JPS5989312A - 多孔質架橋共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は微極性の多孔質の合成吸着剤として有用な芳香
族架橋共重合体に関する。更に詳しくは該合成吸着剤中
の塩素含有量が５重量％以上であり、水中でイオン交換
能力なイさず比表面積が２θθｍ′／？以上の細孔を有
する多孔質架橋共重合体に関する。

非極性もしくは微極性の架橋共重合体のうちで比表面積
及び細孔容積を発達させたものは合成吸着剤と呼ばれ、
薬剤で再生が可能なことから各種の物質の吸着精製に用
いられている。なかでもスチレン−ジビニルベンゼン系
の架橋共重合体は比表面積も大きく多用されている。こ
れらの合成吸着剤の製造技術は公知であり、ダイアイオ
ンＨＰ／θ１．２０１．３０、ｔｉｏ、ｓ。

及びアンバーライ）　Ｘ　Ａ　Ｄ　２．ＩＩ等の商標で
既に製造、市販されている。

これらの合成吸着剤への物質の吸着は、吸着剤内部の細
孔表面でのファンデルワールス力に基づく物理吸着と考
えられ、それ故に活性炭と異なり、メタノール、エタノ
ール、アセトンの如き極性の高い有機溶媒で吸着剤を洗
浄することにより吸着物質の吸着ｉ１］からの溶離が可
能である。この様な特性を利用して医薬品の吸着精製、
香料及び天然色素等の吸着精製、更にはバルブ廃水の脱
色や一般廃水中のＣＯＤ成分の吸着除去等に多用されて
いる。

しかしながら従来の合成吸着剤はその知られているもの
の殆んどがスチレン−ジビニルベンセン（不純物として
エチルビニルベンゼンヲ約グθ〜乙０裂含む）架橋共重
合体を母体としたものであり、その吸着カ等圧於いて必
ずしも満足の出来るものではなかった。

本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結果、塩素
原子をｓＭ量捗以上含有する合成吸着剤が非常に優れた
吸着力を有することを見い出し、本発明に到達した。勿
論、合成吸着剤の吸着量はその比表面積及び細孔容積に
より大きく影響される。合成吸着剤として該樹脂が有用
である為には少なくとも２ｏ　ｏ　ｍ’　／　！ｉＩ−
以上好ましくは３００イ／ｙ−以上の比表面積を有する
必要があり、少なくとも０．７ｄ７７以上、好ましくＥ
ま０．！；ｍ１７７７以上−〇ｄ／Ｐ以下の細孔容積を
有することが好ましい。

すなわち本発明の要旨は比表面積が：ｂｏｏｍ２／ｙ−
以上であり、塩素原子の含有量がＳ５−５Ｏ量％の範囲
となるように塩素化された、芳香族モ／ヒ、＝−ルモノ
マーと芳香族ポリビニルモノマーの架４〜共重合体に存
する。

本発明の詳細な説明するに、本発明に於いて基体として
使用される芳香族モノビニルモノマーと芳香族ポリとニ
ルモノマーとの架橋共重合体としてはスチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体、トリビニルベンゼン−スチレン共
重合体、ビニルトルエン−ジビニルベンゼン共重合体等
が挙げられる。但し工業的に入手１−得るジビニルベン
センは不純物としてエチルビニルベンゼンを含有してお
り、上記各共重合体はその結果、エチルビニルベンゼン
をもその構成単位として含むことも可能である。

本発明架橋共重合体は、上記基体架橋共重合体を塩素化
したものであり、その塩素化量は塩素イヒされた架橋共
重合体中の塩素原子含有量がＳ　−Ｓ　Ｏ重量％となる
範囲とする。塩素原子含有量が５重量揶未滴であると、
吸着能向上効果が乏しく好ましくない。上記基体架橋共
重合体の細孔表面上の芳香環はポリスチレンもしくはポ
リジビニルベンゼン等についている芳香環であり、塩素
化は主鎖に対してもおこなわれるが通常芳香塩に対して
おこなわれる。該芳香環罠塩素原子を４人する方法と（
７て（ま、捕体架へえ共重合体を公知の方法により塩素
化剤で塩素化する方法がある。

具体的には塩素化は例えば基体架橋共重合体をジクロル
エタン、ニトロベンゼン等の膨潤剤の存在下又は非存在
下に元素状塩素を塩化第二鉄、沃素、鉄、ピリジン、酢
酸第２水銀、タリウムアセテート、塩化タリウム、弗化
硼素等の触媒の存在下もしくは非存在下に行なわれる。

本発明の要旨からかかる官能基の導入を基体架橋共重合
体に存在するすべての芳香環に対して行なう必要はなく
、少なくともその塩素含有率が５−ＳＯ重量係になる様
に行なえば良い。

かかる目的の為罠必要とされる塩素化剤（例えば分子状
塩素）の最低必要−献は基体架橋共重合体中の細孔の比
表面積などにより汝なるが一般に基体架橋共重合体１モ
ルに対し。１モル以上である。反応条件は行なう反応に
よって異なるが、一般にｏｃ−ｇθ℃の温度で７〜７０
時間行なわれる。

以上の様にして得られた架橋共重合体は反応後炉別し、
アルコール等の有機溶媒により充分に洗浄後水洗して使
用に供せられる。

しかして、本発明架橋共重合体は、比表面積ユθθｍ２
／９−以上、好ましくは３００ｍ２／Ｌ１−以上であっ
て、細孔容積０．／ｍｌ／’ｊ−以上好ましくは０．　
！；　ｔ、ｑｌ　／　ｆ以上である。比表面積および細
孔容積がこの値未満であると合成吸着剤としての能力（
（劣り、好ましくない。

以下実施例により本発明の詳細な説明するが本発明は以
下の実施例に限定されろものではな（１゜ なお、細孔容積は水銀圧入法、比表面積は窒素吸着によ
るＢ、　Ｅ、　Ｔ、法を用いて測定した。

実施例／ 市販のスチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤ダイヤ
イオンＨＰ、２θ（三菱化成工業■の登録商標、比表面
積５７３η／／ｉ％）乾燥品１００１をガラス製のオー
トクレーブにとりジクロルエタン５ｏｏｙを加え、室温
にて１時間放置後塩化第二鉄／７及び分子状塩素ｑｇｙ
を加え、０℃にて２時間、ｔｉｏｃにて９時間反応を行
なった。反応終了後反応混合物を戸別し、１０００ｆの
ジクロルエタンで洗浄後、ダｔのメタノール、１０１の
脱塩水、３ｔのｌ規定塩酸、５ｔの脱塩水で充分に洗浄
した。得られた架橋共重合体の塩素含有量は２ムコ重景
条であり、比表面積は乙ユ２靜／？であった。細孔容積
をまＯざｄ／？であった。

尚、比表面積は湯浅電池■製Ｑｕａｎｔ口ｏｒｂ　　表
面積測定装置を用い、ＢＥＴ法による窒素吸着てより求
めた。

実施例コ 分子状塩素３０９−を用いた以外は実施例／と同様てし
て塩素イヒを行なった。

得られた共重合体の塩素含有率はｑｇ重量％であり、比
表面積は６ｓθｎＸ１５’であった・細孔容積はＱ、　
９７　／　９−であった。

実施例３　吸着性能比軟 セファロスポリンＣの２０００　ｐｐｍ溶液（ｐＨは塩
酸でｐＨ２，！に調整）１００ｔｎｌｌに合成吸着剤左
０７ｄを加え、２５℃でＳ時間しんどう後上澄液を採り
１．２．　Ａ　Ｏｍμ　の吸光度を測定した。

別途セファロスポリンＣの濃度をかえて吸光度を測定す
ることにより作成した検量線よりその上澄液中のセファ
ロスポリンＣ濃度（Ａ）を求めた。

同様にして２０００　ｐｐｍのセファロスポリンＣ溶液
のセファロスポリンＣ濃度（Ａｏ）　　も正確に求めた
。

これらの値より次式により樹脂ｉｔ当りのセファロスポ
リンＣの吸着量０弱を求めた。

セファロスポリンＣ吸Ｍ　ｉｔ　（Ｓ’／　ｌ−）　＝
（Ａｏ　　Ａ’）￥−０，／／！ｔＯ この値は平衡濃度が１ちまちなので別途等温吸着線をセ
ファロスポリンＣの濃度をかえて作成し、セファロスポ
リンＣ２０００ｐｐｍに於ける平衡吸着量を図から求め
た。

結果を表−ｌにまとめた。

尚、吸光度測定には／１ｆｆｌの石英セルを用い、ダブ
ルビーム分光光度計Ｍｏｄｔ’ｌ　２００−２０　　（
日立製作所）を使用した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　比表面積が２００　ｇｌ　／　７％以上であ
   り、塩素原子の含有量が５〜５０重量％の範囲となるよ
   うに塩素化された、芳香族モノビニルモノマーと芳香族
   ポリビニル七ツマ−の架橋共重合体