金属
を含む周期律表第Ｊ族ないし第１族の他の適当な金属カ
チオンでイオン交換することによって置換できる。
所望の転化方法を実施する際は上述の結晶性アルミノシ
リケート触媒を該転化方法で使用する温度及び他の条件
に抵抗性をもつ他の物質の量刑に混合することが望まし
い。このような量刑は合成あるいは天然に存在する物質
ならびに粘土、シリカ及び金属酸化物の７種才たは一種
以上より成る無機物質を含む。後者は天然に存在するか
あるいはゼラチン状沈殿物の形態ある（ λ３ ） いはシリカ及び金属酸化物の混合物を含むゲルであって
もよい。ゼオライトと複合できる天然産粘土にはモンモ
リロナイト族及びカオリン族のものが含まれ、これらの
族にはディクシ−、マクナメージョージャ及びフロリダ
粘土として知られている亜ベントナイト及びカオリン、
または主鉱物成分が７１０イサイト、カオリナイト、ブ
ライカイト、ナクライトまたはアナウキジットである他
のものが含まれる。このような粘土は採掘したままの粗
製の状態で、あるいは予め燻焼、酸処理または化学変成
を施してできる０前述の物質のほかに、ここに使用する
ゼオライトはアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マ
グネシア、シリカ−ジルコニア、クリカートリア、シリ
カ−ベリリア及びシリカ−チタニアならびに三元組成物
例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−
ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ
−マグネシア−ジルコニアのような多孔質母材と複合で
きる。母材はコーゲルの形であってもよい。ゼ（コク
） オライド成分と無機酸化物ゲル母材との相対的割合はゼ
オライト含量について乾燥複合体の約７〜約９９重量％
、更に普通には約５〜約ｔ。
リケート触媒を該転化方法で使用する温度及び他の条件
に抵抗性をもつ他の物質の量刑に混合することが望まし
い。このような量刑は合成あるいは天然に存在する物質
ならびに粘土、シリカ及び金属酸化物の７種才たは一種
以上より成る無機物質を含む。後者は天然に存在するか
あるいはゼラチン状沈殿物の形態ある（ λ３ ） いはシリカ及び金属酸化物の混合物を含むゲルであって
もよい。ゼオライトと複合できる天然産粘土にはモンモ
リロナイト族及びカオリン族のものが含まれ、これらの
族にはディクシ−、マクナメージョージャ及びフロリダ
粘土として知られている亜ベントナイト及びカオリン、
または主鉱物成分が７１０イサイト、カオリナイト、ブ
ライカイト、ナクライトまたはアナウキジットである他
のものが含まれる。このような粘土は採掘したままの粗
製の状態で、あるいは予め燻焼、酸処理または化学変成
を施してできる０前述の物質のほかに、ここに使用する
ゼオライトはアルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マ
グネシア、シリカ−ジルコニア、クリカートリア、シリ
カ−ベリリア及びシリカ−チタニアならびに三元組成物
例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−
ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ
−マグネシア−ジルコニアのような多孔質母材と複合で
きる。母材はコーゲルの形であってもよい。ゼ（コク
） オライド成分と無機酸化物ゲル母材との相対的割合はゼ
オライト含量について乾燥複合体の約７〜約９９重量％
、更に普通には約５〜約ｔ。
重量％にわたって変えることができる。
脱ロウ装置の流出液は蒸留常圧蒸留して引火点及び燃焼
点の規格を満足するために最も揮発性成分を除去する。
点の規格を満足するために最も揮発性成分を除去する。
上述の米国特許第ダ、／、？？、／ダｇ号に記述されて
いるような水素化処理工程は酸化安定性の適当な範囲を
持つ潤滑基油を提供するために普通必要ないが、ある場
合においては本発明においても行うことが望ましい。そ
のような場合において接触脱ロウ流出液は触媒としてア
ルミナ上モリブデン酸コバルトあるいはモリブデン酸ニ
ッケルのような非酸性支持体上水素化処理成分を含む水
素化装置へ導入される。水素化処理は反応器導入口での
温度コｉｔ〜３／Ａ℃（４ＩコＳ〜１００１Ｆ）、水素
分圧ｌθ、３！−１０３ＪＯｋＰ＆（／！０〜／ ｓｏ
ｏ ＰＳｉａ）、好ましく（ま／ ７２！ｒ 〜３１７
００ ｋＰａ（２ｓｏ−ｒθθｐｓｉａ ） 、水素／
装入原料体積比ｔ９〜ｔｗｏＪ−Ｉ１（ｚｏｏ〜ｓｏθ
０標準立方フィー） （５ｏＩＰ／Ｂ） ） 好まし
くはコル７〜１弓１／１（ｉｚｏｏ 〜、２ｓ；ｏｏ
ＳＯＰ／Ｂ）テ該反応器中行ナワレる。
いるような水素化処理工程は酸化安定性の適当な範囲を
持つ潤滑基油を提供するために普通必要ないが、ある場
合においては本発明においても行うことが望ましい。そ
のような場合において接触脱ロウ流出液は触媒としてア
ルミナ上モリブデン酸コバルトあるいはモリブデン酸ニ
ッケルのような非酸性支持体上水素化処理成分を含む水
素化装置へ導入される。水素化処理は反応器導入口での
温度コｉｔ〜３／Ａ℃（４ＩコＳ〜１００１Ｆ）、水素
分圧ｌθ、３！−１０３ＪＯｋＰ＆（／！０〜／ ｓｏ
ｏ ＰＳｉａ）、好ましく（ま／ ７２！ｒ 〜３１７
００ ｋＰａ（２ｓｏ−ｒθθｐｓｉａ ） 、水素／
装入原料体積比ｔ９〜ｔｗｏＪ−Ｉ１（ｚｏｏ〜ｓｏθ
０標準立方フィー） （５ｏＩＰ／Ｂ） ） 好まし
くはコル７〜１弓１／１（ｉｚｏｏ 〜、２ｓ；ｏｏ
ＳＯＰ／Ｂ）テ該反応器中行ナワレる。
次に例を挙げて本発明を説明する。文中部とは他に記載
しなければすべて重量部である〇例／〜３ 例ｔ−４１（実施例）はコ種の重質天然潤滑油（ラフィ
ネートＡ及びラフィネートＢ）上で行なわれた本発明の
高圧接触脱ロウ方法を説明し、例Ｓは米国特許第１．Ｉ
３り、Ｉ１３号に記述したように接触脱ロウ及び水素化
処理方法の組み合わせた低圧使用のものを説明する。す
べての場合においてニッケル含有Ｈ２８Ｍ−，を触媒が
使用された。
しなければすべて重量部である〇例／〜３ 例ｔ−４１（実施例）はコ種の重質天然潤滑油（ラフィ
ネートＡ及びラフィネートＢ）上で行なわれた本発明の
高圧接触脱ロウ方法を説明し、例Ｓは米国特許第１．Ｉ
３り、Ｉ１３号に記述したように接触脱ロウ及び水素化
処理方法の組み合わせた低圧使用のものを説明する。す
べての場合においてニッケル含有Ｈ２８Ｍ−，を触媒が
使用された。
ラフィネートＡ及びＢが持つ特性を次の第１表に示す。
第１表
比重 ’ＡＰＩ ２９．？ コ９，
９流動点℃（”ｐ） １４（／／ｊ） Ｑ９
Ｃ／λＯ）水素 重量％ Ｉ３，７０
Ｉ３．ｂ３硫黄 重量％ ｏ、ｔ ｓ
ｏ、り６窒素 重量％ ０．０．３
０．０３塩基性窒素 ｐｐｍ ダク
３０センチストーク（ａｓ） ９．ダ
／ ／、／初期沸点 ｌＩ２３（７９，
７） ａｏｇｃ７６６）３％ ｌＩダ
（ｇｑｔ） ダ’／／（１７９）ｉｏ％
ダ６コ（ｇａダ） ダｇ３ｃ９０コ）３０
％ ダｇｏ＜ｇｑｔ、）ｓθ／（９３４Ｉ）
３０％ ダ９ダ（９，２／）
！ｒ１０（９ｊｔＯ）７０％ タｏｇｏａｑ
） ５２ｉ（ｑｂｑ）９０％ ＆
／？（９４＆） １２１１；（９ｋコ）？！ｆ
％ 界！；Ｃ１０／３）！ｌｌｌＩｃ１０／
コ）それぞれの例の操作条件及び収率を第３表に示す。
９流動点℃（”ｐ） １４（／／ｊ） Ｑ９
Ｃ／λＯ）水素 重量％ Ｉ３，７０
Ｉ３．ｂ３硫黄 重量％ ｏ、ｔ ｓ
ｏ、り６窒素 重量％ ０．０．３
０．０３塩基性窒素 ｐｐｍ ダク
３０センチストーク（ａｓ） ９．ダ
／ ／、／初期沸点 ｌＩ２３（７９，
７） ａｏｇｃ７６６）３％ ｌＩダ
（ｇｑｔ） ダ’／／（１７９）ｉｏ％
ダ６コ（ｇａダ） ダｇ３ｃ９０コ）３０
％ ダｇｏ＜ｇｑｔ、）ｓθ／（９３４Ｉ）
３０％ ダ９ダ（９，２／）
！ｒ１０（９ｊｔＯ）７０％ タｏｇｏａｑ
） ５２ｉ（ｑｂｑ）９０％ ＆
／？（９４＆） １２１１；（９ｋコ）？！ｆ
％ 界！；Ｃ１０／３）！ｌｌｌＩｃ１０／
コ）それぞれの例の操作条件及び収率を第３表に示す。
（コア ）
第−表
ラフイネ−）ＡＡＡＢＡ
圧力ｋＰａ Ｉ３，１００ ／９ＪＯＯ／４１θ
θ ｉ、ｚｇθ０．２１７６０ｐａｉａ ２，０θ
ｏ 、ｚｏｏθ シ０θｏ ２ｏｏｏ
ａθＯ温度 ｌＩ０ダ ３乙コ ３６９３り／
３０３（’Ｆ） ！ｒり９ １．１
！ｒＩＩ ４９７ ＆？？ 、
ｔ？りＬＨ８Ｖ ０．９１１ ０．９１
０．９Ｋ Ｏ，９３／、０触媒寿命、操作日数
ダ、？ Ｉ１ コ３ ３０ −Ｈ３流
通量 Ｊ−／Ｊ、 Ｉ９．ｔｊ ４１７７、Ｏ
ｅｔ２．ｌＩ ４４１１．ＩＩ ３９ｇ、７
ＳＯＩＦ／’Ｂ シコ２０ シロｊθ シフ１０
ツ３ｑｏ シコクθ生成物収率 Ｈ，Ｓ 重量％ θ、／４Ｉ ０．２ｇ
ＯＪＡ Ｏ，３／ θ、２コＮＨ８ｐ
０ ０ ０ ’０ θ０ｔ−Ｃｓ
Ｉ ３．７９ ａ、／！ｒ 友コｇ
！、１ コ、７０４ ＃
４．：１２ ！Ｊ、ｉ
り、Ａｊ ｂｉｔ
ｇｌｇ〈 コｇ） ＣＩｌ 重量％ ｌＩ４ ４ｔ、３４
４ｔ、コル ３．θＡ ＩＩ、５Ｃ，−／Ａ４℃
（３３０下） ４１：ｔｏ ３．０よ
−譲９ シ！ダ Ｓ、り／Ａ４℃−
３４ｔ３℃ ＜３３０−ｂ！；Ｏ”？） ３Ｊコ ダ、７
９ 弘ｊｊ 友０７全量 ｉｏｏ、ｙ２ｉｏ
ｏ、ｚコｌＯθ、クコｌθ０．３ダ７θ０．ｌ水素消費
量
θ ｉ、ｚｇθ０．２１７６０ｐａｉａ ２，０θ
ｏ 、ｚｏｏθ シ０θｏ ２ｏｏｏ
ａθＯ温度 ｌＩ０ダ ３乙コ ３６９３り／
３０３（’Ｆ） ！ｒり９ １．１
！ｒＩＩ ４９７ ＆？？ 、
ｔ？りＬＨ８Ｖ ０．９１１ ０．９１
０．９Ｋ Ｏ，９３／、０触媒寿命、操作日数
ダ、？ Ｉ１ コ３ ３０ −Ｈ３流
通量 Ｊ−／Ｊ、 Ｉ９．ｔｊ ４１７７、Ｏ
ｅｔ２．ｌＩ ４４１１．ＩＩ ３９ｇ、７
ＳＯＩＦ／’Ｂ シコ２０ シロｊθ シフ１０
ツ３ｑｏ シコクθ生成物収率 Ｈ，Ｓ 重量％ θ、／４Ｉ ０．２ｇ
ＯＪＡ Ｏ，３／ θ、２コＮＨ８ｐ
０ ０ ０ ’０ θ０ｔ−Ｃｓ
Ｉ ３．７９ ａ、／！ｒ 友コｇ
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ｇｌｇ〈 コｇ） ＣＩｌ 重量％ ｌＩ４ ４ｔ、３４
４ｔ、コル ３．θＡ ＩＩ、５Ｃ，−／Ａ４℃
（３３０下） ４１：ｔｏ ３．０よ
−譲９ シ！ダ Ｓ、り／Ａ４℃−
３４ｔ３℃ ＜３３０−ｂ！；Ｏ”？） ３Ｊコ ダ、７
９ 弘ｊｊ 友０７全量 ｉｏｏ、ｙ２ｉｏ
ｏ、ｚコｌＯθ、クコｌθ０．３ダ７θ０．ｌ水素消費
量
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ ロウ質原油貿出油区分から初期沸点が少なくとも２
３２℃で最終沸点が＆Ａ４℃以下の区分を分離し、得ら
れた留出油区分を芳香族炭化水素を選択的に抽出する溶
媒で抽出し、望ましくない化合物が除去されたラフィネ
ートを生成させ、得られたラフィネートを温度４４θ〜
ｊｔ！℃、水素分圧１０３！；０ｋＰｈで水素化処理触
媒の不在下シリカ／アルミナ比ｌ−以上、制御指数ｌ〜
／コを持つアルミノンリケードゼオライト含有脱ロウ触
媒と接触させることによって水素存在下流動点−７℃以
下の接触脱ロウしたラフィネートを製造し、それによっ
て脱ロクラフイネート及び低沸点の炭化水素を生成させ
、脱ロウ後ラフィネートを常圧蒸留して低沸点炭化水素
をラフィネートから除き、流動点−／”（ｌ以下を持つ
実質上全部の脱ロウラフィネートの残留物を直接回収す
ることからなるロウ質原油からの高品質潤滑基油の製法
。 ２ 脱ロウ触媒がアルミノシリケート及び水素化金属よ
ｐ成る特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ アルミノシリケートゼオライトが２８Ｍ−ｊである
特許請求の範囲第１項または第２項記載の製法。 儒 少なくとも／ Ｊ １００ ｋｐａの水素分圧が使
用される特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
に記載の製法。 ｊ： 接触脱ロウ工程の流出液を水素化処理する特許請
求の範囲ｌ１ｉ１項ないし第７項のいずれかに記載の製
法。 ム ラフィネートを接触脱ロウ工程の前に溶媒膜ロウに
よって部分的に脱ロウする特許請求の範囲第１項ないし
第５項のいずれかに記載の製法。 ２２フイネートを流動魚釣４７ ”Ｑ以下へ接触脱ロウ
し、直接回収した脱ロウしたラフィネートの残留物がダ
℃以下の流動点を持つ特許請求の範囲第１項ないし第６
項のいずれかに記載の製法。 ｔ 脱ロウ工程の流出液を水素化処理する特許請求の範
囲第１項記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42584282A | 1982-09-28 | 1982-09-28 | |
| US425842 | 1982-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980491A true JPS5980491A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=23688263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17835783A Pending JPS5980491A (ja) | 1982-09-28 | 1983-09-28 | ロウ質原油から高品質潤滑基油の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0104807B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5980491A (ja) |
| AU (1) | AU561968B2 (ja) |
| BR (1) | BR8305306A (ja) |
| CA (1) | CA1228563A (ja) |
| DE (1) | DE3381413D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255892A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 低流動点潤滑油基油の製造方法 |
| JP2018532010A (ja) * | 2015-09-09 | 2018-11-01 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 重質ａｐｉグループｉｉ基油の改良された製造 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5098551A (en) * | 1989-05-30 | 1992-03-24 | Bertaux Jean Marie A | Process for the manufacture of lubricating base oils |
| FR2797270B1 (fr) * | 1999-08-02 | 2003-03-07 | Inst Francais Du Petrole | Procede et flexible de production de bases huiles et eventuellement de distillats moyens de tres haute qualite |
| ES2267296T3 (es) * | 1998-11-06 | 2007-03-01 | Institut Francais Du Petrole | Procedimiento flexible de produccion de aceites medicinales y opcionalmente destilados intermedios. |
| FR2785617B1 (fr) * | 1998-11-06 | 2001-01-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de production de bases huiles et eventuellement de distillats moyens de tres haute qualite |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5422413A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-20 | Mobil Oil | Production of highhquality special oil |
| JPS54116005A (en) * | 1977-12-20 | 1979-09-10 | Mobil Oil | Preparing raw oils for lubricants |
| JPS57139183A (en) * | 1981-01-15 | 1982-08-27 | Mobil Oil Corp | Manufacture of hihg quality lubricant oil |
-
1983
- 1983-09-05 DE DE8383305125T patent/DE3381413D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1983-09-05 EP EP19830305125 patent/EP0104807B1/en not_active Expired
- 1983-09-08 CA CA000436263A patent/CA1228563A/en not_active Expired
- 1983-09-14 AU AU19109/83A patent/AU561968B2/en not_active Ceased
- 1983-09-27 BR BR8305306A patent/BR8305306A/pt unknown
- 1983-09-28 JP JP17835783A patent/JPS5980491A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5422413A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-20 | Mobil Oil | Production of highhquality special oil |
| JPS54116005A (en) * | 1977-12-20 | 1979-09-10 | Mobil Oil | Preparing raw oils for lubricants |
| JPS57139183A (en) * | 1981-01-15 | 1982-08-27 | Mobil Oil Corp | Manufacture of hihg quality lubricant oil |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255892A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 低流動点潤滑油基油の製造方法 |
| JP2018532010A (ja) * | 2015-09-09 | 2018-11-01 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 重質ａｐｉグループｉｉ基油の改良された製造 |
| JP2021185223A (ja) * | 2015-09-09 | 2021-12-09 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 重質ａｐｉグループｉｉ基油の改良された製造 |
| JP2023159168A (ja) * | 2015-09-09 | 2023-10-31 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 重質ａｐｉグループｉｉ基油の改良された製造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0104807A3 (en) | 1986-08-13 |
| CA1228563A (en) | 1987-10-27 |
| AU1910983A (en) | 1984-04-05 |
| DE3381413D1 (de) | 1990-05-10 |
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| EP0104807B1 (en) | 1990-04-04 |
| EP0104807A2 (en) | 1984-04-04 |
| BR8305306A (pt) | 1984-05-08 |
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