JPS5989603A

JPS5989603A - 殺だに剤

Info

Publication number: JPS5989603A
Application number: JP58174444A
Authority: JP
Inventors: トマス・ニ−ル・ホイ−ラ−
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1977-03-28
Filing date: 1983-09-22
Publication date: 1984-05-23
Also published as: TR20486A; ZA781724B; IN148697B; BE865373A; US4422870A; CA1165769A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規な２−アリール−１３−シクロヘキサン
化合物並びにそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩
及びエノールエステル誘導体からなる殺だに剤及び殺だ
に非削に関する。別の観点からは、本発明は、許容でき
る担体と、農薬又はペスチサイドとして有効な量の本発
明の化合物とを含む殺だに剤及び殺だに非削、並びにだ
に類、だに類の卵農薬又はベスチサイドとして有効な量
の本発明の化合物を作用させることからなるだに類の駆
除方法に関する。

さらに詳しくは、本発明は、次式％式％〔ここで２は水素原子であり、ｚ′、ｚ“及び１はそれ
ぞれ水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シアノ又
はニトロ置換基であり、１Ｙは水素、アルカリ金属又は−ＯＲであり、Ｒはハロゲ
ン、アルキル、７クロアルキル、シフｏ　７　Ａ／　キ
ルアルキル、フェニル、フェニルアルキル又はフェノキ
シアルキル基であり、そしてこれらの基は１個又はそれ
以上のアルキル、ニトロ、アルコキン又はハロゲンＷｉ
換基で置換されていてもよく箋Ｒ，はアルキル、）−ロゲン又はボリノ％ｒＪアルキル
置換基であり、Ｒ２及びＲ８は水素であり、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水
素、アルギル又はフェニル基であり、Ｒ６及びＲ１はセ
蜘ぐ九水索又社メデル基であり或いはＲ４とＲｓ置換基
が一緒になって３乃至６員環構造を完成してもよい。た
だし、Ｒ４、Ｒ４、Ｒ５％　Ｚ’、ｆ及びｚ＃Ｆｉｉ換
基はそれぞれ１０個よりも多い脂肪族炭素原子を含有し
得ず、またＲは３０個よりも多い脂肪族炭素原子を含有
し得ない〕の化合物に関する。

本発明の化合物において、Ｙが水素原子を表わすもの（
エノール型）は、１．３−ジオン構造を有するもの（ケ
ト型）と互変異性をとることができ、二つの互変異性体
は平衡状態にある。本明細書では、主にエノール型で表
示しであるが、１．３−ジオン構造で表示するものもあ
る。これらの二つの互変異性体は実質上同一のものであ
る。

また、Ｙが　１１　基を表わす化合物（エノールエ＝Ｏ
Ｒステル）においては、Ｒ１１及び（又ハ）　Ｒｙ　カメ
チル基を表わすときはメチル置換基の立体障害の結果と
して、　１１　　基はメチル置換基から最も離れた位Ｏ
Ｒ置（即ち、前記の式で示した通りの位ｆｉｆ）に優先的
に入る。

下記の殺だに１殺だに卵活性化合物が前記の一般式の範
囲内に入る化合物の例であって、これらは以下に記載の
方決において適当な使用薬剤を選択するだけで本発明の
方法により具合よく製造することかできる。

２−　（２’−クロルフェニル）−３−（７−フェニル
ヘプタノイルオキシ）−５，５−ジメチル−２−７クロ
ヘキセノン２−　（２’−クロルフェニル）−３−（２’、６’−
ジクロヤヘキサノイルオキシ）−２−シクロヘキセノン２−（２’、４’−ジプロムフェニ＃）−３−（ヘキサ
ノイルオキク）−２−シクロヘキセノン２−　（２’−
クロルフェニル）−３−（２−エチルヘキサノイルオキ
ク）−２−シクロヘキセノン３−　（２’−（ソプロビ
ルフェニル）−４−アセトキシスピロ（５，５）ウンデ
カ−３−エン−２−オン２−　（２’−クロルフェニル）−３−ペンソイルオギ
シー５．５−ジメチ／Ｉ／−２−シクロヘキセノン２−
　（２’−ブロムフェニル）　−３−（４’−クロルベ
ンゾイルオキシ）−５，５−ジメチル−２−シクロヘキ
セノン２−　（２’−クロルフエニＡ／）−３−（５’−ジエ
チルデミノフェニルカルボニルオキシ）−５，５−ジメ
チル−２−シクロヘキセノン２−　（２’−クロルフェニル）　−３−（４’−クロ
ルフェニルカルボニルオキシ）−５，５−ジメｆルー２
−シクロヘキセノン２−　（２’−クロルフェニル）　−３−（４’−メチ
ルチオフェニルカルボニルオキシ）−５，５−ジメチル
−２−シクロヘキセノン２−　（２’−クロル−５′−ニトロフェニル）−３＋
　（４１−ジメチルアミノフェニルカルボニルオキシ）
−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２−　（２
’−クロルフェニル）−３−（）リフルオルアセトキシ
）−５，５−ジメチル−２−７クロヘキセノン２−　（２’−クロルフェニル）−３−アセトキシ−５
，５−ジメチル−２−７クロヘキセノン２−（２’−）
リアルオルメチシトロ′−二トロフェニル）　−３−ク
ロルカルボニルオキシ−５，６−シメチルー２−シクロ
ヘキセノン２−　（２’−メチル−４′−二トロブエニル）−３−
クロルカルボニルオキシ−５，６−シメチルー２−シク
ロヘキセノン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３−ヘキサ
ノイルオキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノ
ン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３−（２−
エチルヘキサノイルオキシ）−５，５−ジメチル−２−
シクロヘキセノン２−　（２’、３’−ジメチルフェニル）−３−ステア
ロイルオキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノ
ン２−　（２’、５’−ジクロルフエニＡ／）　−３−ア
セトキク−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２
−（２’、４’−ジブロムフェニル）−３−イソブチリ
ルオキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２−　（２’、６’−ジクロルフェニル）−３−ヘキサ
ノイルオキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノ
ン２−　（２’、６’　−ジクロルフェニル）−３−（２
−エチルヘキサノイルオキシ）−５，６−シメチルー２
−シクロヘキセノン２−　（２’、５’−ジクロルフェニル）−３−ステア
ロイルオキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノ
ン２−（２’、３’−ジメチルフェニル）−３−ベンゾイ
ルオキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２−　（２’、４’−ジフルオルフェニル）−３−（２
／、　４／−ジクロルフェニルカルボニルオキシ）−５
，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２−　（２’、
４’−ジメチルフェニル）　−３−（４’−ジメチルア
ミノフェニルカルボニルオキシ）−５，５−ジメチル−
２−シクロヘキセノン２−　（２’、４’−ジメチルフ
ェニル）　−３−（４’−クロルフェニルカルボニルオ
キク）−５，６−シメチルー２−シクロヘキセノン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３，−（２
’−エチルチオフェニルカルボニルオキク）−５，５−
ジメチル−２−シクロヘキセノン２−　（２’、　４’−ジメチルフェニル）−３−）リ
アルオルアセトキシ−５，５−ジメチル−２−７クロヘ
キセノン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３−メチル
チオアセトキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセ
ノン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３−メチル
スルホニルアセトキシ−５，５−ジメチル−２−７クロ
ヘキセノン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３−（２−
シクロへキセニルカルボニルオキシ）−５，５−ジメチ
ル−２−シクロヘキセノン２−　（２’−クロルフェニル）−３−アセトキシ−５
，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２−　（２’−
ブロムフェニル）−３−（２−エチルヘキサノイルオキ
シ）−５，６−シメチルー２−シクロヘキセノン２−　（２’−メチルフェニル）−３−エタノイルオキ
シ−５−（３’−エチルスルフィニルフェニル）−２−
シクロヘキセノン２−　（２’−メチルフェニル）　−３−（４’−メト
キシフェニルカルボニルオキク）−５，５−ジメチル−
２−７クロヘキセノン２−　（２’、６’−ジメチルフェニル）　−３−（２
’。

４′−シシアノフェニルカルボニルオキク）−５，５−
ジメチル−２−７クロヘキセノン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−３−（３’
−二トロフェニルカルボニルオキシ）−５，５−’）メ
チＡ／−２−７クロヘキセノン２−　（２’−メチル−４′−クロルフェニル）−３＝
（トリフルオルアセトキシ）−５，５−ジメチル−２−
シクロヘキセノン２−　（２’、　４’、　６′−）ジエチルフェニル）
−３−シクロプロピルカルボニルオキシ−５，５−ヅメ
プル−２−シクロヘキセノン２−　（２’、　４’、　６’−）ジエチルフェニル）
−３−（２−シクロヘキセニルカルボニルオキシ）−５
，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン２−＜２’−ブチルフェニル）−３−７’ロピノイルオ
キシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノン４−アセトキシ−３−（２’、４’−ジメチルフェニル
）−ビシクロ（３，２，１）オクタ−３−エン−２−オ
ン４−（２−エチルヘキサノイルオキ７）−３−（２／−
クロルフェニル）−スピロ（５−５）ウンデカ−３−エ
ン−２−オン２−ヘキサノイルオキシ−３−（２’、４’−ジクロル
フェニル）−ビシクロ（４，４，０）デカ−２−エン−
４−オン３−イソブチリルオキシ−４−（４’−クロルフエニ／
ｌ／）　−２−（２’ｓ５’−ジメチルフェニル）−２
−シクロヘキセノン２−　（２’、　４’、　６’−トリメチルフェニル）
−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−ンアノー４’、　６’−ジクロルフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−イソプロピル−６′−シアノフェニル）
−４，６−１＞メチル−１，３−シクロヘキサンジオン
２−　（２’−）リアルオルメチル−６′−メチル）−
４−）リクロルメチルー１．３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−エチル−６′−エトキシフェニル）−５
，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン２−　
（２’？　６’−ジエチルフェニル）−５，５−ジトリ
フルオルメチル−１，３−７クロヘキサンジオン２−　
（２’−）ジクロルメチル−６′−シアンフエ二ル）　
−５，６−ジメチル−１，３−シクロへ＝？サンジオン２−（２’ｔ６’−ジメチル−４′−１−ブチルフェニ
ル）−５，ｓ−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン３−　（２’、　４’、　６’−トリエチルフェニル）
−スピロ（５，５）ウンデカン−２，４−ジオン２−　
（２’−エチル−６′−エトキシ）−５，５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオンのトリメチルアンモニ
ウム塩３−　（２’−メチルフェニル）−スピロ（５，５）ウ
ンデカン−２，４−ジオン５−フェニル−２−（２’、　４’、　６’−）ジエチ
ルフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（
２’−メチル−４７，６／−ジクロルフェニル）−５，
５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（
２’−二トロー４／、６／−ジブロムフェニル−５，５
−ジ）１チル−１，３−７クロヘキサンジオン５−　（
４’−クロルフェニル）　−２−（２’、４’、６’−
）ジエチルフェニル）−１，３−’シクロヘキサンジオ
ン５　＋　（ａ／−ブロムフェニル）　−２−（２’、４
’、６’−）　ＩＪメチルフェニル）−１，３−７クロ
ヘキサンジオン５−　（２’−メチルチオフェニル）　−２−（２’。

４／、　Ｓ／　−）ジクロルフェニル）−１，３−シク
ロへΦサンジオン５−　（４’−メトキシフェニル）　−２−（２’、４
’。

６’−）！Ｊ／チルフェニル）−１，３−シクロヘキサ
ンジオン５−　（３’−β−メトキクエチルフェニル）−２−（
２’、　４’、　６’−トリメチルフェニル）−１，３
−シクロヘキサンジオン２−’　（２’、　４’−ジメチルフェニル）−５，５
−ジメチル−１，３−７クロヘキサンジオンのトリエチ
ルアンモニウム塩２−　（２’、４’−ジクロルフェニル）−５，５−ジ
メチル−１，３−７クロヘキサンジオンのピロリジニウ
ム壇２−（２’ｌ　ｓ’−ジメチルフェニル）−５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオンのピペリジニウ
ム塩２−　（２／−クロルフェニル）−５，５−ジメチル−
１，３−７クロヘキサンジオンの１−アダマンタンアン
モニウム塩２−　（２’−メチルフェニル）−５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオンのピリジニウム塩２−　
（２’、４’−ジクロルフェニル）−５，５−ジメチル
−１，３−７クロヘキサンジオンのモルホリニウム塩２−　（２’、４’　　−ジメチルフェニル）−５，５
−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンのベンジル
ジメチルアンそニウム塩２−　（２’−クロルフェニル）−５，５−ジメチル−
１，３−７クロヘキサンジオンのジシクロへ午ジルアン
モニウム塩２−　（２’、４’−ジメチルフエニ）ｖ）−ｓ、ｓ−
ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンのＮ、Ｎ−ジ
エチルアニリニウム塩２−　（２’、４’−ジクロルフェニル）−５，５−ジ
メチル−１，３−７クロヘキサンジオンの２−ピペラジ
ニウム塩２−　（２’、５’−ジメチルフェニル）−５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオンのピペラジニウ
ム塩２−　（２’−クロルフェニル）−５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオンのイミダゾリウム塩２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−５−メチル
−５−エチル−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（
２’＋　４’−ジクロルフェニル）−５，５−ジエチル
−１，３−シクロへ午サンジオン２−　（２’−メチル
−４′−メトキシフェニル）−５−メチル−５−イソブ
チル−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−メチル−４′−クロルフェニル）−５−
メチル−５−イソプロピル−１，３−７クロヘキサンジ
オン５−　（２’−メトキシフェニル）　−２−（２’ｔ４
’ｔ６’−トリメチルフェニル）−１，３−シクロヘキ
サンジオンのＮ−メチルピペラジニウム塩２−　（２’
−クロル−４′−メトキシフェニル）−５，５−ジメチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−メチ
ル−４′−シアノフェニル）−５，５−ジメチ）ｖ−１
，３−７クロヘキサンジオン２−　（２’−メチル−４
′−トリフルオルメチルフェニル）−５，５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−トリフルオルメチル−４′−メトキシフ
ェニル）−ｓ、ｓ−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジオン２−　（２’−）　！Ｊフルオルメチルー４’−クロル
フェニル）−５，５−ジメチル−１，３−７クロヘキナ
ンジオン２−　（２’−）リアルオルメチル−４′−シアノフエ
ニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジ
オン２−　（２’ｅ　４’−ジメチルフエニｆｉｖ）−５−
フェニル−１，３−７クロヘキサンジオン２−　（２’−メチルフエニ＃）−５−（２’−メチル
スルホニルメチル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−（２’−メチルフェニル）　−５−（２’−クロル
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２
’−メチルフェニル）　−５−（４’−二トロフェニル
）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−メチ
ルフェニル）　−５−（４’−シアノフェニル）−１，
３−７クロヘキサンジオン２−　（２’、４’−ジメチ
ルフェニル）　−５−（２’−メチルフエニル）−１，
３−シクロヘキサンジオン２−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−５−（２’
−クロルフエニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’、４’−ジクロルフェニル）　−５−（４
’−メチルフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２／、４／−ジクロルフェニル）−５−（４’
−メトキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン３−　（２’−メチルフェニル）−スピロ（５，５３ウ
ンデカン−２，４−ジオン３−　（２’、４’−ジメチルフェニル）−スビロ（：
５．５）ウンデカン−２，４−ジオン３−　（２’−り
ｐルフェニル）−スピロ（５，５）ウンデカン−２，４
−ジオン３−　（２’、４’−ジクロルフェニル）−スピロ（５
，５）ウンデカン−２，４−ジオン２−（２’、４’　
　−ジフルオルフェニル）−６−メチル−１，３−シク
ロヘキサンジオン５−（２’、４’−ジメチルフェニル）−２−（２’。

４’、６’−）ジクロルフェニル）−１，３−シクロヘ
キサンジオン５−　（２’、４’−ジクロルブチル）　−２−（２′
−エトキシ−３’＋　５’ｌ　６’　　−）リフルオル
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン５−（メチルチオメチル）　−２−（２’−クロル−６
′−シアノフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−二トロー３′−メチルチオ−６′−トリ
クロルメチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−
シクロヘキサンジオン３−　（２’−クロル−６′−フルオルフェニル）−ス
ピロ（５，５）ウンデカン−２，４−ジオン２−　（２
’−クロル−４′−二トロー６′−シアノフェニル）−
５，５−シフロビル−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−クロル−６′−メトキシ−４′−二トロ
フエ二ル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン２−　（２’−クロル−６′−シアノ−４′−二トロフ
ェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジオン２−　（２’−ブロム−６′−メトキシフェニル）−１
，３−７クロヘキサンジオン２−　（２’−メチル−６′−二トロフェニル）−１，
３−シクロヘキサンジオン２−（２’−１Ｊフルオルメチル−６７−＝）ロフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’、６
’−ジクロル−４／−二トロフェニル）−１，３−シク
ロヘキサンジオン２−　（２’−クロル−６フーメトキシー４′−二トロ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２
’−クロ、ｖ−５’−シアノ−４′−二トロフェニル）
−１，３−７クロヘキサンジオン２−　（２’−クロル
−４７，６／　−ジニトロフェニル）−１，３−シクロ
ヘキサンジオン２−　（２’−メチル−４′、６′−ジニトロフェニル
）−１，３−シクロヘキサンジオン５−フェニル−２−（２’−メチル−６′−クロル−４
′−二トロフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン３−（２’−クロル−６′−二トロフェニル）−スピロ
（５，５）クンデカン−２，４−ジオン３−　（２’、
６’−ジクロル−４′−二トロフェニル）−スピロ（５
，５）ウンデカン−２，４−ジオン２−　（２’−メチ
ル−６′−二トロフェニル）−５−メトキシメチル−１
，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−クロル−６
′−二トロフェニル）　−５，５−ジメチル−１，３−
シクロヘキサンジオン２−　（２’−メチル−６′−二
トロフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−クロル−６′−二トロフェニル）−１，
３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−クロＡ／　−６’−メトキシフェニル）
−５，６−シメチルー１．３−シクロヘキサンジオン２
−　（２’−クロル−６′−メトキシフェニル）−１，
３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−メチル−４′−二トロー６′−メトキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン２−　（２
’、６’−ジブロムフェニル）−５，５−ジメチル−１
，３−シクロヘキサンジオン２−　（２’−ブロム−５
′−クロル−６′−フルオルフェニル）−１，３−７ク
ロヘキサンジオン２−　（２’、４’−ジクロルフェニ
ル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン２−　（２’、４’−ジクロル−６′−トリブロムメチ
ルフェニル）　−１，３−シクロヘキサンジオン２−　
（２’ｌ　４／、　６／−トリフルオルフェニル）−５
，５−ジメチル−１，３−７クロヘキサンジオン２−　
（２’、　４’、　６’−）リブロムフェニル）−１，
３−シクロヘキサンジオン３−（２’−クロル−６′−ブロムフェニル）−スピロ
（５，５）ウンデカン−２，４−ジオン３−　（２’、
　４’、　６’−）ジメチルフェニル）−スピロ（５，
５）ウンデカン−２，４−ジオン３−　（２’、　４’
、　６’−トリクロルフェニル）−スピロ（ｓ、５）ウ
ンデカン−２，４−ジオン２−　（２’−メチル−６′
−シアノ−５′−二トロフェニル）−５，５−ジメチル
−１，３−７クロヘキサンジオン２−　（２’−メチル−６′−７アノー４′−二トロフ
ェニル）−１，３−７クロヘキサンシオン２−（２’−
クロル−６′−シアノフェニルル１．３−シクロヘキサ
ンジオン２−　（２’、６’−ジクロル−４′−シアノフェニル
）−１，３−シクロヘキサンジオン３−　（２’１４’　−ジメチルフェニル）−ビシクロ
〔３，２，１〕オクタン−２，４−ジオン３−　（２’
ｔ４’　−−）クロルフェニル）−ビシクロ（４，４，
０）デカン−２，４−ジオン前記の一般式の範ＢＫある
全ての化合物は殺だに活性、殺だに非活性、発芽前処理
除草活性及び発芽後処理除草活性を大なり小なり示す。

これらの化合物のあるものは、極めて少ない薬量で非常
に高い殺だに１殺だに卵又は除草活性を示すが、他のも
のは農薬として有効であるためＫは多い薬量を必要とす
る。一般に、最高の除草活性度を示す本発明の化合物は
、最高の殺だに及び殺だに非活性を示す。殺だＫ及び殺
だに非活性は、２−フェニル部分のオルト位置の一方に
水素、アルキル、アルコキシ、シアノ、トリハロメチル
又はハロゲン置換基を有し且つ２−フェニル部分の他の
オルト位置にアルキル又はハロゲン置換基を有する化合
物において最大である。特に活性な化合物は、オルト置
換基がメトキシ、エトキシ、メチル、エチル又はハロゲ
ンのような比較的小さい基であるは位置に輸送するのを
助けるように機能する。

また、本発明の農薬化合物のあるものが優れた燻蒸性を
示すことも見出された。さらに１これらの化合物は１だ
に類、だにの卵を殺すのに十分な黛で用いられても動物
に対して比較的非毒性であるＯそれらの殺だｔｃ剤、殺だに即刻としての有用性以外に
、本発明の２−了り−ルー１，３−７クロヘキサンジオ
ン化合物は、その他のベスチサイド活性化合物のＩｊ＋
１！造中間体としても有用である。例えば、２−　（２
’−クロル−６′−メトキシ−４′−二トロフェニル）
−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンは
溶媒及び酸受客体の存在下に塩化２−エチルヘキサノイ
ルと反応させて、対応するペステサイド活性エノールエ
ステル化合物である３−（２−エチルヘキサノイルオキ
シ）−２−（２′−クロル−６′−メトキシ−４′−二
トロフェニル）−５，５−ジメチル−２−シクロヘキサ
ノンを形成させることができる。また、本発明の２−了
り−ルー１，３−シクロヘキサンジオン化合物は１電子
欠乏反応個所を含有するその他の化学種、例えば無水酢
酸のような有機無水物化合物と反応させることもできる
。

高い殺だに、殺だに卵活性度並びに他のペスチサイド活
性化合物の製造中間体としての有用性のために特に好ま
しいのは翫２が水素であり　２／、ｚＩ及び２“がそれぞれ水素、
アルキル、アルコキシ、シアノ、ノ・ロゲン又はトリハ
ロメチルであり、Ｒ＋はアルキル又はハロゲンであり１Ｒ２及びＲ３は水素であり、Ｒ４及びＲ３はそれぞれ水
素又はアルキルであり、Ｒ６及びＲ，はそれぞれ水素又
はメチル基である、本発明の化合物である。

本発明の最も活性で特に好ましい化合物は、２が水素で
あり、ｚ′、ｚＩ及びｚｌＦがそれぞれ水素Ｎメチル、
メトキシ、シアノ又はノーロゲンであり１Ｒが１〜３０個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝
鎖状のアルキル部分又は水素であり、Ｒ１がメチル又は
ハロゲンであり、Ｒ１及びＲ３は水素であり、Ｒ１及びＲ５がそれぞれ水
素、メチル又はエチルであり、Ｒ６及びＲ１けそれぞれ
水素又はメチル基である、化合物である。

本発明の２−アリール−１，３−７クロヘキサンジオン
工ノールエステル化合物は１各梱の方法によって具合よ
く製造することができる。前駆物質として２−アリール
−１，３−シクロヘキサンジオン親化合物を利用する二
つの好ましい方法は、下記の一般反応弐により例示され
る。ここで、！ＲＫ示した以外は、Ｒ，Ｒ１、Ｒよ、Ｒ
８、Ｒ４、ＲいＲ８、Ｒ丁、ｚ、ｚ’、１１及ヒＺ’は
前記シた通りであり、−ＬＬ！− Ｒ，ＯＺｌ　　　　２′ １方法Ｉで例示される反応においては１１当量の対応する
２−アリールシクロヘキサン−１，３−ジオン化合物が
少なくとも１当愈の酸受容体の存在下に、好ましくは不
活性溶媒中で、適当に置換された酸１酸ハロゲン化物又
は無水物化合物と反応せしめられる。

方法■の反応で利用される酸受容体は、有機又は無機の
塩基であってよい。これらの反応を実施するにあたって
酸受容体として有用な有機塩基の例としては、ピリジン
叉はＮ、Ｎ−ジメチルアニリンのような芳香族又は複葉
環式第三アミン化合物、トリエチルアミン、トリメチル
アミンなどのＭ状第三アミン又は１．４−ジアザビシク
ロ（２，２，１）オクタン、或いはアルカリ金属アルコ
キシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド又紘類似物をあげることができる。炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような＃１
基も、酸受容体として有用な無機塩基の例である。好ま
しい有機酸受容体は、トリエチルアミン、ピリジン又は
トリメチルアミンのような第三アミンである。

膝一般に、反応体又は反応条件に対して不活性の任意の有
機溶媒を方法Ｉの反応で用いることができる。これらの
反応の実施に用いるのに一般に好適な有機溶媒の例は、
飽和、不飽和及び芳香族炭化木葉、例えばヘキサン、ク
クロヘキナン、オクタン、フクロヘキセン、ドデカン、
ナフサ、デカリン、ケロシン、シクロヘプタン１ベンゼ
ン〜トルエン、Φクレン、ナフタリン又は類似物；エー
テル、例えばジオキサン、テトラヒドロ７ラン〜ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロビランＳ１．２−ジメトキシ
ベンゼン、１．２−ジエチルベンゼン、エチレンクリコ
ールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアル
キルエーテルなど；或いは塩素化脂肪族炭化水素、例え
ばクロロホルム、ジクロルメタン、二塩化メチレン、１
．１−ジクロエタン、四塩化炭素又は類似物である。

また、本％明の２−アリール−１，３−シクロヘキザン
ジオン化合物は、各種の方法によって具合よく製造する
ことができる。本発明の化合物を製造するための二つの
好ましい方法は、下記の反応式により例示される。ここ
で、特に示した以外線、Ｒｔ　ＳＲ２ｘ　Ｒ３ｌｌＲ４
１ｌＲＢ　ｓ　Ｒｅ　ｓ　Ｒ７％　Ｚ　ｓ　Ｚ’　ｓ２
′及び２′は先に記載した通りであり、Ｒ８はアルキル
である。

方法■ ｚ／／　　　ｚ／ＩＦＺ’　　Ｚ”　　　ＯＲ７方法■ ｚ’　　ｚ” 好ましくは、方法■及び■に例示した反応は、適当な溶
媒中で１当量の反応体を接触させることによって行なわ
れる。方法■の反応を実施するＫあたっては、用いられ
る溶媒の種類及び隋は臨界的ではない。好適な不活性溶
媒の例は、エタノール−メタノール、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、塩化メチレン、ベンゼン
、キシレン、トルエン、ジオキサン、ジメトキシエタン
、テトラヒドロフランなどである。

方法■で例示される反応は、反応体及び反応条件に対し
て化学的に不活性であり且つ触媒が可溶である任意の溶
媒中で実施することができる。このような溶媒の例は、
水及び酢酸、ブタン酸などのようなカルボン酸である。

好ましい反応溶媒は水及び酢酸である。

方法■で例示される環化反応は、強無機酸触媒の存在下
に行なわれる。この反応の実施に有用な無機酸の例は、
硫酸、塩酸、過塩素酸などである。

好ましい酸触媒は硫酸である。

方法■の反応を実施するのに用いられる酸触媒の量は臨
界的ではない。一般に、満足できる反応速度を得るＫは
反応は、反応溶媒の全重燻を基にして約１〜約８５１１
ｉ１％の酸触媒の存在下に行なわれる。好ましい酸濃度
は、反応溶媒の重量を基にして約５０〜約８５ｔＪ１％
である。

方法■で例示される環化反応は、少なくとも１当童の強
有機又は強無機塩基の存在下に行なわれる。この反応の
実施に有用な塩基の例は、例えばナトリウムエトキシド
、ナトリウムエトキシド又はカリウムｔ−ブトキシドの
ようなアルカリ金属アルコキシド；アルカリ金属アルキ
リド；或いは水素化ナトリウム、水素化リチウムなどの
ようなアルカリ金属水素化物である。この反応の実施に
好ましい塩基は水素化ナトリウムである。

さらに限られた種類の２−アリール−１，３−シクロヘ
キサンジオン化合物を製造するための別の方法は、下記
の一般反応式により例示される。ここで１特に示した以
外に、孔１、Ｒ１、Ｒ３、凡１、ＲいＲ＠　ｓ　Ｒ？　
、Ｚ　％　Ｚ’、ｌ及びｚ″は先に記載した通りであり
、Ｘはふっ素又は塩素である。

方法■ Ｒγ　　　ｏ　　　　　　　　　　　　　　ｚ’　　　
　　ｚ’Ｒ１０Ｚ’Ｚ” 方決■において、几、はアルキルであり、干してＺ　％
　Ｚ’、Ｚ’及びｚＩ′′はニトロ以外のものである。

一方、ｉ　ｖ− Ｒ？　　ＯＺ’　　Ｚ’ 方法Ｖにおいて　ｚｌは二）　＋−であり、或いは２′
は、Ｒ１か又は２′がニトロのときはアルキル又はアル
コキシであってもよい。

方法■で例示される方法は、芳香族溶媒中で光増感剤、
好ましくはベンゾフェノンの存在下に２−ジアゾシクロ
アルカン−１，３−ジオン化合物の光増感分解を伴なう
。この方法では、適当に置換された２−ジアゾフクロア
ルカン−１，３−ジオン化合物が光化学分解されて対応
するトリブレットカルベンを生成し、次いでこれは適当
な芳香族溶媒と反応して所望の２−アリールシクロアル
カン−１，３−ジオン化合物を生成する。この光分解反
Ｋｔｌ’ｉ、２９０　ｎｍ　より大きい波長を有する紫
外線を用いて行なわれる。紫外線は、光分解技術の当業
者に知られた任意の慣用の紫外Ｍ源がらｎＩることがで
きる。紫外線の好適な発生源の例は、高圧及び低圧水銀
灯、殺菌灯、「ブラック」光などである。

好ましくは、方法ＶＫ例示される反応は１当量の反応体
を適当な溶媒中で少なくとも１当量の有機又は焦Ｉａ塩
基の存在下に接触させること釦よって行なわれる。好適
な反応溶媒の例は、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミドなどである。

この反応を実施するのに利用できる塩基の例は、例えば
重炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムのようなアルカリ金
属炭酸塩又は重炭酸塩；水素化リチウム、水素化ナトリ
ウム又は水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物
；或いは水酸化ナトリウム、ナ）　ＩＪウムメト午ンド
又はカリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アル
コキシド又は水酸化物である。

好ましい塩基は無水の炭酸カリウムである。

方法■〜Ｖの反応は温度にも圧力にも敏感でなく、広い
温度及び圧力範囲にわたって実施して所望の化合物を生
成させることができる。一般に、これらの反応は、約−
３０℃〜約２００℃の温度で実施することができろ。ま
た、これらの反応は、簡便さの故に自然発生圧力で又は
大気圧で実施されるＯ本発明の化合物のアルカリ金属及びアンモニウム塩は、
慣用の方法により具合よく製造することができる。例え
ば、アルカリ金属及びアンモニウム塩は、対応する２−
了り−ルー１．３−７クロヘキサンジオン化合物をそれ
ぞれアルカリ金属アルコキシド、又はアンモニア、又は
アミンで処理すること：てよって製造することができる
。

方法■で例示される反応において反応体として利用され
る６−アリール−５−ケトポリアルキルへキサン酸化合
物は、塩基の存在下に適当に置換されたシアン化ベンジ
ル化合物を適当なポリアルキルグルタル酸誘導体と反応
させて対応する６−アリール−６−ジアツー５−ケトポ
リアルギルへΦサン酸エステル化合物を生成し、これは
次いで酸性条件下に所望の反応体まで加水分解される。

方法■で例示される反応において反応体として利用され
る６−アリール−５−ケトポリアルキルへΦサン酸エス
テル化合物は、方法Ｈの６−アリール−５−ケトポリア
ルキルへキサン酸反応体を慣用のエステル化法でエステ
ル化することにより具合よく製造することができる。

方法■の反応において反応体として利用される２−ジア
ゾ−１，３−シクロヘキサンジオン化合物は、Ｈ，８ｔ
ｅｔｔｅｒ及びに、　Ｋｉａｈｒ両氏によりＯｈｅｍ。

１１ｅｒ、　ｐ８．１１８１（１９６５）に並びＫ　Ｍ
、　Ｒｅｇｉｔｚ及びＰ、　８ｔｏｄｌｅｒ両氏により
Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｏｈｅｍ。

リーｇ−７１，２１４（１９６７）に、そして本明細書
で引用する文献に詳細に記載のように、例えばトリアル
キルアミンのような酸受容体の存在下に適当に置換され
たシクロへ午すンー１．３−ジオン化合物をスルホニル
アジドで処理することにより製造することができる。そ
して、このシクロヘキサン−１，３−ジオン化合物は、
Ｋ、　Ｗ、　Ｂ、ｏｓｅｎｍｕｎｄ　、　Ｈ。

Ｈｅｒｚｂｓｒｇ及びＨ，８ｃｕｔｔ　の各氏によりＯ
ｈｅｍ。

Ｂａｒ、８７，１２５８（１９５４）に、Ｏ，Ｋ、　Ｓ
ｈｕａｎｇ及びＹ、　Ｌ、　Ｔｉｅｒｘ両氏によりＯｈ
ｅｍ、　Ｂｅｒ、　６９．２７（１９３９）Ｋ、そして
本明細書に引用する文献に詳＃ｌＫ記載のよう和、適当
に置換されたα、β−全β−ケトンとマロン酸ジエチル
を塩基触媒の存在下に縮合させるような濱用の方法によ
り製造することができる。

方法Ｉ〜■で例示される反応において反応体として用い
られるｆＪ［アリールシクロヘキサンジオン、酸ハロゲ
ン化物、酸及び無水物化合物は、市販の化合物から又は
合成の分野において当楽者に知られた慣用的方法により
製造することができる。

下記の特定の例は、本発明の新規な方法並びにこの方法
を本発明の新規な化合物を製造するのに使用することを
特に例示するためＫあげるものである。

例ｒ４２．０５ｇ（０，３００モル）の５．５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオンと１００　ｇ（０，７１
８２原子）の無水炭酸カリウムを３００！ｎｌの乾燥ジ
メチルホルムアミド中に含む溶液を窒素下に７５℃に加
熱し、１時間かきまぜた。５７．６０　ｇ（０，３００
モル）の３．４−ジクロルニトロベンゼンを１００ｍ／
のジメチルホルムアミドに溶解し、これを反応混合物を
かきまぜながら且つその温度を７５°Ｃに保ちながら滴
下した。深赤色溶液が生じたが、添加が完了したときに
反応温度は１００℃に上昇したが、この温度で３時間保
った。ジメチルホルムアミドの大部分を真空蒸留により
除去した。その残留物を２１の氷水に注ぎ、５００　ａ
ｔのベンゼンで３回抽出した。次いで水溶液に加温しな
がら窒素を通じて溶解ベンゼンを除去した。

水溶液を水浴中で冷却し、酸性化して粘着性沈殿物を与
えたが、これを加温すると固化した。これを吸引沢過す
ることにより集めた。この生成物をアセトンから再結晶
して３ｘ、７ｇ（３６％）の２−（２′−クロル−４′
−ニトロフェニル）　−５，５−ジメチル−１，３−シ
クロヘキサンジオンを白色粉末として生じた。

ｍｐ２５０〜２５３℃。

０１４Ｈ１４０１ＮＯ４・１／２　ＨＱＯについて計算
：　０５５．１８ｉ　　Ｈ４，９６ｉ　　Ｈ４，６０実
測：０５５．５３；　　ＩＩ４．７３；　　Ｈ５，０９
例■ ２０、（１７（０，０６７モル）の２−　（２’−クロ
ル４′−二トロフェニル）−５，５−ジメチル−１，３
−シクロヘキサンジオンを１５０ｍ１の濃水酸化アンモ
ニウムと１５０ｍ１のエタノールに溶解してなる浴液を
室温でかきまぜるとともにその浴液に硫化水素ガスをＨ
２Ｏの全部が吸収されるような速度で通じた。その溶液
がＨＱ８で飽和されたならば、温度を還流点まで上昇さ
せ、そして還流溶液中に１■、８をゆっくりと連続的に
通じた。反応混合物を濾過していおうを除去し、ｐ液を
減圧下に蒸発させた。その残留物に３００ゴの０．２５
　Ｎ　　ＮａＯＨを加え、その溶液をもう一度ｒ過した
。Ｐ液を冷却し、６ＮＨＯ１によりＦ４１　＝　４まで
注意深く酸性化シタ。２−　（２’−クロル−４７−ア
ミノフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘ
キサンジオンな吸引−過により集めた。収量は１３．３
ｇ（７４％）。ｍｐ２１８〜２１９℃。

０１４Ｈ１６０１ＮＯ，・１／２　ＨｉＯについて計算
：　０６１．２０　ｉ　　Ｈ６，２４ｉ　　Ｈ５，１０
実測：　０６０．４４　ｉ　　Ｈ５，８３ｉ　　Ｈ５，
３２例■ ２−　（２’−クロ／ｌ／−４’−アミノフェニル）−
５゜５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン（９
，６６９，０，０３６４モル）を７．□０ゴの水に加え
、その混合物をほとんど沸騰するまで加熱攪拌した。さ
らに１５．０１１４のＨＯＩを加え、混合物な０〜５°
Ｃに冷却した。反応混合物をかきまぜ０〜５℃に保持し
ながら、３．２２　ｇ（０，０４６７モル）の亜硝酸ナ
トリウムを９．Ｏａの水に溶解してなる溶液を滴下した
。亜硝酸ナトリウム溶液の添加が完了したならば、反応
混合物を０〜５℃で１時間かきまぜた。

上で製造したジアゾニウム塩溶液な０℃で１６１ｒｎｌ
の５０％次亜りん酸にかきまぜ且つ冷却しながら少量づ
つ添加した。・反応混合物を１２時間かきまぜ、蓼過し
て８．５５ｇの淡褐色固体を得た。この物質を２５０ｇ
のシリカゲル（０，０６３−０，２■ｍ　）に通し、純
ベンゼンから７０：３０ベンゼン−酢酸エチルまでの勾
配を付けてクロマトグラフィーした。クロマトグラフィ
ーにより全部で７．１２２の反応生成物を得、ベンゼン
−酢酸エチルから再結晶して６．８５ｇ（７５％）の２
−　（２’−クロ／Ｉ／　７　ｘニル）　−５，ｓ　−
ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンを白色結晶と
して与えた。ｍｐ１９１〜１９２℃。

Ｃｓ　４Ｈ１３０１０ｍ　　について計３１−：　　ｏ６７、ｏｒ：　　Ｈ６，０３実測７　
０６７．０４＋　　ｌｊ６．００例■ ２．０９２の重亜硫酸ナトリウムと１．３８　ｇのＮａ
ＯＨを２０ｒｎｔの水に溶解してなる溶液を、９．８６
りの０ｕＳＯ４”　５　ＨＱＯと２．７５９のＮａ１ｌ
を１００ｄの熱水に溶解してなる溶液にゆっくりと加え
ることにより新鮮な塩化第一銅を調製した。この０ｕＯ
１懸濁液を室温まで冷却し、次いで塩化第一銅を空気に
露さないように注量しながら数回水洗した。

５、００９　（０，０１８８モル）の２−　（２’−ク
ロル−４′−アミノフェニル）−５，５−ジメチル−１
゜３−シクロヘキサンジオンを４．　Ｑ　ＩＩＩの１ｎ
（１１を含有する７５ｍ１の水に加えてなるＭｍ液をほ
とんど沸騰するまで１０分間加熱攪拌し、次いで１０℃
まで冷却し、さらに７ｄの濃Ｉ（Ｃ１を加え、その溶液
な０〜５°Ｃに冷却した。このアミン塩酸塩耐液にその
温度な０〜５°Ｃに保ちながら、２．００９（０，０２
８２モル）の韮硝酸ナトリウムを６、Ｏｍｌの水に溶解
してなる溶液を滴下した。ＮａＮ０ｇ溶液の全部を添加
したならば、ジアゾニウム塩溶液−を０℃で３０分間か
きまぜた。

塩化第一銅を４Ｑｍｊの＠’Ｈ（ｎに溶解した溶液に０
℃において上記ジアゾニウム塩溶液を少量づつ添加した
。ジアゾニウム塩溶液の全部を添加したならば、反応混
合物を室温で終夜かきまぜ、濾過して６．２２　ｇの淡
褐色固体を与えた。ｍｐ＝１７５〜１７８℃。この粗生
成物をシリカゲル（０，０６３−０，２ｇｍ）に通し、
純ベンゼンから７０：３０ベンゼン−酢酸エチルまでの
ベンゼン−酢酸エチル勾配を用いてクロマトグラフィー
して３．５１ｇ（６５％）の２−　（２’　、　４’−
ジクロルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シク
ロヘキサンジオンを白色結晶性固体として与えた。ｍｐ
２０８．５〜２１０℃。

０□４Ｈ，，０１ｌＩ□、について計算：　　ｃ５８．９７；　　Ｈ４，９５実測：　　０
５９．０６ｉ　　Ｈ４，８２例■ の製造３０、９８り（０，２２１モル）の５，５−ジメチル−
１，３−シクロヘキサンジオンと７６．３６９（０，５
５３モル）の無水炭酸カリウムを３０１Ｒｔのジメチル
ホルムアミドに溶解してなる溶液なＮ、′＃囲気下にか
きまぜながら７５℃に１時間加熱した。

３．４．５−）リフ四ルニトロベンゼン（５０，０ｇ、
０．２２１モル）を１００ｄのジメチルホルムに溶解し
、そして反応混合物にかきまぜ且つその温度を７５“Ｃ
に保持しながら添加した。深赤色溶液が生じたが、添加
が完了したならば温度を１００℃に上昇させ、次いで混
合物をこの温度で終夜かきまぜた。ジメチルホルムアミ
ドの大部分を真空蒸留により除去し、その残留物に２ノ
の水を加えた。

水溶液を５００ゴづつのベンゼンで３回抽出し、次いで
その水溶液に加温しなからＮ、を通じて溶解ベンゼンを
除去した。その溶解を水浴で冷却し、６ＮＨ０１で酸性
化して６３．８２（８７％）の２−（２／　、　６／−
ジクロル−４／−ニトロフェニル）−５゜５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオンを淡褐色粉末として与
えた。ｍｐ２８８〜２９０℃。−０ｔ４Ｈｔａ０１＊Ｎ
Ｏ４について計Ｎ：　０５０．９３；　　Ｈ３，９７；　　Ｈ４，２
４実測：０５０．０９ｉ　　Ｈ３，７９；　　Ｈ４，２
６例■ の製造２ｏ、ｏｇ（ｏ、ｏ６ｏ６６ｏ）の２−　（２’、　６
’−シクロルー　４７−二トロフエニル）　−５，５−
シメｆルー１．３−シクロヘキサンジオンな１５０ｉ／
の濃Ｎｆ（４０Ｈと１５（ｌｊのエタノールに溶解して
なる溶液にＨ，Ｓガスをその全部が吸収されるような速
度で吹き込みながらその溶液を室温でかきまぜた。

溶液がＨ２Ｓで飽和された後、その溶液にＨ，８をゆっ
くりと連続的に通じながら２４時間還流させた。

反応混合物を室温まで冷却し、沈殿したいおりを−過し
て除去し、ｒ液を減圧下に蒸発乾固させた。

その残留物に３００　ｒｔｔｌの０．２５　Ｎ　　Ｎａ
ＯＨを加え、この溶液をもう一度ｐ遇した。ｐ液を冷却
し、６Ｎ　　ＨＯＩ　により１１−４まで酸性化した。

淡褐色固体が生じたが、これをｐ別して集め、乾燥する
と１１．２りを与えた。この物質を塩化メチレンで洗浄
して８．２ｇ（４５％）の２−（２’、６’−ジクロル
−４１−アミノフェニル）−５，５−ジメチル−１゜３
−シクロヘキサンジオンを白色粉末として得た。

ｍｐ２４３°Ｃ（分解）。

（ｌｓｉＨｔｉｏｔ＊ＮＯｉ　　について計算：　０５
６．０２ｉ　　Ｈ５，０４ｉ　　Ｈ４，６７実測：　０
５６．３４　ｉ　　Ｈ４，９５ｉ　　Ｈ４，６７例■ ３、５　Ｉｔの濃Ｍｏｌを７５ｍの水に溶解した浴液に
２−（２’、６’−ジクロル−４′−アミノフェニル）
−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン（
５，０（１，０，０１６７モル）を加え、その混合物を
かきまぜ、はとんど沸騰するまで加熱した。

その懸濁液を１０℃に冷却し、さらに７．５　ａｔの濃
Ｉ（０１を加えた。この混合物を０〜５℃に冷却し、次
いでこれをかきまぜ且つ０〜５℃に保ちなからＪｌ、　
４４９　（０，０２０９モル）の亜硝酸ナトリウムを３
．５コの水に溶解してなる溶液を滴下した。亜硝酸す）
　ＩＪウム溶液の添加が完了したら、その反応混合物を
０　”Ｃで１時間かきまぜた。

上で調製したジアゾニウム塩溶液を７５ｍ１の５０％次
亜りん酸に０℃でかきまぜ且つ冷却しながら少量づつ加
えた。この反応混合物を２時間かきまぜ、瀝過して５．
０３９の褐色粉末を得た。この物質をベンゼン−クロロ
ホルムで再結晶して２．６９りの淡褐色固体を得た。ｍ
ｐ２２７〜２２９℃。他方、母液からの残留物（１，７
０ｇ）をシリカゲル（０，０６３−０，２ＷＩ）でクロ
マトグラフィーして０．８４９の白色固体を得た。ｍｐ
２２８〜２３２℃。２−　（２’、　６’−ジクロルフ
ェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジオンの全収率は３．５３ｇ（７４％）であった。

０１４Ｉ’１１４０’１Ｏ１１について計算：　　０５
８．９７ｉ　　Ｈ４，９５実測：　　０５８．６４；　
　Ｈ４，８９例■ ５．００ｇ（０，０３６モル）の２−ジアゾシクロヘキ
サン−１，３−ジオンを３２．８　ｇ（０，１８モル）
のベンゾフェノンを含有する５００ｄの乾燥メシチレン
（蒸留した）に溶解してなる溶液を窒素により１時間脱
気し、はうけい酸塩ガラスフィルターを備えた２００Ｗ
水銀アーク灯を、赤外部のジアゾ吸収帯（４，６８μ）
の完全な消失が認められるまで、照射した。また、この
反応は薄層クロマトグラフィー（９０：１０酢酸エチル
−ベンゼン）により監視し、Ｒｆ＝０．３１のジアゾ−
ケトン化合物が見られなくなるまで照射を続けた。照射
には１１時間を要した。メシチレンは、少量の試料が酸
性化したときに濁りを示さなくなるまで０．２５Ｎ水酸
化ナトリウムで抽出した。−緒にした塩基抽出物を２０
０ｄづつのエーテルで２回洗浄し、ＩＮＨＯＩで酸性化
した（ド］３〜５）。水溶液を７５Ｌ／づつのクロロホ
ルムで３回抽出し、無水Ｍｇ８０４で脱水し、溶媒をス
トリッピングして５．０６９の淡黄色固体を得た。

この固体を２５０ｇのシリカゲル（０，０６３−０、２
ｍ　）に通し、純ベンゼンから８（１２０ベンゼン−酢
酸エチルまでの勾配をつけて溶離することによってクロ
マトグラフィーした。合計で２．６０ｇ（３１％）の白
色固体（薄層クロマドグ２フイーにより均一）を得、こ
れをシイラブルピルエーテルから再結晶して１．９６ｇ
の２−　（２’、　４’、　６’−トリメチルフェニル
）シクロヘキサン−１，３−ジオンを白色結晶として得
た。ｍｐ１９６〜１９８℃。

０１１１Ｈ１８０１１にツイテ計算：　　０７８．２３；　　Ｈ７，８８実測：　　０
７７．９４ｉ　　Ｈ８，２０例■及びＸ６′−ジメチルフェニル）−５，５−ジメチルシクロ５
．００り（０，０３０１モル）の２−ジアゾ−５゜５−
ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオンな２７、４４
り（０，１５モル）のベンゾフェノンを含有する５００
ｍ１のｍ−キシレンに溶解してなる溶液を窒素により１
時間脱ガスし、は５１い酸塩ガラスフィルターを備えた
２００Ｗ水錯アーク灯により終夜にわたって照射した。

光分解混合物を０．２５ＮＮδ０■で抽出し、−緒にし
た塩基抽出物をエーテルで洗浄し、クロロホルムで酸性
化し、無水Ｍｇ８０４で脱水し、溶媒を除去して３．６
１ｇの淡褐色固体を残した。７．００　ｇ（０，０４２
モル）の２−ジアゾ−５，５−ジメチルシクロヘキサン
−１，３−ジオンと３８．３８ｇ（０，２１モル）のベ
ンゾフェノンを５００　ｍｌのｍ−キシレンを用いて照
射を繰り返した。それにより５４８ｇの淡褐色固体を得
た。−緒にした粗生成物（９，ｏ９ｇ）をベンゼン−酢
酸エチルを溶離液として用いてシリカゲル（０，０６３
−０，２ｍｍ）でクロマトグラフィーした。カラムを（
１１５００ゴのベンゼン、＋２１５００ｍｉの９５＝５
ベンゼン−酢酸エチル、＋３１１０００ｍｌの９０：１
０ベンゼン−酢酸エチル及び（４）１０００ｍｊの８０
：２０ベンゼン−酢酸エール溶液した。２１の溶媒を集
めた後、カラムに自動留分捕集器を付け、１５ｍ１の留
分を集めた。管１〜９４は少量の黄色油状物を含んでい
た。管９５〜１５０は淡黄色固体を含み、これは薄層ク
ロマトグラフィーにより一成分（Ｒｆｏ、５５．５０：
５０ヘキサン−酢酸エチル）であることが示され、重さ
が２．１８　ｇであった。この物質をベンゼンから再結
晶して１．１７　ｇの２−　（２’、　４’−ジメチル
フェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオンを白色粉末として得た。ｍｐ１６７〜１６９℃
。

０．６Ｈ，、Ｏｌｌについて計算：　　０７８．６５；　　Ｈ８，２５実測：　　０
７８．６８ｉ　　Ｈ８，１２この化合物は、２−（２’
、４’−ジメチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，
３−シクロヘキサンジオンであることが示された。

管１５１〜２３０を一緒にして２．０ｇの白色固体を得
たが、これは薄層クロマトグラフィーで一成分（ＲｆＯ
，５７、ｓｏ：ｓｏヘキサン−酢酸エチル）であること
が示された。この物質をベンゼンから再結晶して１．９
０　ｇの２−（２’、６’−ジメチルフェニル）−５，
５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンを白色結
晶として得た。ｍｐ１７７〜１８６℃。

０１１ＢＨ１１ｏＯｓ＋について計算：　０７８．６５　ｉ　　Ｈ８，２５実測：０７８
．２８；　　：Ｅ［８，２１この化合物は２−（２’、
６’−ジメチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３
−シクロヘキサンジオンであることが示された。

例Ｘ２０．０ｇ（０，１０６モル）の５−フェニルシクロヘ
キサン−１，３−シオンヲ７５１１１７のエタノールに
溶解してなる溶液を一１０℃に冷却し、窒素下で磁気攪
拌した。この混合物に１０．７５　ｇ（０，１０６モル
）のトリエチルアミンを加えた。トシルアジド（２０，
９５ｇ、０．１０６モル）を一度に加え、′その混合物
を０〜５℃で１時間かきまぜた。溶媒を４０℃以下の温
度で真空下に除去した。その残留物に２００ｍのエーテ
ルを加え、その混合物を２００ｍ／の水に３．１ｇの水
酸化カリウムを含む溶液で抽出した。エーテル溶液を無
水ＭｇＳＯ４で脱水し、ｐ過し、溶媒を除去して黄色固
体を、これをエタノール−ヘキサンで再結晶して８．３
１！（３２％）の２−ジアゾ−５−フェニルシクロヘキ
サン−１，３−ジオンな黄色結晶として得た。ｍｐ１２
２〜１２４℃。

例■ ７、０　ｇ（０，０３２７モル）の２−ジアゾ−５−フ
ェニルシクロヘキサン−１，３−シオント２９．７７ｇ
（０，１６３モル）のベンゾフェノンを５００ｄのメシ
チレンに溶解してなる酢液を窒素により１時間脱ガスし
、そしてはうけい酸塩ガラスフィルターを備えた２００
Ｗ水銀アーク灯で終夜にわたり照射した。光分解混合物
を０．２５　Ｎ水酸化ナトリウムで抽出し、−緒にした
塩基性抽出物をエーテルで洗浄し、ＩＮＩ（０１で酸性
化し、クロロホルムで抽出した。クロロホルム溶液を無
水Ｍｇ８０４で脱水し、溶媒をストリッピングして５．
７９の淡褐色固体を得た。この物質をベンゼン−酢酸エ
チルを用いてシリカゲル（０，０６３−０，２ｍｍ）で
カラムクロマトグラフィーして５．７９Ｃ５７％）の白
色固体を得た。これをベンゼン−酢酸ニーＩＦ−／ｌ／
より再結晶して４．０８ｇ（４１％）の２−　（２’、
４’。

６’−）ＩＪメ’Ｆ−ルフェニル）−５−フェニルシク
ロヘキサン−１，３−ジオンな白色結晶性固体として得
た。ｍｐ２１５〜２１６℃。

０嘗ＩＨＩＨ１０９について計算：　０８２，３２；　　Ｈ７，２４実測：　０８２
．３８　ｉ　　Ｈ７，１４例Ｘｌｌ＋２−（２’、６’−ジメチル−４′−ｔ−プチルフエニ
オンの製造７．００ｇ（０，０４２モル）の２−ジアゾ−５，５−
−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオンな３８．３
８９（０，２１モル）のベンゾフェノンを含む２５０ｍ
１のクロルベンゼンと３００　ｒｔｒｌの５−ｉ−ブチ
ル−ｍ−キシレンに溶解してなる溶液を窒素で１時間脱
ガスした後、はうけい酸塩ガラスフィルターを備えた２
００Ｗ水銀アーク灯で終夜にわたり照射した。光分解混
合物を０．２５　Ｎ　　ＮａＯＨで抽出し、エーテルで
洗浄し、ＩＮＨＯＩで酸性化し、クロロボルムで抽出し
た。クロロホルムを無水ＭｇＳＯ４で脱水し、ストリッ
ピングして粗製の黄色固体を得た。光分解を繰り返し、
これらの反応からの一緒にした粗生成物をベンゼン−酢
酸エチルを用いてシリカゲル（０，０６３−０，２胛）
でクロマドグシフイーした。クロマトグラフィーから得
られた固体をベンゼンから再結晶して２．７６ｇ（１１
％）の２−（２’、６’−ジメチル−４／−ｔ−ブチル
フェニル）　−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキ
サンジオンな白色結晶として得た。ｍｐ２４４〜２４９
℃。

０、。Ｈｓ、Ｏ＠について計算：　０７９．９５；　　Ｈ９，３９実測：　０７９
．７６；　　Ｈ９，４５例Ｈｆ０．０９（０，０７６８モル）のデカリン−１，３−
ジオンを５Ｑｍｌのエタノールに溶解してなる溶液を窒
素下に磁気攪拌し、−１０℃に冷却した。

この溶液に７．７７９　（０，０７６８モル）のトリエ
チルアミン、次いで１５．１４ｇ（０，０７６８モル）
のｐ−）ルエンスルホニルアジドを一度に加えた。

この混合物をＯ″Ｃで１時間かきまぜ、溶媒を４０℃以
下の温度で減圧下に除去した。その残留物に２００１１
ｒｌのエーテルを加え、エーテルを除去して黄色固体を
得た。これをエタノールから再結晶して５．２３９の黄
色結晶を得た。ｍｐ８１〜８３°Ｃ６例Ｘ■ ２−　（２’−メチルフェニル）デカリン−１，３−ジ
　　　　゛オンの製造７、０　（／　（０，０３６４モル）の２−ジアゾデカ
リン−１，３−ジオンと３３．１８　ｇ（０，１８２モ
ル）のベンゾフェノンを５００ｙ４のトルエンに溶解し
てなる溶液を窒素で１時間脱ガスし、次いでほうけいｒ
９を塩ガラスフィルターを備えた２００Ｗ水銀アーク灯
で終夜にわたり照射した。光分解混合物を０．２５　Ｎ
　　ＮａＯＨで抽出し、−緒にした塩基性抽出物をエー
テルで洗浄し、ＩＭＨＯＩで酸性化し、クロロホルムで
抽出した。クロロポルム抽出物ヲ無水Ｍｇ５Ｏ，で脱水
し、溶媒を除去して４．５６　ｇの黄色粗生成物を得た
。これをベンゼン−酢酸エチルな用いてシリカゲル（０
，０６３−０，２ｍ）でカラムクロマトグラフィーする
ことにより精製した。

得られた固体をベンゼンから再結晶して１．８５　ｇ（
２０％）の２−（２’−メチルフェニル）デカリン−１
，３−ジオンを白色結晶として得た。ｍｐ１６５〜１６
７°Ｃ００、、Ｈ，ｏＱＱについて計算：０７９．６５ｉ　　Ｈ７，８６実測：　０７９．８２　ｉ　　Ｈ７，４３例窩製造きれいな乾燥５００＃＋Ｊの三日のフラスコに還流凝集
器、機械的撹拌機、滴下四−ト及び窒素流入口を備えた
。このフラスコに７０１Ｌｌ？の無水エタノール、次い
で６．　Ｑ　Ｏｇ（０，２６り原子）のナトリウムを加
え、その反応混合物をナトリウムの全部が溶解するまで
かぎまぜ、加熱した。次いで反応混合物の温度を還流点
まで上昇させ、次いで２９．０４９（０，２０モル）の
シアン化２．４−ジメチルベンジルと６４．８８ｇ（０
，３０モル）の３．３＝ジメチルグルタル酸ジエチルと
の混合物を滴下ロートより２時間にわたって滴下した。

滴下が完了したならば、反応混合物を１２時間還流し続
けた１、この時間の後にエタノールのほぼ２／３が留去
された。反応混合物をさらに２時間還流し、次いで室温
まで冷却し、６００　ｒｎｌの氷水混合物中に注いだ。

塩基性水溶液を３００　ｍｌのエーテルで２回抽出し、
次いで６ＮＨＯ１で酸性化した（…＝３）。

油状物が生じたが、酸性水溶液を２５　Ｑ　ｔｔｔｅづ
つのエーテルで２回抽出した。酸性水溶液の抽出により
得られたエーテル相を２回水洗し、無水Ｍｇ８０゜で脱
水し、ストリッピングして５２．８３ｇ（８４％）の６
−　（２’、　４’−ジメチルフェニル）−６−ジアツ
ー５−ケト−３，３−ジメチルヘキサン酸エチルを透明
無色の非常に粘稠な油状物として得た。

この油状物が８７製しなかったが、赤外線及び核磁気共
鳴分光計により特徴づけた。

ＩＲ（純粋、μ主な吸収）：２．８〜３．２　（ＯＨ、
エノール）；４．５５（０ミＮ）ｉ５．８５．６，０２
及び６．ｘ９（ａ＝ｏ）；６．ａ（ｏ＝ａ）；’７．４
５．８．２５．９．８５及び１２．２５ＨＭＲ（０ＤＯＩ、、δ）：１．２０（多重線、９Ｈ）
；２．３３（多重線、８Ｈ）　ｒ　２．６８　（多重線
、２Ｈ）；４．１７（四重線、２Ｈ）；ｔ９ｏ及び１２
．０（−重線、ＩＨ）ｉ７．０５（多重線、３Ｈ）例頁一口丸底フラスコに５２．５０　ｇ（０，１７モル）の
６−　（２’、　４’−ジメチルフェニル）−６−シア
／　−３，３−ジメチルヘキサン酸エチル、２５０　Ｒ
１の濃塩酸、２５０ｍ１の氷酢酸及び１００ｉ／の水を
装入した。反応混合物を４８時間かきまぜ還流した。１
２時間及び２４時間還流後、さらに１００ｒｘｌの１ｉ
ｌＨ０１及び１００ｍＡ！の氷酢酸を加えた。４８時間
後に混合物を減圧下にストリッピングさせて乾固させた
。その残留物に１５０ｉ／の水と１５０ｔｎｌのエチル
エーテルを加え、その混合物を激しく振った。白色結晶
性沈殿が生じた。これを吸引Ｐｉ過により除去して１３
．２０２（３２％）の２−（２／、　４／−ジメチルフ
ェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジオンを白色結晶性固体として得た。ｍｐ１６７〜１６
８．５℃。

０　、　ａＨｌｌ　ｏｏ　、について引算：　０７８１６５　ｉ　　Ｈ８，２５実測：　０７
８．６８　；　　Ｈ８，１２工−テル層をＰ液から分離
し、一度水洗し、無水ＭｇＳＯ４で脱水し、ストリッピ
ングして２９．０４ｇ（６５％）の６−　（２’、　４
’−ジメチルフェニル）−５−ヶ）−３，３−ジメチル
ヘキサン酸を粘稠な黄色油状物として得た。この油状物
は精製しなかったが、赤外線及び核磁気共鳴分光法によ
り特徴づけられた。

■几（純粋、μ主な吸収）：２９〜４．３　（ＯＲ）　
ｉ５．９０（ｏ＝ｏ）ＮＭＲ（ＯＤＯｌｇ、δ）：１．１０（−重線、６Ｔｌ
ｆ）　ｉ２、２０　（−一重線、３Ｈ）；２．３０（−
重線、３Ｈ）；２．５０（−１釉、２Ｈ）；２．６２（
−重線、２Ｈ）；３．７０（−重線、２Ｈ）ｉ７．０８
（−重線、広い３Ｈ）例思サンジオンの製造５００１１１の丸底フラスコに１０．０　ｇ（０，０４
１６モル）の６−（２’−クロルフェニル）−５−ケ）
へキサン酸と１００　ｔｘｌの７２％硫酸を装入した。

反応混合物を１２０℃（油浴）で５．５時間加熱かきま
ぜ、次いで６００ｄの氷水混合物中に注いだ。

粘着性白色固体が生じたが、これを３００ｍ１の塩化メ
チレンで抽出した。ＯＨ，０１，溶液を６回水洗し、無
水Ｍｇ８０４で脱水し、ストリッピングして８．８７ｑ
の粘着性白色固体を残した。この物質を酢酸エチルから
再結晶して５．８５２（６３％）の２−（２／−り、ル
フェニル）　−１，３−シクロヘキサンジオンを白色結
晶性固体として得た。Ｉｎ１）１４８．５〜１４９℃。

０１１Ｈ１ｔＯ１０ｇについて計算：　０６４．７３；　　Ｈ４，９８爽測：　０６４
，４９；　　Ｈ４，８９例照例■の方法を用いて６−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）−６−ジアツー５−ケトヘキサン叡エチルを濃塩酸
の在任下に加水分解して６−（２’、４’−ジ）Ｉチル
フェニル）−５−ケトヘキサン酸を４９％の収率で淡褐
色固体として製造した。ｍｐ７５．０〜７６５℃。この
固体を赤外線及び核磁気共鳴分光法により特徴づけた。

ＩＲ（０Ｈ０１＠、μ主な吸収）：２．９〜４．２（Ｏ
Ｈ）？５．９２（０＝Ｏ）ＮＭＲ（ＯＤＯｌｍ、δ）　：　１．７〜３．３　（多
重線、６Ｈ）ｉ２．４８（−重線、３Ｈ）；３．７１（
−重線、２Ｈ）；７．３１（−重線、広い、３Ｈ）例ｎ３人の孔径な持つ１００ｇのモレキュラーシーブを入れ
たソックスレー抽出装置を備えた５００ｍ１の一口丸底
フラスコに１２．７４り（０，０５４４モル）の６−　
（２’、　４’−ジメチルフェニル）−５−ケトヘキサ
ン酸、１２５ｉＪの無水エタノール、１２５ｉＪの乾燥
ベンゼン及び２．０　！ＩＬｌの濃硫酸を装入した。そ
の混合物を１２時間還流させ、次いでエタノールベンゼ
ンの２７３を減圧下に除去した。

その残留物を５００ｔｎｌの氷水に注入し、３００ｉＪ
のエーテルで抽出した。エーテルを１０％に、Ｃｏ。

で３回洗浄し、１回水洗し、無水Ｍｇ８０ａで脱水し、
次いで除去して１３．３４ｇの暗黄色油状物を得た。

これを蒸留して１２．７７９　（８９％）の６−（２’
。

４′−ジメチルフェニル）−５−ケトヘキサンエチルを
透明無色の油状物ｂｐ　１３３〜１４５°（：（ｏ、ｏ
ｓ關）として得た。この油状物は赤外線及び核磁気共鳴
分光法によりさらに％徴づけられた。

ＩＲ（純粋、μ主か吸収）二５．８５（０＝Ｏ）ｉ８．
６０（０＝Ｏ）ＮＭＲ（（３Ｄ０１いδ）：１ｙ１ｓ（三重紛、３）１
）ｉｌ、５０〜２．６（多重線、６Ｈ）ｉ２．１０（−
重線、３　Ｉ（）　ｉ　２．２０　（−重線、３Ｈ）ｉ
３，５２（−重線、２Ｈ１３，９５（四重線、２１■）
ｉ６．８０（−重線、広い、３Ｈ）例■ ２−　（２／、　４７−ジメチルフェニル）−１，３−
シフ５ｏｏｒｒｒｔの三ロ丸底フ２スコに磁気攪拌績、
滴下ロート及び還流凝縮器を備えた。ガラス器具を十分
に乾燥し、フラスコに４−６２９＜０．０９６９原子）
の５０％水累化ナトリウム鉱油懸濁を加えた。その鉱油
をトルエンを用いてＮａＨから洗い出し、次いで１００
ｄのトルエンを加えた。その混合物を６５℃に加温し、
１２．６２２（０，０４８１モル）の６−（２’、４’
−ジメチルフェニル）−５−ケトへキサン酸エチルを２
時間で滴下した。この混合物を６５℃で１２時間保ち、
次いで２１１７の氷水で注意深く冷却した。反応混合物
を２５０１１／　ノ水で希釈し、１５０ｄのエーテルで
２回抽出した。塩基性水溶液を６？ＪＨＯ１で田＝３ま
で酸性化し、１５９ｍｇの塩化メチレンで２回抽出した
。

塩化メチレンを水洗し、無水Ｍｇ８０４で脱水し、スト
リッピングして５．８８ｇの半固体を得た。これを酢酸
エチルから再結晶して５．１０９　（４９％）の２−（
２’、　４’−ジメチルフェニル）−１，３−シクロヘ
キサンジオンを白色結晶性固体として得た。

ｍｐ１４３〜１４５℃。

０１４Ｈ，６０，について計算：　０７７．７５　ｉ　　Ｈ７，４６実測：　０７
６．９９　；　　Ｈ７，４６例か製造例■の方法を用いて２９．０４９（０，２００モル）の
シアン化２，５−ジメチルベンジルと６４．ｓｓｇ（０
３００モル）の３．３−ジメチルグルタル酸ジエチルを
反応させて４５．２４９（７２％）の６＝（２／、　ｓ
／−ジメチルフェニル）−６−ジアツー５−ケト−３，
３−ジメチルヘキサン酸エチルを透明無色の粘稠油状物
として得た。構造は、赤外線及び核磁気共鳴分光法によ
り確認した。

ＩＲ（純粋、μ、主な吸収）：２．９７〜３．７　（Ｏ
Ｈ、エノー＃）　ｉ　４．５５　（（３＝Ｎ　）　＋５
．８０．５．９Ｂ、６．１０（０＝０）＋６．２３（０
＝Ｏ）；７．３５ｉ７．６０ｉ８．１５　　；９．７０
　　＋１２．３ＯＮＭＲ（０ＤＯＩ、、δ）：１．１８
（多重線、９■）；１．６７〜２．７３（多Ｎ線、ｌ０
Ｈ）；４．１２（四重線、２Ｈ）＋４．８８（−重線、
１■）；７、０５　（広い、−Ｎ線、３Ｅ）例ＸＸｌｌＩ４５、２４９　（０，１４モル）の６−（２’、５’−
ジメチルフェニル）−６−ジアツー５−ケト−３，３−
ジメチルヘキサン酸エチル、２５０　ｍｇの氷酢酸、２
５０　ｍｌの溪Ｈｃ上及び７Ｑｔｎｌの水の溶液を４８
時間還流させた。２４時間後に１００ＰＩＬｌの濃ＨＯ
Ｉと１５０ｉ／の氷酢酸を加えた。

４８時間還流させた後、反応混合物を呈溢まで冷却し、
溶媒を減圧下に除去した。その残留物を２５０　ｍｌの
水と２５０ｉＡ！のジイソプロピルエーテルとともに激
しく振った。白色結晶性沈殿が生じたので、これを吸引
濾過により除去して７．９０９（２３％収率）の２−　
（２’、　５’−ジメチルフェニル）−５，５−ジメチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオンを得た。＋ｎｐ１６
８〜１７０”Ｃ００１１Ｈ１００１１について計３１：　０’／８．６５　ｉ　　Ｈ８，２５実測：　
０７８．１６ｉ　　Ｈ８，０３工−テル層をｐ液から分
離し、一度水洗し、無水Ｍｇ８０４で脱水し、ストリッ
ピングして１７．９７ｇの６−　（２’、　５’−ジメ
チルフェニル）−５−ヶ）−３，３−ジメチルヘキサン
酸を黄色油状物として得た。この油状物は精製しなかっ
たが、゛赤外線及び核磁気共鳴分光法により％徴づけた
。

ＩＲ（純粋、μ、主な吸収）　：　２．９〜３．８　（
０ＩＬ）　＋５．９０（０＝Ｏ）；１２．３（芳香族）
ＮＭｌ’Ｌ　　（０ＤＯＩ畠　、　　δ　）　　：　　
１．０　８　　（−］ｌ線、　　６１１）＋２．０３（
−重線、２１１１）＋２．１３（−１剥、２Ｈ）；２．
２７（−重線、３Ｈ）＋２．３３（−重線、３Ｈ）＋７
．０（−重線、３Ｈ）例ＸＸＩＶ６−　（２’、　ｓ’−ジメチルフェニル）−５−ケト
−例■の方法を用いて６−（２’、５’−ジメチルフェ
ニル）−５−ヶ）−３，３−ジメチルへキサン酸を触媒
量の濃硫酸の存在下に無水エタノールでエステル化して
１５．５２９（７８％収率）の６−（２／　、　ｓ／−
ジメチルフェニル）−５−ケト−３，３−ジメチルヘキ
サン酸を青白い粘稠油状物として得る。

例ＸＷ例ＸＸＩの方法を用いて６−　（２’、　ｓ’−ジメチ
ルフェニル−５−ケト−３，３−ジメチルヘキサン酸エ
チルを水素化ナトリウムで処理して９．８７９の粗生成
物を得、これを再結晶すると８．７７９（６４％）の２
−　（２／、　５ｔ−ジメチルフェニル）−５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオンを白色結晶性固
体として与えた。１ｐ１６７〜１６８℃。

−例ＸＸＭ３−（２’−ｘチルヘキサノイルオキシ）−２−１，０
０グ（３，９９ミリモル）の２−　（２’−クロルフェ
ニル）−ｓ、５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジ
オンと０．０３ｇ（８，０ミリモル）のピリジンとの溶
液を水浴で冷却し、Ｎ、雰囲気中でかきまぜた。塩化２
−エチルヘキサノイル（０，６９ｇ、４．２５ミリモル
）を加え、次いでその混合物を室温まで加温し、室温で
１時間かきまぜ、１時間還流させた。溶媒を減圧下に除
去し、その残貿物をエーテルと水で溶解した。エーテル
を０．２５ＮＮａＯＨで３回、１０％［０１で３回洗い
、次いで水洗した。エーテルを無水Ｍｇ８０４で脱水し
、デカンテーションして１．２３９（８２％）の３−（
２’−エチルヘキサノイルオキシ）−２−（２’−クロ
ルフェニル）−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセノ
ンを透明な無色油状物として得、これは薄層クロマトグ
ラフィーに均一であった。

ＣＱＱＨ９ｌｌＣ１０ａについて可し算：０７０１０；　　Ｈ７，７６実測：０７０．０９；　　Ｈ７，８６興ｘｘｖｎ１．７６７（７，０２ミリモル）の２−　（２／　、　
４／　−ジクロルフェニル）−Ｓ、Ｓ−ジメチル−１，
３−シクロヘキサンジオンを１０ｄのクロロホルムに溶
解してなる溶液を水中で冷却し、１．１１　ｇ（１４，
０４ミリモル）のピリジン、次いで１．２１９＜７．４
７ミリモル）の塩化２−エチルヘキサノイルを加えた。

この混合物を前記の例Ｉについて記載したように実施し
て２．ｏ９９の黄色油状物を得た。この物質なシリカで
の低圧液体クロマトグラフィーな用いてヘキサン−酢酸
エチル勾配でクロマトグラフィーしてｌ、　１５９の３
−　（２’−エチルヘキサノイルオキシ）−２−（２’
、４’−ジクロルフェニル）−５，５−ジメチル−２−
シクロヘキセノンを透明無色油状物として得た。この物
質の薄層クロマトグラム（８０：２０ヘキサン−酢酸エ
チル）はＲｆ　＝　０．４６で１個の斑点を示した。

０９１１１Ｈ１１８０１１１０−につ（１て計算：　０
６４．２３　ｉ　　Ｈ６，８６実測：　０６４．４４；
　　Ｈ６，８０例Ｘ罵１、５０９　（６，１４ミリモル）の２−　（２’、４
’　−ジメチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３
−シクロヘキサンジオンを１０ゴのクロ四ホルムニ溶解
してなる溶液を水中で冷却し、１．９”１（２４，５６
モル）のピリジン、次いで１．６４ｇ（１２，２８ミリ
モル）の塩化ヘキサノイルを加えた。この混合物を室温
で２時間かきまぜ、次いで５時間還流した。

反応混合物を室温まで冷却し、１５０ｇ＋／のエーテル
で溶解した。エーテルを５０ｍ１の０，２５ＮＮａＯ，
Ｈで３回、次いで５Ｑｕｉｌづつの水冷６Ｎ１１（ＩＬ
で２回洗浄し、次いで２回水洗した。エーテルな無水Ｍ
ｇ５Ｏ，で脱水し、減圧下に除去して０．９８９（４７
％収率）の３−ヘキサノイルオキシ−５，５−ジメチル
−２−（２’、４’−ジメチルフェニル）−２−シクロ
ヘキセノンを透明無色油状物として得た。この油状物は
、薄層クロマトグラム（７０：３０ヘキサン−酢酸エチ
ル）上にＲｆ　＝　０．４９の１個の斑点を示した。

０＊５Ｈａｏ０６について計算：　０７７．１５　　ｉ　　Ｈ８，８３実測：　０
７７．２５　　ｉ　　Ｈ８，９２例ＸＸ■ １．５０ｇ（６−１４ミリモル）の２〜（２／、　４／
　−ジメチルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−
シクロヘキサンジオンを１ＱＩｌｊのクロロホルムに溶
解してなる溶液を水中で冷却し、１．９４ｇ（２４，５
６ミリモル）のピリジン、次いで２．００ｇ（１２，２
８ミリモル）の塩化２−エチルヘキサノイルを加えた。

この混合物を室温で２時間かきまぜ、次いで１２時間還
流した。この混合物を前記の例Ｉに記載のように処理し
て１．５８りのわずかに黄色の粘稠油状物を得た。この
物質を７５ｇのシリカゲル（０，０６３−０，２ｍｉ＋
）に通し、９８：２〜９ｏ：１０のヘキサン−酢酸エチ
ルの間の勾配を用いてクロマトグラフィーした。このク
ロマトグラフィーで１．１５９　（５１％）の３−（２
−エチルへギサノイルオキシ）−５，５−ジメチル−２
−（２’、４’−ジメチルフェニル）−２−シクロヘキ
セノンを透明無色油状物として得、これは薄層クロマト
グラム（７０：３ｏヘキサン−酢酸エチル）上にＲｆ＝
０．５２の１個の斑点を示した。

０、、Ｈ，、Ｏ，について計算ｊ０７７．８０ｉ　　Ｈ９，２５実測ｉ　０７７．３４　；　　Ｈ９，４８例）ｌ’ＸＸ２．００　ｇ（８，００ミリモル）の２−（２’、４’
−ジクロルフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シ
クロヘキサンジオンを１０ｍ１のクロロホルムに溶解し
てなる溶液を水中で冷却し、１．２６ｇ（１６，００ミ
リモル）のピリジン、次いで１．１４９　（８，５０ミ
リモル）の塩化ヘキサノイルを加えた。この混合物を室
温で２時間かきまぜ、次いで１２時間還流した。

この反応混合物を例Ｉに記載のように処理して１、９４
９のわずかに黄色の油状物を得た。この物質を低圧液体
クロマトグラフィー系及びヘキサン−酢酸エチル勾配を
用いてり四マドグラフィーした。このクロマトグラフィ
ーで１．５５　ｇ（５１％収率）の３−ヘキサノイルオ
キシ−２−（２’、４’−ジクロルフェニル）−５，５
−ジメチル−２−シクロヘキセノンが透明無色油状物と
して得られ、これは％ｌｉ層クロマトグラム（８（Ｍ２
０ヘキサン−酢酸エチル）上にＲｆ＝０．２７の１個の
斑点を示した。

０、。”９４０１　＠　Ｏ＠について計算：　０６２．６７；　　Ｈ６，３１実測：０６２．
８３；　Ｈ６，３２例ＸＸＸ［１、５０ｇ（６，１４ミリモル）の２−　（２’、　５
’　−ジメチルフェニル）−５，５〜ジメチル−１，３
−シクロヘキサンジオンを１５ｉ／の乾燥ベンゼンに加
えて懸濁液を作り、これに０４９り（７，３７ミリモル
）の８５％粉末状水酸化カリウムを、次いで１滴のジシ
クロへキシル−１８−クロラン−６−エーテルを加えた
。３０分かきまぜた後、１．２０ｇ（７，３７ミリモル
）の塩化２−エチルヘキサノイルを加え、反応混合物を
１２時間還流した。次いで反応混合物を室温まで冷却し
、１５０ｍ１のエーテルと５０ｒＩＬｌの水で溶解し、
０．２５　Ｎ　　Ｎａ０Ｉ（で３回、水で２回、６ＮＨ
Ｏ１で２回、そして水でもう一度洗った。エーテル溶液
を脱水し、ス）　ＩＪッピンクして２．１０ｇ（９２％
収率）の３−（２−エチルヘキサノイルオキシ）−５，
５−ジメチル−２−（２’、５’−ジメチルフェニル）
−２−シクロヘキセノンを透明無色油状物として得た。

０９４Ｈ１ｌ　４０ａ　Ｋ　ライ”Ｃ計算：　０７７．８０；　　ＴＴ９．２５実測：　０７
７．４６ｉ　　Ｈ８，９８例頂５００ゴの三日の丸底フラスコに機械的攪拌機、滴下ロ
ート及び還流凝縮器を備えた。ガラス器具を十分に乾燥
し、フラスコに４．６２ｇ（０，０９６り原子）の５０
％水素化す）　リウム鉱油懸濁液を装入した。トルエン
を用いて鉱油をＮａＨから洗い出し、次いで１００ａｕ
のトルエンを加えた。この混合物を６５℃まで加温し、
１２．６２９　（０，０４８１モル）の６−（２’、４
’−ジメチルフェニル）−５−ケトヘキサン酸エチルを
２時間にわたって滴下した。その混合物を６５℃で１２
時間保持し、２５ｍ１の氷水で注意探く冷却した。反応
混合物を２５０ｉＪの水で希釈し、１５０Ｈのエーテル
で２回抽出した。塩基性水溶液を６ＮＨＯ１でｌ：４１
．３まで酸性化し、１５０ｄの塩化メチレンで２回抽出
した。この塩化メチレン相を水洗し、無水Ｍａｒ、８０
４で脱水し、ストリッピングして５．８８　ｇの半固体
を得た。これを酢酸エチルから再結晶して５．１０ｇ（
４９％）の２−　（２’、　４’−ジメチルフェニル）
−１，３−シクロヘキサンジオンを白色結晶性固体とし
て得た。ｍ９１４３〜１４５°Ｃ００ｓ４ＨｔａＯ＊に
ついて計算：Ｃ７７゜７５；　　Ｈ７，４５実測：　０７６．９９　ｉ　　Ｈ７，４６例ＸＸＸｌｌ
ｌ５００ｉＪの一口の丸底フラスコに１００ｇ（０，０４
１６モル）の６−　（２’−クロルフェニル）−５−ケ
トヘキサンと１００　ｒｎｅの７２％硫酸を装入した。

反応混合物をかきまぜ、１２０℃に５．５時間加熱しく
油浴）、次いで６００　Ｉｌｌの氷水に注いだ。粘着性
の白色固体が生じたので、これを３０　＋１　ｍｌの塩
化メチレンで抽出した。０Ｈ９０１＠溶液を６回水洗し
、熱水Ｍｇ８０．で脱水し、ストリッピングして８．８
７９の粘着性の白色固体を得た。

この物質を酢酸エチルより再結晶して５．８５９（６３
％）の２−　（２’−クロルフェニル）−１，３＝シク
ロヘキサンジオンを白色結晶性固体として得た。ｍｐ１
４８．５・〜１４９℃。

ＯＨＩＩＨＩ　、０１０９について計算：０６４．７３ｉ　　Ｈ４，９８実測：　０６４．４９　ｉ　　Ｈ４，８９例ｘｘｘｉｖ４２、０５　ｇ（０，３００モル）の５，５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオンと１００９　（０，７
１８ｇ原子）の無水炭酸カリウムを３００１Ｌｔの乾燥
ジメチルホルムアミド中に含む溶液を窒素下に７５°Ｃ
まで加熱し、１時間かきまぜた。５７．６０９（０，３
００モル）の３．４−ジクロルニド四ベンゼンを１００
ｉＪのジメチルボルムアミドに溶解し、これを反応混合
物に、その温度を７５°ＣＫ保持し且つかきまぜながら
、滴下した。深赤色溶液が生じた。添加が終ったならば
反応温度を１００°Ｃに上昇させ、この温度で３時間保
った。ジメチルホルムアミドの大部分を真空蒸留により
除去した。

その残留物を２１の氷水に注ぎ、５００ｍ１のベンゼン
で３回抽出した。次いで加温しながら水溶液に窒素を通
じて溶解ベンゼンを除去した。水溶液を水浴で冷却し、
酸性化して粘稠な沈殿を得、これを加温して固体し、吸
引濾過により集めた。反応生成物をアセトンから再結晶
して３１．７ｇ（３６％）の２−　（２’−クロル−４
′−二トロフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シ
クロヘキサンジオンを白色粉末として得た。ｍｐ　２５
０〜２５３℃。

０１４ＨＳ　４０１ＮＯ４・１／２　ＨＱＯについて計
算：　０５５．１８　；Ｈ４，９６ｉＮ４．６０実測：
　０５５．５３　；Ｈ４，７３ｉＮ５．０９例ｘｘｘｖ −ジメチルー１．３−シクロヘキサンジオンの製造２０
．０り（０，０６７モル）の２−（２’−クロル−４′
−二トロフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シク
ロヘキサンジオンを１５０ｉＪの温水酸化アンモニウム
と１５（１１１のエタノールに溶解してなる溶液を室温
でかきまぜると同時にその溶液中に）１．Ｓの全部が吸
収されるまで硫化水素ガスを通じた。溶液がＮ、Ｔ、８
で飽和されたならば、温度を還流点まで上昇させ、そし
てＨＱ８を還流溶液中に２４時間ゆっくりと連続的に通
じた。反応混合物を濾過していおうを除去し、ｐ液を減
圧下に蒸発させた。そのＩＡ留物に３００！＋１７の０
．２５　Ｎ　　ＮａＯＨを加え、その溶液をもう一度Ｐ
遇した。ｒ液を冷却し、６ＮＨＯ１により田＝４まで注
意深く酸性化した。

白色の固体が生じたが、これを吸引濾過により集めて１
３．３ｇ（７４％）の２−（２’−クロル−４７−アミ
ノフェニル）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキ
サンジオンな得た。ｍｐ　２１８〜２１９℃。

０目１１．．０ＬＮＯ１１・１／２　Ｈ，０について計
算：　０６１．２０；Ｈ６−２４；Ｈ５，１０実測：　
０６０４４；Ｈ５，８３；Ｎ５．３２例ＸＸＸＭ１５０ａｃＡ！の水に溶解した７、０罰の濃ＭＯ１Ｋ　
２−（２′−クロル−４′−アミノフェニル）−５，５
−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン（９，（ｉ
（５ｇ、０．０３６４モル）を加え、この混合物をほと
んど沸騰するまで加熱し、かきまぜた。さらに１５．Ｏ
ｄのＨＯＩを加え、次いでその混合物を０〜５℃まで冷
却した。３．２２ｇ（０，０４６７モル）の７１Ｍ硝酸
ナトリウムをｇ、　Ｑ　ｙｕｌの水に溶解してなる溶液
を滴下すると同時に反応混合物をかきまぜ且つ０〜５℃
で保持した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加が終ったなら
ば、反応混合物を０〜５℃で１時間か館まぜた。

上でｌ［ｉ１！１．たジアゾニウム塩溶液を１６１Ｊ＋
７の５０％次亜りん酸に０℃でかきまぜ且つ冷却しなが
ら少量づつ加えた。この反応混合物を１２時間かきまぜ
、ｐ過して８．５５　ｇの淡褐色固体を得た。

この物質を２５０りのボーエルムシリカゲル（０，０６
３−０，２ｍｍ）に通し、純ベンゼンから７０：３０ベ
ンゼン−酢酸エチルまでの勾配を用いて溶離することに
よりクロマトグラフィーした。

合計で７．１２りの生成物がクロマトグラフィーにより
得られ、これをベンゼン−酢酸エチルから再結晶して６
．８！Ｍ７（７５％）の２−　（２’−クロルフエニ／
’）−５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ンを白色結晶として得た。ｍｐ　１９１〜１９２℃。

０１４Ｈ１５０１０１１について計算：　０６７．０７ｉ　　Ｈ６，０３実測：　０６７
．０４ｉ　　Ｈ６，００性ス−ｘｘｖｎ５．００ｇ（０，０３６モル）の２−ジアゾシクロヘキ
サン−１，３−ジオンを３２，８り（０，１８モル）の
ベンゾフェノンを含む５００ｍ／のメシチレン（乾燥、
蒸留した）に溶解してなる溶液を窒素により１時間脱ガ
スし、そして２００Ｗハイビア式侵入灯によりはうけい
酸塩ガラスを介して、赤外縁のジアゾ吸収帯（４，６８
μ）の完全な消失が認められるまで、照射した。また、
反応は、薄層クロマトグラフィー（９０：　１０酢酸エ
チル−ベンゼン）により監視し、Ｒｆ＝０．３１のジア
ゾケトンが見られなくなるまで照射を続けた。照射には
１１時間を要した。反応混合物の少量を酸性化しても濁
らなくなるまでメシチレンを０．２５　Ｎ水酸す）　＋
Ｊウムで抽出した。−緒にした塩基性抽出物を２００　
ｍｌのエーテルで２回洗浄し、ＩＮＨＯＩで田＝５に酸
性化した。その水溶液を７５ｒｎｌづつのクロロホルム
で３回抽出し、無水ＭｇＳ　Ｏ４で脱水し、溶媒をスト
リッピングして５．０６９の淡褐色固体を得た。

この固体を２５０ｇのシリカゲル（０，０６５−１、２
ｍ　）に通し、純ベンゼンから８０：２０ベンゼン−酢
酸エチルまでの勾配で溶離してクロマトグラフィーした
。全部で２．６（１（３１％）の白色固体（薄層クロマ
トグラフィーで均一）を得、ジイソプロピルエーテルか
ら再結晶して１．９６９の２−　（２’、　４’、　６
’−）リメチルフェニル）−１，３−シクロヘキサンジ
オンを白色結晶として得た。

ｍｐ１９６〜１９８℃。

０１　ａｌｌ　ｒ　ａＯｓについて計／Ａ、　：　０７８．２３　ｉ　　１−１７．８８実
測：０７７．９４；　　Ｈ８，２０本発明に従う有用な化合物の代表である選定された２−
アリール−１，３−シクロヘキサンジオン化合物並びに
ある稙のこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び
エノールエステル誘導体を殺だに活性、殺だに非活性に
ついて試験した。

試験化合物の懸濁液は、０．１　ｇ（化合物の重量の１
０％）のアルキルフェノキシエタノール表面活性剤を乳
化又は分散剤として溶解しておいた５０ｍ１のアセトン
に１ｇの化合物を溶解することによって調製した。生じ
た溶液を１６０叡の水と混合して化合物を微細状に含む
ほぼ２００　ｍｌの懸濁液とした。そのように製造され
た原料懸濁液は０．５　ｍ：量％の化合物を含有した。

下記の試験で用いた試験濃度は、原料懸濁液を水で希釈
することにより得た。試験方法は次の通りであった。

テンダーグリーン豆植物上で８０±５′Ｎ？及び５０±
５％相対湿度で育てた二斑点マイト（〒θｔｒａｎｉｃ
ｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　Ｋｏｃｈ　）　　の成虫及び
若虫にンフ）段階のものが試験生体であった。２，５１
ｎ　　の陶製の鉢で生長させた高さが６〜Ｂｉｒｉ　の
２本の豆の木の第−葉の上に、ストック培地からのマイ
トのたかった葉を置いた。試験するのに十分な数である
１５０〜２００匹のマイトが２４時間の間に切り取られ
た葉から新しい植物ＫＭ動した。さらに２４時間の移動
期間後に、その切り取られた葉をマイトのたかった植物
から除いた。試験化合物は、所望ｐｐｍ数の最終処方の
化合物を含む懸濁液を与えるように原料懸濁液を水で希
釈することにより処方した。鉢植えした植物（化合物１
種につき１個の鉢）を回転台に載せ、そして４０　ｐｓ
ｉｇの空気圧にセットしたデビルビス式噴霧ガンを使用
して１００〜１１０ゴの試験化合物処方物を噴霧した。

この施用は、３０秒続けたが、流下するほどに植物を濡
らすのに十分であった。

対照例として、アセトン及び乳化剤を試験化合物処方と
同じ濃度で含有するが、ただし試験化合物を含有しない
１００〜１１０ゴの水溶液を虫のたかった植物にも噴霧
した。噴霧された植物は８０±５°Ｆ及び５０±５％相
対湿度で４日間保持し、その後、可動体の死亡率の計数
を行なった。突くと動くことができたものは生きている
ものとみなした。

殺だに卵油性試験生体は、テンダーグリーン豆植物上で８０±５″Ｆ
及び５０±５％相対湿度の調節された条件で育てられた
成虫から得られるよりな二斑点マイ）　（Ｔｅｔｒａｎ
ｉｃｈｕｓ　ｕｌｔｉｃａｅ　Ｋｏｃｈ　）の卵であっ
た。

２．５ｉｎ　の陶製の針で生長させた高さが６〜８１ｎ
　　の２本の豆の木の第−葉の上に、ストック培地から
のマイトのたかった葉を置いた。４８時間にわたって雌
から卵を付着させ、次いで生殖体を殺し且つそれ以上産
卵させないようにするために虫のたかった葉を８００　
ｐｐｍのピロりん酸テトラエチル水溶液中に浸した。こ
のピロりん酸テトラエチル溶液は卵の生存能力には影響
しない。植物を十分に乾燥させた。試験化合物は、いろ
いろなｐｐｍ数の最終処方の化合物を含有する懸濁液を
与えるように原料Ｍ濁液を水で希釈することにより処方
した。鉢植えした植物（化合物１種につき１個の鉢）を
回転台に載せ、そして４０　ｐｓｉｇ　の空気圧にセッ
トしたデビルビス式噴霧ガンを使用して１００〜ｌｌＱ
ｍ／の試験化合物処方物を噴霧した。この施用は、３０
秒続けたが、流下するほどに植物を濡らすのに十分であ
った。対照例として、アセトン及び乳化剤を試験化合物
処方と同じ濃度で含有するが、ただし試験化合物を含有
しない１００〜１１０ｄの水溶液を卵のついた植物にも
噴霧した。噴霧した植物は８０±５″Ｉ？及び５０士５
％相対湿朋で４日間保持し、その後、ふ化しなかった（
死亡した）卵及びふ化した（生存）卵を顕微鏡検査した
。

これらの試験において、だに類及びだにの卵に００対する試験化合物のペスチサイド活性は次のように評価
された。

Ａ−優れた防除Ｂ一部分的な防除Ｃ−防除しないこれらの夾験の結果を下記の表■、■及び■に戟約して
記載する。表■は２−アリール−１，３−シクロヘキサ
ンジオン化合物及びそのアルカリ金属塩の試験結果を含
み、表■は２−アリール−１゜３−シクロヘキサンジオ
ンのエノールエステル誘導体の試験結果を含み、そして
表■ｌは両化合物のいくつかの試験結果を含む。

０１表Ｉ　　（つづく）１０２表Ｔ　　（つづく）０３表Ｔ　　（つづく）０４表■　　（つづく）０５表■ ａ）　２個の異法体の混合物０６表■　　（つづく）０７表■　　（つづく）０８表■　　（つづく）０９表■　　（つづく）１１ｎ表■　　（つづく）表■　　（つづく）１２］１１表■　　（つづく）１３表■　　（つづく）表■　　（つづく）１４表■　　（つづく）１６１５表■　　（つづく）１７表■　　（つづく）１１８表■　　（つづく）１９表■　　（つづく）２０表ＩＩ　　　（つづく）２１表■　　（つづく）１２２表■　　（つづく）２６表■　　（つづく）２４表■　　（つづく）２５表ＩＩ　　　（つづく）表１［（つづく）２６表１１２８２７表Ｉｆｆ　　　（つづく）２９表ＴＩＴ　　　（つづく）１３０表１１１　　　（つづく）３１表■　　（つづ（）５２表Ｉｆｆ　　　（つづ（）３３表Ｉｆｆ　　　（つづく）１３４表１１１（つづく）３５表Ｉｒｆ（つづく）３６表ＩＩＴ（つづく）３７表ｍ　　　（つづく）１６８表Ｉ１１　　　（つづく）３９表１１Ｔ　　　（つづく）４０表ＩＩＦ　　　（つづく）４１表■　　（つづく）１４２表１１１（つづく）４３表ＩＩＩ　　　（つづく）４４表ＩＴ　　　（つづく）４５表Ｉｆｆ　　　（つづ（）１４６表ｍ　　　（つづ（）４７表■　　（つづく）４８表■　　（つづく）４９表Ｉｍ（つづく）１５０表ＩＩＦ　　　（つづく）５１表Ｉ１１　　　（つづく）５２表■　　（つづく）５５表■　　（つづく）ＩＣ；Ｊ表１１７　　　（つづく）表■　　（つづく）５６ｂｂ表■　　（つづく）５７表■　　（つづく）１５８表１１Ｔ（つづく）５９表■　　（つづく）６０表１「（つづく）６１表Ｉｌｌ　　　（つづく）１６２表■　　（つづく）６３衣用　　（つづく）６４表■　　（つづく）６５表■　　（つづく）１６６表Ｉｌ１６７本発明で奪回される化合物は、当業者に知られた方法に
よって殺だに非削、殺だに剤として応用することができ
る。これらの化合物を活性毒物！として含有するペスチ
サイド組成物は、通常、固体及び（又は）液体か固体の
希釈剤を含む。

好適な液体希釈剤又は神体は、表面活性剤なしで又は表
面活性剤とともに、水、石油蒸留物又はその他の液体担
体を含有する。また、これらの化合物ノ一つをアセトン
、キシレン又ハ二トロベンゼンのような非植物毒性の溶
媒で浩解１７、その毒物を適当な表面活性乳化分牧剤に
よって水に分散させることによって液体濃厚物を製造す
ることができる。

分散乳化剤の選択及び使用量は、組成物の性質並びに毒
物の分散を容易にさせる薬剤の能力により指示される。

一般に、傷物に施された後に雨が毒物を再乳化させず且
つそれを植物から洗い落さないように、噴霧剤中の毒物
の所望の分散を満すできるだけ少量の分散乳化剤を用い
ることが望ましい。非イオン性、陰イオン性、両性又は
陽イ第６８ン件の分散乳化剤、例えばアルキレンとフェノール及び
有機酸の縮合生成物、アルキルアリールスルホン酸塩、
複雑なエーテルアルコール、第四アンモニウム化合物な
どを用いることができる。

水利剤又は粉剤或いは顆粒組成物を製造するにあたって
は、活性成分は、クレー、タルク、ベントナイト、叶い
そう土、フラー土などのような適度に微細状の固体神体
に分散せしめられる。水利剤を処方するにあたっては、
前述の分散剤やりグツスルホン酸塩も含有できる。

本発明で奪回される毒物の必要量が、処理される１ニー
カーにつき１〜２００ガロン又はそれ以上の液体担体及
び（又は）希釈剤で或いは約５〜５００ボンドの不活性
固体担体及び（又は）希釈剤で施用することができる。

液体族厚物中の濃度は通常約１０〜９５重ｔ％の間であ
り、また固体処方物中の濃度は約０．５〜約９０重ｔチ
の間である。一般用に満足できる噴霧剤、粉剤又は顆粒
剤は、１ニーカー当り約１／４〜１５ボンドの活性毒物
を含有する。

６９本発明でＮ図されるペスチサイドは、それが施される植
物又はその他の物に対する害虫やだに類による攻撃を予
防し、またそれらは比較的高い残留毒性を持っている。

植物に関しては、それらは、害虫を役し又は忌避させる
のに十分な量で用いても植物を焼いたり害した゛りせず
、且つ、雨に帰因する洗い落ちも含めての風化、紫外線
による分解、酸化又は湿分の存在下での加水分解、或い
は毒成分の９１ましいぺ、スチサイド特性を実質上低下
させ又は毒成分に望ましくない特性、例えば植物毒性を
付与するような少なくともＭｆＴ　Ｍｅのような分解、
酸化及び加水分解にも抵抗するという点で高い安全限界
を持っている。本発明の毒成分は化♀的に不活性である
ので噴拷剤の仙のどの成分とも相容性であり、またそれ
らは土壌中で、打子に対して、又は植物の恨に対して、
植物の種子も根も害しないで用いることができる。また
、それらはその仙の４１活性成分と組合せて用いること
ができる。

殺だに剤として用いられるときには、それらは、通常、
処理しようとする植物の葉に施用される。

７０また、本発明の化合物はその仙、の生物学的活性化合物
と組合せて用い得ることが認められる。

７１第１頁の続き優先権主張　０１９７７年３月２８日■米国（ＵＳ）■
７８１９８５５７

Claims

【特許請求の範囲】

（１）許容できる担体と活性毒物としての殺だに剤又は
殺だに非削として有効な量の次式〔ここで２は水素であ
り、ｚ　Ｉ　、　ｚ　ｌ及びｚ　”はそれぞれ水素、ハ
ロゲン、アルキル、アルコキシ、シアノ又は二）ａ置換
基であり、。Ｙは水素、アルカリ金属又は−ＣＲであり、Ｒハハロゲ
ン、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキ
ル、フェニル、フェニルアルキル又はフェノキシアルキ
ル基であり、そしてこれらの基は１個又はそれ以上のア
ルキル、ニド四、アルコキシ又はハロゲン置換基でｔＭ
換されていてもよく、ＲｒＧｔアルキル、ハロゲン又はポリへ四アルキル置換
基であり、Ｒ，及びＲ８は水素であり、Ｒ４及びＲ，はそが−緒に
なって３乃至６員ｍ構造を完成してもよい。ただし、Ｒ
＊　、Ｒ４及びＲ，、Ｚ’、Ｚ＠及びｚ１置換基はそれ
ぞれ１０個よりも多い脂肪族炭素原子を含有し得す、ま
たＲは３０個よりも多い脂肪族炭素原子を含有し得ない
〕の化合物を含む殺だに剤及び殺だに罪刑組成物。