JPS5982353A - Ｎε−長鎖アシル−Ｎα−トリアルキルリジンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は−１１１７式（１１ （（けし、式中ＲＣＯは炭素数８−、−２２の脂肪Ｉｊ
５コアンル」−・、Ｒ，及びＲ２はメチル基又はゴ、チ
ルノ１（，１（９はメチル基、エチル基又はへ／／ルノ
、（な示す。）にて表わされるＮ６−長鎖アノルーＮ”
−１リ’フルキルリジンの製造法に関する。

Ｎ’−長ｊＪアシルーＮａ−ジアルキルリジン（特公昭
４２−１１９２６号公報）に比して水溶性、帯電防止性
能の一層良好な両性界面活性剤（例えば洗浄剤、ヘアリ
ンス基剤、帯電防１１−剤等）として有用な化合物であ
ることが先ｔこ本発明者によって見出されたものである
（特願昭５７−５１６３０号）。

本発明者は、前記一般式（１）で表わされるＮ−長鎖ア
ンルーＮａ−トリアルキルリジンを製造するにあたって
一般的なアミノ酸のアンル化方法に準じてＮａ−トリア
ルキルリジンと長鎖脂肪酸・・ライトとをアルカリ水溶
液下で縮合させる方法を試みたところ反応収率が５０％
以下と低く、工業的な製造には必ずしも適さないことを
確認した。そこで、本発明者が更に研究を続けた結果、
Ｎ”−トリアルキルリシンと長鎖脂肪酸・・ライドな縮
合させる際に反応溶媒として特定の親水性有機溶媒と水
との混合溶媒を用いてアルカリ条件下で反応を行ったと
きに７０％以上の収率、最高略々定量的にＮ　Ｅ　−長
鎖アシル−Ｎａ−）リアルキルリジンが得られることを
見出して本発明に到達した。

すなわち、本発明は一般式１１） （但し、式中Ｒ１及びＲ９はメチル基又はエチル基、Ｒ
９はメチル基、ｔチル基又はベンジル基を示す。） にて表わされるＮａ−）リアルキルリジンと炭素数８〜
２２の脂肪酸ノ・ライドとをアルカリの存在下に縮合さ
せる際に、反応溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチル月１ルムアミド、メタノール、エ
タノール、ロープロ／くノール、イソ、プロパツール及
びｎ−ブタノールからなる群より選ばれた親水性有機溶
媒と水との混合溶媒を用いてｐＨ９〜１２．５の範囲に
保持しつつ反応させることを特徴とする一般式（２） ％式％ （但し、式中ＲＣＯは炭素数８〜２２の脂肪族アンル基
、Ｒ１、馬及び式は前記と同葱義）にて表わされるＮ６
−長鎖アシル−Ｎａ−）　ＩＪアルキルリジンの製造法
である。

本発明の方法Ｖこ従ってＮ６−長鎖アーノル−Ｎ−）リ
アルキルリジンを製造するには、Ｎａ−トリアルキルリ
ジンを」二記載水性有機溶媒と水との混合溶媒に溶ｆＱ
’ｌあるいは懸濁し、これｅこＮａ−トリアルキルリシ
ンに対し当モルあるいは少過剰量のアルカリと長鎖脂肪
酸・・ライドを徐々ｔこ滴下し、滴下中は反応系のｐ　
Ｉ（を９〜１２．５　好ま（２くし：Ｉ−１０，５〜１
１．５の範囲内に保持することにより行われる。

本発明において反応溶媒の一成分として使用される親水
性有機溶媒とじ−Ｃは、アーセトン、メチルエチルケト
ン、シフ四ヘキサノン、テトラヒドロフラン ド、メタノール、エタノ−７し、ｎ−プロパ（ノール、
イソプロパツール及びｎ−ブタノールの中力１ら選＋ｉ
れ、親水性有機溶媒３０〜９５容量％とＡ（７０〜５容
量％の範囲の割合になるようνこ月１し・る。

アルカリとしては例えば水酸イヒナト１ノウム、水酸化
カリウム、水酸化カル・ンウム、水酸イヒ・（リウム、
炭酸すｊ・リウム等の無機塩基、ｌ−’Ｊエチルアミン
、ピリジン等の有機塩基環カー挙げらレルカー、特に水
酸化ナトリウムと水酸化ツノリウムカー実月１０勺であ
る。

本発明において原料として用υ・るＮａ−トリアルカル
ボベンゾキシ ら銅塩をはずし、α位のアミノ占（を＋ｌ；’，ー法會
こよζノドリアルキル化し、最後にε位の（呆護基を＆
！　１１６す２）ことによっても得ることができる。

Ｎａ−＋，リアルキルリジ７ケこ縮合せしめる長鎖脂肪
酸・・ライドは炭素数８〜２２の飽禾］もしくＩｉ不飽
和脂肪酸ノ・ライドであって例えｂｌ　カブロイルクロ
ライド、ラウロイルクロライド、バルミトイルクロライ
ド、ステアロイルクロライド、オレイルクーライド、イ
ソステアロイルクロライド、ノ・イドロキ７ステアロイ
ルクロライド等の単一組成の脂肪酸・・ライドの他ヤシ
油脂肪酸クロライド、硬化牛脂脂肪酸クロライド等の混
合脂肪酸・・ライドも同様に使用することができる。

反応終了後、反応混合物を塩酸あるいは硫酸等の鉱酸で
ｐＨ６〜７に中和し、濃縮乾固後、残渣をメタノールに
溶解させ不溶物をろ別除去する。

次いで、ろ過液にエーテルを加え結晶を析出させ、これ
をろ取することによって目的物を単離することができる
。

以１・、実施例により」し体重に説明する。

実施例１ Ｎ”、Ｎ（Ｉ、Ｎａ−）　’）　）　チルｌ）　シフ　
　９．４ｆ　（０，０５−＆し）を水１００　ｍｅとア
セトン１００　ｍｌの混合液しこ溶解し、これに攪拌下
１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ］ｏ、５〜１１．
５　に保ちつつ室温でラウリン酸クロライド　１２．ｏ
ｒ（０，０５５モル）を３０分を要して滴下した。更に
１時間攪拌を続けた後、濃塩酸でｐＨ７，０に中和し、
反応液を濃縮乾固した。残渣　゛にメタノール５０ｍ１
を加え加熱後、不溶物をろ別除去し、ろ過液にエーテル
４００　ｒＪ、を加え、析出した結晶をろ取、乾燥して
ＮＥ−ラウロイル−Ｎｏ。

Ｎａ、Ｎａ−）　１．１　メチ＃！Ｊ　９７１７．Ｏｆ
　（収率９２％　）を得た。

実施例２ 実施例１においてラウリン酸クロライドの代りにバルミ
トイルクロライド１５．１　？　（０，０５５モル）を
用いた他は同様な条件下で反応を行った。反応液を濃塩
酸でｐＨ７，（＋　に中和後濃縮乾固し、残渣にメタノ
ール６０ｍ１を加え加熱し、不溶物をろ別除去した。ろ
過液にエーテル５００　ｍｌを加え、析出した結晶なろ
取、乾燥してＮ５−バルミトイル−Ｎａ、Ｎａ、Ｎａ−
）　’）　）　チルｌ）　シン１９．Ｅｌ　（収率９Ｂ
％）を得た。

実施例３ Ｎａ、Ｎ”、Ｎａ−）　！Ｊ　）　−ｆ　ルリ’ｙ　７
９．４Ｆ（０，０５モル’）を水１００耐と親水性有機
溶媒１．００　ｍｊ！の混合液に溶解し、以下実施例１
あるいは実施例２と同様に反応さ−Ｉノ°たときの親水
性有機溶媒の種類によるＮ６−ラウロイル−Ｎ”、　Ｎ
ａ、　Ｎ”−）リノチルリジンあるいはＮ５−バルミト
イル−Ｎａ、　Ｎａ、　Ｎ”−）リメチルリジンの反応
収率な第１表に示す。尚、定量は高速液体クロマトグラ
フィーにより行った。

く高速液体クロマトグラフィー分析条件〉カ　　　ラ　
　　ム　：４ｍｍ　　φ　ｘ２５０ｍｍネ 充　−剤：　Ｆｉｎｅｓｉｌ　ＣＡＢ−Ｉｎ　（日本分
光ｋｋ製）溶　離　液：　０　、０３Ｍ　ＮａＨ，２Ｐ
Ｑ＋　／／ＭｅＯＨ（１：　９　）（ヘプタンスルホン
酸Ｎａ塩５　ｒｎＭｉ加）流　　　　量：　　１　ｍｅ
１分 カラム温度：４０℃ 検出波長：２１０ｎｍ ■　リテンションタイ１ Ｎ６−ラウーイルーＮ（１，Ｎａ、　Ｎ（１−トリメチ
ルリジン　１３４分ＮＥ−バルミトイルーＮ’ｊ　Ｎ’
ｊ　Ｎ”−）リメチルリジン　　　　加、３分第　　１
　　表 （ 実施例４ Ｎａ、Ｎａ、Ｎａ−）　！Ｊ　ｌ　チｋ　リシ７９．１
’（０，０５モｚし）を水−アセトン系、水−ジオキー
＋７−ン系又をよ水−エタノール系混合溶媒２００　ｍ
ｅに溶解して、以下実施例１と同様に反応させたときの
水−Ｍｌ水ｕｌＥ有）幾溶媒混合比とＮ６−ラウロイル
−Ｎａ、Ｎ−Ｎａ−トリメチルリジンの収率との関係を
夫々第１図〜第３図に示した。尚、Ｎ９〜ラウロイル−
Ｎ”、Ｎ“、Ｎａ−）リメチルリジンの定量は実施例３
と同様に高速液体りｐマドグラフィーにより行った。

実施例５ Ｎａ、Ｎａ、Ｎａ−１−！Ｊ　１−Ｊ−＃　！Ｊ　シフ
９．５Ｆ　（０，０５モル）を水８Ｑ　ｒｎｌとアセト
ン１２０　ｍｌの混合液に溶解し、こｈに攪拌下１０％
水酸化カリウム水溶液でｐ　Ｈ１０５〜１１．５　に保
ちつつ室温にてヤシ油脂肪酸クロライド１２．４　ｔ　
（０，０５５モル）を３０分を要Ｉ〜て滴下した。更に
１時間攪拌を続けた後、濃塩酸でｐ　Ｈ７，０に中和し
、反応液を濃縮乾固した。

残渣にツクノール５０　ｍｅを加え加熱し、不溶物なる
別除去した。ろ過液にエーテル５００　ｍｌを加え、析
出した結晶なろ取乾燥してＮ−ヤン油脂肪酸アンルーＮ
”、Ｎａ、Ｎ”−１−リメチルリシン＋　７．Ｏｆ　（
収率９０３％）を得た。

実施例６ ＮＱ、　ＮＣ’−ジメチル−Ｎａ−ベン・ジルリジン１
３２２（０，０５モル）を水］、　ＯＯｍｅとアセトン
］ＯＯｍＺの混合液に溶解し、以下、実施例１と同様に
反応、処理を行ってＮ−ラウロイル−Ｎａ、Ｎ“−ジメ
チル−Ｎｏ−ベンジルリジン２０．３１（収率９１０％
）を得た。

実施例７ Ｎ”、　Ｎ“−ジメチル−Ｎ“−ベンジルリジン１３．
２ｆ（０，０５モル）を水Ｆ３０ｔｎｅとジオキサ７　
］　２０　ｒｎｌの混合液に溶解し、これに攪拌下１０
％水酸化カリウム水溶液でｐ　Ｈ］、　０．５〜１１．
５に保ちつつ・シルミドイルクロライｔ’１５．１１Ｆ
　（（１，０５５モル）を３０分を要して滴下１−だ。

更に１時間攪拌を続けた後、濃塩酸でｐ　Ｈ７，０に中
和し、反応液を濃縮乾固した。残渣にメタノール６０ｍ
１！を加え加熱し、不溶物をろ別除去した。ろ過液にエ
ーテル５００ｄを加え析出した結晶をろ取、乾燥してＮ
’　ハルミ＋・イ／ｌ／　−Ｎ”、　Ｎａ−）　メチル
−Ｎａ−ヘア　シルリジン２ａ、ｓｒ　（収率９３．８
％）を得た。

【図面の簡単な説明】 第１図〜第３図は実施イ列４Ｖこ於（・て反応溶媒とｔ
７て用いた水−親水性有機溶媒混合溶媒中の親水性有機
溶媒の濃度とＮ６−ラウロイル−Ｎｏ、Ｎｏ、ＮＣｔ−
１、リメチルリジンの反応収率との関イ系をイタ１１示
した図面である。 特許出願人　味の素株式会礼− 第　１国 ア′ｔてＦ〉容量　（−／、ン 第２図 シ゛すキｑ＞合量　ζシリ ７３図 エタノール容量（−／；） 丁絖補ＩＩ　？’ｖ Ｉｌｌ（和５８年４月１８日 特７ｆｒＪ員官　名−杉　和　人　殿 １、事イ′１の表示 １ＷＥ１５７’１４４＋＋ｒ’１ｆｆｌｌ；ｆｌｌ　０
３（３２ｆ３ｊ；３、　ン１１ｉｉ「　イ！１」る？５ 小１′１どの門１系　　１１ｆｉｉ’ｌ出願人イＩ　７
’／ｉ　　　　−ｊ４１３ｒ’−ｌ１ｌｌ中火ＩＫｊＡ
ｍ’−丁ＦＡ　５７Ｉｔ　８Ｆ：３４、補ｉＬ命令σ月
−」１１　　　　　　　自発５、補＋１ＩＣＪす＋１＋
加りる発明のｌ、ｌ　　　　なし６、補正の夕・１象　
　　明細古の発明のｉｉＴ細な説明の１ｍの＋’＋ｆ＋
にｒ　Ｎ’　長鎖アシルーＮ′Ｌ−１−リｊシルキルリ
ジンは、１を加入しま（Ｊ。 ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式１１） ％式％ （ｆｆ！　Ｌ、式中Ｒ３及びＲ２はメチル基又はエチル
   基、■（３はメチル基、エチル基又は−・−／２ル基を
   示す。） （こて表わされるーＮ６−１−リアルキルリ、・／と炭
   素数８〜２２の脂肪酸・・ライトとをアルカリの存在下
   に縮合させる際に、反応溶媒としてアセ１）、メチルエ
   ヂルケ１−／、７クロヘキーリーノン、テ）ラヒトロフ
   ラノ、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ヅメチルポルムアミ１１ツ
   クノール、エタノール、１１−プロパツール、・ｒツブ
   ロバノール及ヒｎ　−フタノールからなる粗より選はれ
   た親木）７１つ有機溶媒と水との混合溶媒を用いてｐＨ
   ９〜１２５　の範囲に保Ｊ、′ｌ＋一つつ反応させろこ
   とを特徴とする一般式（２）％式％ （（１−１シ、式中ＲＣＯは炭素数８〜２２の脂肪族ア
   ／ル基、Ｒ１、Ｒ９及６：　Ｒ，は曲記と同、（１，義
   ）にて表わさ）７る：ご一長鎖アツルーＮ　−１−ＩＪ
   アルキルリノ／の製造法。