JPS5984929A - ポリエステルの被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステルの成形体の基体表面を架橋硬化
型樹脂被膜で被覆する際に、ブライマー処理などの特殊
な表面処理を施さなくとも基体表面に簡単なプラズマ処
理を施すことにより、密着性に優れた被膜を形成させる
方法に関する。

一般に、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチ
レンテレフタレートなどのポリエステルの成形体は、金
属製品、ガラス製品などにくらべて軽量で耐衝撃性に優
れているばかりでなく、安価で成形加工が容易であるな
どの種々の利点を有しており、自動車、オートバイ、家
庭用電化製品、日用雑貨品、その他の多くの分野におい
てこれらの材料に代わって広く使用されている。しかし
、これらのポリエステルの成形体は金属やガラス等にく
らべて表面硬度が低く、引掻きゃ摩擦に対しても弱いた
めに表面に傷が生じ易いという欠点がある。たとえば、
成形体の部品の取付作業または輸送作業、あるいは製品
の使用中の接触、衝突、引掻きなどにより表面に損傷を
受易いなどの表面特性に欠点があるためにこれらの成形
体の利用が著しく制限されている。

これらのポリエステルからなる成形体の前述の欠点を改
善する方法として多くの提案がなされている。そのほと
んどはこれらの成形体の表面を架橋硬化型樹脂からなる
外被膜層で被覆する方法である。これらの被膜形成要素
のうちで、樹脂または樹脂形成成分として具体的には、
シリコーン糸上ツマ−またはこれらの成分と種々の重合
体との組成物へメチロールメラミンと他の硬化成分とか
らなる樹脂組成物、多官能性（メタ）アクリル系カルボ
ン酸エステル誘導体またはこれと他の重合成分との組成
物などが提案されている。これらの被膜形成要素のうち
で、多官能性アクリル系カルボン酸エステル誘導体とし
ては種々のタイプの化合物が提案されている。たとえば
、アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ポ
リオキシアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレ
ート１芳香族（フェノール性）ポリヒドロキシ化合物の
ポリ（メタ）アクリレートなどの種々のタイプの化合物
が被膜形成要素として使用し得ることも多くの先行技術
文献に提案されている。これらの被膜形成要素からなる
被膜層をポリエチレンテレフタレートやポリテトラメチ
レンテレフタレートなどのポリエステルの成形体の基体
表面に形成させても、該被膜層とポリエステル基体層と
の相体は該被膜層が剥離し易いという欠点がある。さら
にこれらの欠点を改善するためにポリエステル成形体の
表面に種々の処理を施す方法も知られている。たとえば
、コロナ放電による表面処理、プライマーによる表面処
理などが提案されている。

しかし、一般に表面処理を施してもポリエステルからな
る基体層と該架橋硬化型樹脂からなる被膜層とを実用に
耐え得るほど充分な密着性を向上させることは困難であ
る場合が多い。これらの表面処理のうちでは、とくにプ
ライマー処理を施す方法が被膜の密着性を向上させる方
法として従来から推奨されている。しかし、この方法は
基体の材質および被膜形成要素の種類に応じてブライマ
ーの種類を微妙に選択しなければならないことおよび施
工に溶剤の加熱乾燥などの煩雑な処理操作が必要である
などの理由から、工業的に実施する場合には操作の煩雑
性および経済性の両面から優れた方法であるとは言い難
い。また、他の方法としてポリエステルの成形体の基体
表面にプラズマ処理を施した後に被膜を形成させる方法
も提案されているが、この方法は施工方法が簡単である
とし１う利点があるが、ポリエチレンテレフタレートや
ポリテトラメチレンテレフタレートなどの成形体の基体
表面への被膜の密着性に関して該プラズマ表面処理だけ
では不十分であり、プライマー処理などの他の表面処理
と併用しなければならなかった。

本発明者らは、ポリエステルの成形体の基体表面を架橋
硬化型樹脂被膜で被覆することにより積層成形体を形成
させる際に、硬化の際の硬化特性および得られた被膜特
性に優れかつプライマー処理などの特殊な表面処理を施
さなくとも、被膜の密着性を向上させることのできる積
層方法を検討した結果、該成形体の基体表面に特定のプ
ラズマ処理を施した後、該基体表面に該架橋硬化型樹脂
被膜を形成させることにより、前記目的が達成できるこ
とを見出し、本発明に到達した。

本発明を概説すれば、本発明は、ポリエステルの成形体
からなる基体表面を架橋硬化型樹脂被膜で被覆する方法
において、該成形体の基体表面にプラズマ処理を施ずこ
とにより２６°Ｃで測定した該基体表面と水との接触角
を未処理の基体表面の接触角より少なくとも１０°以上
低くした後、該基体表面に該架橋硬化型樹脂被膜を形成
させることを特徴とするポリエステルの成形体の被覆方
法、を要旨とするものである。

本発明の被覆方法において、成形体の形状はフィルム状
、シート状、板状、曲面あるいは凹凸面を有する成形体
その他いかなる形状の成形体であっても差しつかえない
。該基体層を構成するポリエステル樹脂として具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート、ビスフェノールＡ・インフタル酸拳テ
レフタル酸共重縮合体、オキシ安、け香酸重縮合体など
を例示することができる。

本発明の方法において、前記ポリエステルの成形体の基
体表面に被膜を形成させるためには、該ポリエステルの
成形体の基体表面に、プラズマ処理が施される。該プラ
ズマ処理の度合は、プラス子処理を施した後の該成形体
の水との接触角が未処理の該成形体の接触角より少なく
とも１０°以上低くすることが必要であり、さらに１５
°以上低くすることが好ましい。未処理の該成形体の水
との接触角と該成形体のプラズマ放電処理後の水との接
触角の差が１００未満になると、被膜層で被覆する場合
にヌレが悪く、均一な被膜層が形成されなかったり、該
成形体と被膜層との密着性が著しく低下するようになる
。該成形体のプラズマ処理に用いられるプラズマとして
具体的には、アーク放電プラズマなどの高温プラズマ、
グロー放電プラズマやコロナ放電プラズマ、高周波放電
プラズマなどの低温プラズマを例示できる。これらのう
ちでは低温プラズマを用いるのが好ましい。また、プラ
ズマ処理に使用される気体として、具体的にはｋｒｚｌ
ｌｅＸＮｅ、Ｘ　ｅ　−、Ｈ２、Ｎ　２　％　０２、Ｆ
２５ＯＯ１Ｃ０２）ＮＯ１ＨＯ１空気、ＮＨ３、Ｎ２０
、Ｉ（２Ｓ、ＯＦ４などを例示することが出来る。これ
らのガスは単独で用いても２種類以上を任意の割合で混
合して用いてもよい。

された該ポリエステル成形体の基体表面を架橋硬化型樹
脂被膜組成物で被覆し、硬化処理が施される。該架橋硬
化型樹脂組成物に含まれる被膜樹脂形成要素成分（重合
性単量体成分）としては、アクリロイルオキシル基また
はメタアクリロイルオキシル基を含有する多官能性（メ
タ）アクリレート系化合物成分単位からなる架橋硬化型
樹脂被膜、珪素化合物からなる架橋硬化型樹脂被膜、メ
チロールメラミンを主成分とする被膜樹脂形成要素成分
などがあげられるが、これらの中では前記多官能性（メ
タ）アクリレート系化合物成分単位からなる被膜樹脂形
成要素成分であることが好ましい。

また、この外被膜を形成する架橋硬化型樹脂組成物には
、該外被膜層の表面硬度、耐摩耗性および耐引掻き性な
どの性質を向上さぜるために、後記無機充填剤が配合さ
れていても差しつかえない。

該外被膜層の厚さは任意であるが、通常０．１ないし５
０μ、好ましくは０．５ないし３０μの範囲である。

本発明の方法において、前記架橋硬化型樹脂組成物中の
前記架橋硬化型被膜樹脂形成要素成分の１つである多官
能性（メタ）アクリレート系化合物は、１分子中に２個
以上のアクリロ・イルオキシル基またはメタクリロイル
オキシル基を含有する多官能性（メタ）アクリレート系
化合物であり、熱重合、光重合、放射線重合などの重合
法によって重合ならびに架橋硬化させ得るものである。

被膜樹脂形成要素成分である多官能性ジ（メタ）アクリ
レート系化合物として具体的には、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリ
レート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート−ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレートなどのアルカンポ
リオールのポリ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート＼ジグリセリンテトラ（
メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレートなどの１分子中に少なくとも１個以
上のエーテル結合を有し、かつ２個以上のヒドロキシル
基を有する（ポリ）オキシアルカンポリオールのポリ（
メタ）アクリレート化物、ビスフェノールＡのビス〔ポ
リオキシエチレン（メタ）アクリレート〕、ビスフェノ
ールＦのビス〔ポリオキシエチレン（メタ）アクリレー
ト〕、ｐ−フェニレンビス〔ポリオキシエチレン（メタ
）アクリレ−）・〕などのアリーレンビス〔ポリオキシ
アルキレン（メタ）アクリレート〕、トリス〔（メタ）
アクリロイルオキシエチル〕インシアヌレート、ビス〔
（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、トリス〔（メタ）アクリロイルオキ
シエチル〕シアヌレートなどのポリ〔（メタ）アクリロ
イルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート−エチレン
グリコールのジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル
のジ（メタ）アクリレート、ヘキシレンジグリコールの
ジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリＩ／−）、グ
リセリンのトリグリシジルエーテルのトリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエ
ーテルのトリ（メタ）アクリ＋”　　ｔ”、ペンタエリ
スリトールのテトラグリシジルエーテルのテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサグリ
シジルエーテルのヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＡＤのジグリシジルエーテルの
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのジグリシ
ジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ノボラック型
フェノール樹脂のポリグリシジルエーテルのポリ（メタ
）アクリレート、レゾール型フェノール樹脂のポリグリ
シジルエーテルのポリ（メタ）アクリレートなどのポリ
エポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物、１分
子中に１個以上のウレタン重合を有しかつ２個以上のア
クリロイルオキシル基またはメタクリロイルオキシル基
を有スル（メタ）アクリレート系多官能性化合物、具体
的には、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルとジイソシアナート化合物との反応によって得ら
れるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、ポリ
ウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリレートからな
るウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化合物、ポリエ
ステル系ポリウレタンポリオールのポリ（メタ）アクリ
レートからなるウレタン系ポリ（メタ）アクリレート化
合物、ポリカルボン酸とポリオールとを重縮合させるこ
とによって形成される分子末端または分枝末端に少なく
とも２個以上の水酸基を有するポリエステ／１４ポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレート化物などを例示するこ
とができる。これらの多官能性（メタ）アクリレート系
化合物成分単位は２種以上の混合物であっても差しつか
えない。また前記多官能性（メタ）アクリレート化合物
成分単位からなる被膜形成要素成分（重合性単量体成分
）は、前記多官能性（メタ）アクリレート化合物のみか
らなる場合もあるが、さらにその他の重合性単量体成分
を加えて共重合させることもできる。その他の重合成分
として、たとえばアルカンポリオールのポリ（メタ）ア
クリレート、ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレートなどの前記多官能性（メタ）
アクリレート化合物を製造する際の副生物または製造中
間体、たとえばアルカンポリオールのモノ（メタ）アク
リレート、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル
シービス（ヒドロキシアルキル）（イソ）シアヌレート
などの他に、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシル
エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）ア
クリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、スチレン
、ビニルトルエン＼ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニ
ル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類などを例示することができる。

本発明の方法において、前記架橋硬化型樹脂組成物に配
合される前記架橋硬化型樹脂形成要素成分の１つである
前記有機珪素化合物モノマーは熱重縮合させることによ
り架橋硬化型被膜樹脂が形成される。被膜樹脂形成要素
成分である有機珪素化合物モノマーとして具体的には、
たとえば、オルガノトリアルコキシシラン、テトラアル
コキシシラン、オルガノトリアシロキシシラン、ビニル
トリアルコキシシラン、アミノアルキルアルコキシシラ
ン、エポキシアルキルアルコキシシラン、ケイ素官能性
ポリシロキサン、炭素官能性ポリシロキサン、またはこ
れらの部分加水分解生成物あるいはオリゴマーを１種あ
るいは２種以上混合したものが挙げられる。

本発明の方法において使用される硬化型樹脂組成物には
、前記被膜樹脂形成要素成分（重合性単量体成分）の他
に必要に応じて重合開始剤、溶剤へ後記微粉末状無機充
填剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの安
定剤、ポリメチルメタクリレートなどのポリマー、顔料
、染料などが配合され、溶液状組成物または懸濁液状組
成物が形成される。前記被膜樹脂形成要素成分が前述の
多官能性（メタ）アクリレート系化合物であって、架橋
硬化反応として光重合法または熱重合法が採用される場
合には、該組成物には重合開始剤が配合される。重合開
始剤のうちで光重合開始剤として具体的には、ベンゾイ
ンまたはベンゾインアルキルエーテルなどのベンゾイン
系化合物、ベンゾフェノンまたはその置換体などのベン
ゾフェノン系化合物、ベンジルまたはベンジルケタール
などのベンジル系化合物、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン
などのヒドロキシアルキルアリールケトン系化合物など
を使用することができ６．熱重合開始剤として具体的に
は、有機過酸化物、無機過酸化物、アゾ化合物、ジアゾ
化合物などを使用することができる。その使用割合は前
記被膜樹脂形成要素成分（重合性単量体成分）１００重
量部に対して通常０．０１ないし２０重量部、好ましく
はｏ、１ないし１０重量部の範囲である。前記硬化型樹
脂組成物を調製する際には通常溶剤が使用され、通常該
組成物は溶液状態または懸濁液の状態で使用される。溶
剤としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族
炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール八ケトン、
エーテル、ニトリル、エステルなどを使用することもで
きる。これらの溶剤は単独で用いても、また２種以上を
任意の割合で混合して用いても差しつかえない。その使
用割合は前記被膜樹脂形成要素成分ｉｏｏ重量部に対し
て通常１ないし３０００重量部、好ましくは５ないし２
０００重量部の範囲である。

本発明の方法において、前記架橋硬化型樹脂被膜を形成
する前記硬化型樹脂組成物中に必要に応じて配合される
微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成している
限りにおいて任意であるが通常は１ｍμないし１０μ、
好ましくは１．５ｍμないし１μの範囲である。また、
該外被膜を透明に維持するためには、該微粉末状無機充
填剤の屈折率が通常１．４０ないし１．６０、好ましく
は１．４２ないし１．５８の範囲である。このような微
粉末状無機充填剤として具体的には、ガラス粉末、マイ
カ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ケイソウ土、ｆｍ
ｍクシリカ水和シリカ、ケイ石、ケイ砂、　石英、カオ
リナイト、モンモリロナイト、セリサイト、タルク、緑
泥石、陶石、長石、アルミナ、酸化チタンなどを例示す
ることができる。また、これらの微粉末状無機充填剤の
表面をアルキルカルボン酸塩またはシランカップラーや
チタンカップラー、Ｃｌ２Ｓ１（ＯＨρ２、アルコール
などによって表面処理したものも同様に使用できる。ま
た、前記無機充填剤を水またはアルコール中に懸濁させ
たコロイダルシリカ、メタノールシリカゾル、エタノー
ルシリカゾル、イソプロパツールシリカゾルなどを使用
することもできる。これらの微粉末状無機充填剤のうち
では、微粉末状シリカを配合すると該外被膜層の表面硬
度、耐引掻き性および耐摩耗性が向上しかつ透明性およ
び表面光沢を損うことがないのでとくに好ましい。これ
らの微粉末状無機充填剤の配合割合は前記被膜樹脂形成
要素成分（重合性単量体成分）１００重量部に対して通
常０．５ないし２００重量部、好ましくは０．５ないし
ｉｏ。

重量部の範囲である。

本発明の方法において、前記被膜樹脂形成要素成分およ
び前述の必要に応じて配合される添加剤成分から架橋硬
化型樹脂組成物を調製する方法としては、前述の原料を
調合し、ロール、バンバリーミキサ−、ボールミル、ア
トライター、ウイソバー＼オークスミキサ−、ディソル
バー、ホモジナイザー、コロイドルミル、サンドミル、
振動ミル・ミキサー、攪拌混合槽などによる混練混合法
などを例示することができ、これらの方法によって均一
に分散あるいは溶解した組成物が得られる。

ここで、該組成物を前記膨潤処理を施したポリオレフィ
ン類の成形体の基体表面に塗布する方法としては、刷毛
塗り法、スプレー法、浸漬法、バーコード法、ロールコ
ータ−法、スピンコーター法、ゲルコート法などの従来
から公知の方法が採用される。また、塗膜の乾燥方法と
しては、自然乾燥法・キャリアガスによる強制乾燥法、
赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉などを用いた加熱乾燥法
などを例示することができる。また、前述の塗膜を硬化
させ、被膜を形成させる方法としては、光、紫外線によ
り架橋硬化させる方法、熱により架橋硬化させる方法、
電子線により架橋硬化させる方法、放射線により架橋硬
化させる方法などを例示することができる。前記例示法
のうぢでは前記被覆用組成物の各構成成分に応じて適し
た方法が採用される。被膜の厚さを増すためには前記多
官能性アクリル系架橋樹脂原料の塗布、乾燥および加熱
架橋硬化を繰り返して実施する方法を採用することもで
きる。ここで、光線により硬化させる場合には通常−１
０ないし１５０°Ｃの温度でｉ　ｓｅｅないし１ｈｒ光
（紫外線）が照射され、また熱線により硬化させる場合
には通常−１０ないし１５０°Ｃ１好ましくは４０ない
し１５０°Ｃの温度で０．０５ないし１Ｑｈｒ。

好ましくは６分ないし６時間維持することにより、次に
本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお明細書本文または実施例において評価は次の方法で
行った。

（１）接触角 基体を２３°Ｃ１相対湿度６５％の恒温室に１時間放置
した後に、基体表面上に直径約１ｍｍの蒸留水の水滴を
静かに滴下し、さらに約５０秒後に基体表面と水滴表面
との接点にひいた接線のなす角度θを、顕微鏡を用いて
測定した。

（２）光線透過率 Ｊ工Ｓ　Ｋ　６７１４に準じて行った。

（３）密着性 セロテープ剥離テストを行い、被膜が剥離しないものを
合格とした。

（４）落砂摩耗 Ｊ工ｓ　Ｔ　８１４７−１９７５の方法に準じて８００
ｇの炭化珪素質研削材を被膜上に落下させる。

通常は、試験前後の表面光沢（グロス）の差で耐摩耗性
をあられす。数字が小さいほど耐摩耗性がよい。また透
明材料の場合には、試験前後のくもり度（ＨＡ、ｚｍ）
の差で耐摩耗性をあられす。数字が小さいほど耐摩耗性
がよい。

（５）テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　Ｄ−１０４４の方法に準じて、摩耗輪ａｓ−
１０、荷重５００ｇで被膜上を１０００回転させる。試
験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあらゎず。摩耗量が少
ないほど耐摩耗性が良い。

（６）　　スチールウール摩耗 スチールウール（４０００）に一定荷重をかけ、約８ｃ
ｍのストロークで１００往復摩擦を行う。通常は傷がつ
く時の最少荷重（ｇ１０ｒ２）で耐摩耗性をあられす。

数字が大きいほど耐摩耗性がよい。尚、透明材料につい
ては、５ｏ０ｇ１０ｒ２荷重で摩擦を行った後のくもり
度（ＨＡＺＥ）増加量で耐摩耗性をあられす。数字が小
さいほど耐摩耗性がよい。

（７）くもり度（ＨＡＺＥ） ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３に準じて測定した。

（８）外観 被膜のはじき、ふくれ、しわ、白化、光沢ムラ、ひびを
目視にて判定した。

実施例１ １．６−ヘキサンジオールジアクリレート２５ｇ５ペン
タエリスリトールテトラアクリレ−）７５ｇｓベンゾイ
ンイソプロピルエーテル５ｇおよびトルエン２５０ｇ、
ｎ−ブタノール２００ｇを室温下１ｈｒ攪拌して透明な
被膜用硬化型樹脂組成物（Ａ）を作製した。

一方、ポリエステルフィルム（東し株式会社製、商品名
ルミラーＴ−６０）をザモコ（株）製プラズマデポジシ
ョンシステムＭｏｄｅｌＢＰ−１を用いて放電処理した
。なお、放電処理は０２ガス、ガス流量２０ｍｌ／ｍｉ
ｎ　、圧力０．７　Ｔｏｒｒで、１３．５６ＭＨｚの高
周波電源を用い、出力電力ｉｏｏｗ、処理時間１０秒の
条件で行った。この時２３°Ｃで測定したポリエステル
表面と水との接触角Ｏは、未処理ポリエステルのθが７
７度であるのに対し、６２度であり、未処理のものにく
らべて４５度減少していた。

次いで前記フィルムを前記被覆用硬化型樹脂組成物（Ａ
）に１０秒間浸漬し、ゆっくりと引上げた後、室温で１
分、次いで６０°Ｃで５分間乾燥を行った。このフィル
ムを１．５ＫＷ高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｒＲ）下、１
５Ｃ１ｎの距離で紫外線を６０秒間照射し、外被膜層を
硬化させた。この被膜性能を表１に示した。

実施例２〜３ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用硬化型樹
脂組成物〔Ａ〕を使用する代わりに表１に記載した多官
能性アクリル酸系カルボン酸エステル、重合開始剤およ
び溶剤を表１に記載した量用いて作製した被覆用硬化型
樹脂組成物（Ａ）を用いた他は実施例１と同様の方法で
ポリエステルフィルムの表面を被覆した試験片を作製し
た。結果を表１に示す。

実施例４ ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５０ｇ（０
，０９５モル）、ジペンタエリスリト−ルテトラアクリ
レートろＯｇ（０，０６４モル）およびジペンタエリス
リトールへキサアクリレート２０ｇの混合物、メチルイ
ソブチルケトン２５０ｇ、）ルエン２５０ｇを５００ｍ
１４ツロフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、６−インシ
アナートメチルー３．５．５−トリメチルシクロヘキシ
ルイソシアナー）１７．６ｇ（０，０８モル）を添加し
、室温下１５ｈｒ攪拌し・ジペンタエリスリトールポリ
アクリレート成分単位と５−インシアナートメチル−３
，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート成
分単位からなるウレタン系ポリアクリレート（ＤＰＡ工
ｐ）のメチルイソブチルケトン、トルエン混合溶液を調
製した。

実施例１において、実施例１に記載した被覆用便イ１型
樹脂組成物（Ａ）を使用する代わりに」二記ウレタン系
ポリアクリレートのメチルイソブチルケトン・トルエン
混合溶液にベンゾインイソプロピルエーテル５ｇを溶解
して作製した被覆用硬化型樹脂組成物（Ａ）を用いた他
は実施例１に記載した方法でポリエステルの表面を被覆
した試験片を作製した。結果を表１に示す。

実施例５ ペンタエリスリトール１３６ｇ、コハク酸５９ｇ１ｐ−
トルエンスルホン酸３ｇ１トルエン１００’ｇを仕込み
、窒素雰囲気中で１５０’Ｃ，２ｈｒ工ステル化反応を
行い、冷却後アクリル酸２２０ｇ５ヒドロキノン３ｇ１
トルエン２００ｇを加え、１２０　℃で４ｈｒ工ステル
化反応を行った。反応液を弱アルカリ水洗および水洗の
後ヒドロキノンを少量加え低沸点物を留去し、平均分子
量７００のポリエステル系ポリオールのポリアクリレ−
）（ＰＳＡ）を得た。

前記ポリエステル系ポリオールのポリアクリレ−）　７
５ｇ１１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２５ｇ
５１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロパノン５ｇ１トルエン３５ｏｇｔ４［ｉ下２ｈｒ攪拌
して透明な被覆用硬化型樹脂組成物（Ａ）を作製した。

実施例１において、実施例１に記載した被覆用硬化型樹
脂組成物（Ａ）を使用する代わりに前記ポリエステル系
ポリオールのポリアクリレートからなる被覆用硬化型樹
脂組成物ＣＡ）を用いた他は実施例１に記載の方法でポ
リエステルの表面を被覆した試験片を作製した。結果を
表１に示す。

なお、以下の表１において使用した次の略記号はそれぞ
れ次の化合物を示す。

ＨＤＡ　　・・・１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート ＰＥＴＡ　・・ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト ＤＰＨＡ　・・ジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート ＰＧＧＡ　・・プロピレングリコールジグリシジルエー
テルのジアクリレート化物 ＴＡＢＩＣ・−、ｌ・リス（アクリロイルオキシエチル
イソシアヌレート ＤＰＡ工Ｐ・・実施例４参照 ＰＳＡ　　・・・実施例５参照 Ｂ工Ｅ　・・・ペンゾインイソブロビルエーテル工ＨＰ
　　・・・１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−ブ ロノくン ＰＨＰ　　・・０１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロパン 実施例６〜１２、比較例１〜２ ジペンタエリスリトールへキサアクリレート７０ｇ、）
リス（アクリロイルオキシエチル）インシアヌレ−）３
０ｇ、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−プロパン５ｇの混合物を加熱攪
拌下、ｎ−ブタノール、１５３０ｇおよびメタノールシ
リカゾル（１産化学ＫＫ製、平均粒径１５ｍμの無水シ
リカ３０％のメタノール懸濁液）を８６ｇ添加し、さら
に室温下２ｈｒ攪拌混合して被覆用硬化型樹脂組成物（
Ａ）を作製した。

実施例１において実施例１に記載した被覆用硬化型樹脂
組成物〔Ａ〕を使用する代わりに前記被覆用硬化型樹脂
組成物を用い、またポリエステルフィルムの放電処理を
表２に記載した灸件で行った他は実施例１に記載した方
法でポリエステルフィルムの表面を被覆した試験片を作
製した。結果を表２に示す。

実施例１３〜１５、比較例３〜５ 実施例６において基体樹脂として表６に示すポリエステ
ルを使用し、放電処理を表３に示す条件で行い、被覆用
硬化型樹脂組成物（Ａ）を作製する際に使用するｎ−ブ
タノールを１８０ｇにする他は、実施例６に記載した方
法で基体樹脂の表面を被覆した試験片を作製した。結果
を表６に示した。

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Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルの成形体からなる基体表面を架橋硬
   化型樹脂被膜で被覆する方法において、該成形体の基体
   表面にプラズマ処理を施すことにより２３°Ｃで測定し
   た該基体表面と水との接触角を未処理の基体表面の接触
   角より少なくとも１０°以上低くした後、該基体表面に
   該架橋硬化型樹脂被膜を形成させることを特徴とするポ
   リエステル成形体の被覆方法。