JPS6115152A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、゛電子写真感光体に関し、更に詳細にれ特定
のアゾ系顔料を用いて成る電子写真感光体に関するもの
である。 従来の技術 従来導電層−ヒに有機顔料を含む感光体としては、 （１）特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレート
）、Ｋ開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バインダ
ーに分散した層を設けるもの、 （１１）特開昭４７−３０３２８号公報（ｍ子写真プレ
ート）、特開昭４７−１８５４５号公報（電子写真影像
法）に開示される様な電荷輸送物質あるいは当該物質と
絶縁性バインダー（バインダー自身電荷輸送物質でも良
い）から成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を導電
層上に設けたもの、 （ｉｉｉ）　　特開昭４９〜１０５５３７号公報（電子
写真板）に開示される様な導電層、有機顔料を含む電荷
発生層、電荷輸送層から成るもの、Ｏｖｌ　　特開昭４
９−９１６４８号公報（光導電性部材）Ｋ開示される様
な電荷移動錯体中に有機顔料を添加したもの、 （ｖ）その他がある。 こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリ
ドン系顔料など数多くのものが提案されているが、これ
まで実用化に到ったものは稀である。 その理由は、有機の光導電性顔料が無機のＳｅ。 ＯｄＳ、ＺｎＯなどに比して感度、耐久性の而などで劣
るためであった。 一方無機感光体にも問題点があり、Ｓｅ系感光体では温
度、湿度、ごみ、指紋などの要因でか４０℃付近を越え
ると結晶化が顕著となり帯電性の低下や画壕に白斑がで
るといった欠点がある。Ｓｅ系感光体の寿命が３〜５万
コピ一程度といわれているものの、複写機の設置される
地域や場所により環境条件が千差万別なため、前述の寿
命を全うできない感光体が多発（７ているのが現況であ
る。 絶縁層で被覆したＯｄＳ感光体の場合も寿命はＳｅ系感
光体と同程度であるが、ＣｄＳに起因する耐湿性の悪さ
を克服することが極めて困難であり、感光体の吸湿を防
止するためにヒーターなどの補助的手段を必要としてい
るのが現況である。 ＺｎＯ感光体の場合はローズベンガルに代表される染料
で増感しているため、コロナ帯電による通電劣化や染料
の光退色などの間頑があり、現在のところ感光体の寿命
は１，０００枚コピー前後とされている。 従来の感光体の感度は半減鏡喜光ｔ（Ｅｌ、／２）で表
示した場合Ｓｅ系感光体のうち未増感のもので１５　ｌ
ｕｘ　、　ｓｅｃ前後、増感したもので４〜８１ｕｘ　
、　ｓｅｃ程度であり、ＯｄＳ系感光感光体、増感した
Ｓｅと同程度の感度を有し、ＺｎＯ系感光体では７〜１
２　ｌｕｘ　、　ｓｅｃ程度である。 実用的な感光体の感度としてけＥ１／２値がＰＰＣ複写
機の場合２０１ｕｘ、ｓｅｃ以下が望ましく、複写スピ
ードの速いＰＰＣ複写機では１５１ｕｘ、ｓｅｃ以下が
より望ましい。但し、用途によっては前述の感度以下で
あっても使用は可能である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、従来の無機感光体の欠点を克服し、且つと減
まで提案されてきた有機電子写真感光体の欠点を改良し
たものであり、分子中に特定のカプラー残基と結合した
アゾ基を少なくとも１種好ましくは２種または３種有す
るアゾ顔料を含む感光体が十分に実用に供しうる程度の
高感度、高耐久性を有し、しかも無機の感光体で問題と
なっていた耐熱性（Ｓｅの結晶化）、耐湿性、光退色性
などを解決したすぐれた電子写真感光体となることを見
出し、本発明に到達したものである。 間１点を解決するための手段作用 本発明は、感光層を有する電子写＊Ｓ九体において、前
記感光層が分子中に下記一般式（１）で１文 を→れるカプラー残基と結合したアゾ基を少くとも１種
有するアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感
光体から構成される６、式中　Ｒ１は水素原子、置換さ
れてもよい“アルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基
、ジクロロベンジル基、メチルベンジル基、エチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、２−メトキシエチル基、
３−メトキシエチル基、２−１０ロエチル基、３−クロ
ロプロピル−Ｉ！（，２−ヒドロキシエチル基など）も
しくけアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キ
ンリル基、ビフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル苓、）１７クロロフエニル基、ニトロフェニル
基、シアノフェニル基、メトキンフェニル基、ジメトキ
シフェニル基、ジクロロメトキシフェニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基など）を示す。 Ｒ２は、置換されてもよいアルキル基（例えばＩ’（、
［示したところの基）を示す。 なお、几、が置換もしくは非置換のアリール基であると
ころのアゾ顔料も十分実用に耐える′ｔｉＬ子写真特性
を有しているが（特開昭５８−００７１４８号公報）、
本発明では、１（Ｉがアルギル基（Ｎ換もしくは非置換
）の場合史に優れた特性を有することを発見し、本発明
を開発したものである。 本発明で使用されるアゾ顔料は下記一般式（２）％式％ 式中、Ｒ，、Ｒ，は一般式（１）と同義で、Ｒ，け水素
原子、置換されてもよいアルキル基若しくはアリール基
を示し　ｆｌ、は置換されてもよいアルキル基を示す。 Ｐは１〜４の整数を示し、より好ましくはＰ＝２あるい
はＰ＝３のジスアゾ顔料あるいはトリスアゾ顔料である
。 Ａは（ｂｌ少なくとも１つのベンゼン環を有する炭化水
素基、（ｂ）少なくとも２つのベンゼン環を有する含窒
素炭化水素基または（Ｃ）少なくとも２つのベンゼン環
と少なくとも１つのへテロ環を有する炭化水素基を示す
。 上述の（ａ）および（ｂｌにおけるベンゼン環は他の１
つ以上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成してもよく
、また（Ｃ）Ｋおけるベンゼン環は他の１つ以上のベン
ゼン環もしくはヘテロ環と縮合して縮合環を形成しても
よい。 前記（ａｌの炭化水素基、（ｂ）の含窒素炭化水素基お
よび（Ｃ１の炭化水素基は、適当な原子、例えば酸素原
子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）ま
たは有機残基、例えばアルキル基（メチル基、エチル基
、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブ
チル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ジアルキルアミノ
基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジブチルアミノ基、ジベンジルアミノ基など
）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ基、ジトリ
ルアミノ基、ジアリーアミノ基など）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基、トリオイルアミ７基な
ど）、ニトロ基またはヒドロキシ基などによって置換さ
れることもできる。 ジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料についてさらに具体
的に説明すると、前記（ａｌ　、　（ｂ）および（Ｃ）
の具体例は下記のとおりである。 （ａ）の例としては、 （５）　　　　　Ｒ，几。 Ｒ，Ｒ。 などを挙げることができる。 式中、Ｒｊは水素原子またはシアノ基を示す。 ■、は、水素原子またはアルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキン基など）を示す。Ｒ
１およびＲ６は、水素原子、ノ・ロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、沃素原子）、アルキル基（メチル基、エチ
ル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基なト）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）またはニトロ基
を示す。また、Ｒ１とＲ６は、それぞれに互に対称な位
置で同一の基であってもよく、あるいは両者がともに水
素原子である場合を除いて異なった基であってもよい。 （ｂｌの例としては、 但し、Ｌは、単結合、それぞれ置換されて子（例えば、
塩素原子、臭素原子、沃素原子なト）、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基
（伸［えば、メトキシ基、エトキシ基、プロホキ・ン基
、）゛トキシ基など）シアン基などを挙げること〃；で
きる。 などを挙げることができる。 （ｃｌの例としては、 □ 　Ｈ （４）′ −Ｎ １’（Ｒ （７）　　　　　　Ｎ−Ｎ　　　　Ｎ−Ｎハ などを挙げることができる。 但し、Ｂ、およびＲ１は、水素原子、低級アルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、ブロヒ゛ル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基など）またはノー
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子な
ど）を示す。 Ｚは、酸素原子、硫黄原子または＞　Ｎ　−Ｒ，。 を示す。Ｒｏは水素原子または低級アルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル
基、ブチルＬ　ｔ−ブチル基など）を示す。ｌ（、。は
、水素原子、・・ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、沃素原子など）または低級アルキル基（例えば、
メチル島、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基など）を示し、Ｒ，、は水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃
素原子など）、低級アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、
ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基（例えば、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基など）、またはアシルアミノ塾（例えば、アセチル
アミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基、トリオイルアミノ基など）を示す
。寸だ、口は０または１であ怜、ｍけ１〜４の整数であ
る。 比、、は、単結合、それぞれ置換されてもよ１八−＜＝
〉−基、若しくけ一０Ｈ＝ＯＨ−基を示す。置換基若し
くけ原子としては、ハロゲン原子（例えけ、塩素原子、
臭素原子、沃素原子な、１′）、アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、１−ブチル基など）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基など）シアン基などを挙げることができる。 Ｒ□および几、４は、水素原子、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、沃素原子など）または低級アルキル基（
メチル基、エチル基、プロピル基、ｌ５Ｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基など）を示す。 Ｒ１１およびＲ，、ｉ、水素原子、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、沃素原子など）、低級アルキル基（メ
チル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基なト）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、
ニトロ基凍たはアシルアミノ塾（アセチルアミノ基、プ
ロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、トリオイルアミノ基など）を示す。 一般式（２）で示されるアゾ顔料は出発原料化合物であ
る一般式Ａ（ＮＨ，）ｐ　（式中ｐ及びＡは前と同じ意
味を有する）で表わされるアミンを常法によりジアゾ化
（ｐが複数の場合も含む）し、次いで前記一般式（１）
で示されるカプラーとアルカリの存在下でカップリング
するか、又は前記アミンのジアゾニウム塩をホウフッ化
塩あるいは塩化亜鉛塩の形で一旦単離した後、適当な溶
媒クリえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアシド、ジメチルス
ルホキシドなどの溶媒中でアルカリの存在下前記カプラ
ーとカップリングすることにより容易に製造することが
できる。 本発明の電子写真感光体は前記一般式（２）で示される
アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴としてお
り、前述の（１１〜ｆｖｌのいずれのタイプの電子写真
感光体にも適用できるが、一般式（２）で示されるアゾ
顔料の光吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を高め
るためＫは、（Ｉｌｌ、（ｉｌｉｌ、ＱｖｌＱタイプの
感光体として用いることが望ましい。 更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した（ｔｉｌ
ｌタイプの感光体が前記軸料の特性をいかす上ででも望
ましい。 そこでこのタイプの電子写真感光体について詳しく述べ
る。 層構成としては、導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必
須であり、電荷発生層は′＆を荷輸送層の上部あるいは
下部のいずれであっても良いが繰返し使用するタイプの
電子写真感光体においては主として物理強度の面から、
場合によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電
荷輸送層の順に積Ｉ−することが好ましい。導電層と電
荷発生層との接着性を向−ヒする目的で必要に応じて接
着層を設けることができる。 導電層として吋、アルミニウムなどの金属板または金属
箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したグラスチックフ
ィルムあるいはアルミニウム箔を紙とはり合せたもの、
導電処理を施した紙などが使用される。 接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性ポリエチレン、二）Ｏセ／ｌ。 ロースなどの樹脂が効果的である。接着層の厚さは０．
１〜５μ好ましくは０．５〜３μが適当である。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一般式（２
）で示されるアゾ顔料を微粒子化した後バインダーなし
であるいは必要があれば適当なバインダー１ｄ液中に分
散し、これを塗布乾燥して設ける。 アゾ顔料の分散に際してはボールミル、ナンドミル、ア
トライターなど公知の方法を用いることができ、顔料粒
子は、５μ以下好捷しくけ１μ以下最適には０．２μ以
下とするととか’ａｔしい。 アゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン系溶剤に溶か
して塗布することもできる６、塗布方法はブレード、マ
イヤーバー、スプレーでν清などの通常の方法が用いら
れる。 電荷発生層の膜厚は５μμ下好寸しくけ００１〜１μが
望ましい。′ｄｔ荷発生層にバインダーを用いる場合バ
インダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は８０％以下好ましくは４０
％以下が噴ましい０ 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ポリビニルピリジンｍ　ｎｉ　、セルロー
ス系（封１１旨、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコールなどの各種樹；信類が用１へ
られる。 このようＫして設けた電荷発生層、ｈ　Ｋ１１Ｉｔｒ輸
送１４を設ける。 電荷輸送物が嗅形成能をもたない場合はバインダーを適
当な仔磯溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し電
荷輸送層を形成する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロモアニル
、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、
２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノン、２，４，
５．７−テトラニトロフルオレノン、２，４．７−）ジ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，
５，７　　ｙ　）　ｙニトロギサントン、２．４．８−
トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれ
ら成子吸引物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質として適当なものは、例えばピラゾリン
類 （１）１−フェニル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−ｔ’４〜Ｎ、Ｎ〜ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン （２）１−フェニル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジプロピルス
チリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン （３）１−フェニル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルス
チリル）−５−４−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニ
ル）ピラゾリン （４１１−（ピリジル−（２））　−５−（４−Ｎ　、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（５１１−（
キノリル−（２））　−５−（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（６１１−［
キノリル−４）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（４〜Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン１７１１−（
３−メトキシ−ピリジル＜２１’ｌ−１−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン （８１１−（レビジルー（２））　−５−（４−Ｎ　、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（９）１−フ
ェニル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）
−４−メチル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリ／ （１０）　　ｌ−フェニル−５−（α−メチル−４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （１，１，）　　１−　Ｃビリジルー（３））−３−（
４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （１２）　１−フェニル−５−（σ−ベンジルー４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン （１１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）プロパン （２）　　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）プロパン （３１１，１−ビス（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノ
−２−＃チルフェニル）プロパン （４）　　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）プロパン （５１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ−
２−メトキシフェニル）−２−メチルプロパン （６）　　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）　　２−フェニルプロノく　ン ＋７）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）ヘフ１７ ｔｓ＋　　ｉ、ｉ−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−１−シクロヘキシルメタン （９１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）ペンタン （１０）　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
、ノフェニル）ノルマルブタン （１１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１−フェニルメタン （２）　　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン （３）　　ｉ、ｉ−ビス（、ｉ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−１−フェニルメタン （４）　　１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−エチルフェニル）−２−フェニルエタ（５）　　
１，１〜ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メー
ＩＦ−ルフェニル）−３−フェニルプロノ（ン （６１１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
，５−ジメトキシフェニル）−３−フェニルプロパン ＋１）　　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール（２）　
　２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）　−１，３，４−オキサジアゾール（３）　　２，５
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノフェニル）　−
１，３，４−オキサジアゾールｆ４１　２．５−ビス（
４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）　−１，３，
４−オキサジアゾール（５）２−メチル−３−（３−カ
ルノ（ゾリル）−１、３，４−オキサジアゾール （６）２−エチル−３−（３−カルノくゾリル）−１、
３，４−オキサジアゾール （７）２−エチル−３−（９−エチル−３−カルバゾー
ル）　−１，３，４−オキサジアゾール（８１２−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ−３−（９−エチル−３−カルバゾ
ール）　−１，３，４−オキサジアゾール （９）２−スチリル−３−（３−カルバゾリル）−１，
３，４−オキサジアゾール アントラセン類 （１）９−スチリルアントラセン （２１９−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノスチリル
）アントラセン （３１９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン （４１９−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノスチリル）
アントラセ／ （５）４−プロモー９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン （６）　　α−（９−アントリル）−β−（３−力ルバ
ゾリル）エチレン （７）　　α−（９−アントリル）−β−（９−エチル
−３−カルバゾリル）エチレン オキサゾール類 （１）　　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５
−（２−１０ロフエニル）オキサゾール （２１２−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）−５−フェニルオキサゾール （３１４−（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−１’ロロフエニル）オキサソール （４）　　２−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−４，５−ジフェニルオキサゾール＋５１　２
−　（４−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−４
−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５−（２
−１０ロフエニル）オキサゾール （６１２，５−ジー（２−クロロフェニル）−４−（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール などを挙げることができる。その肋、ピレン、Ｎ−エチ
ルカルバゾール、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ノ・ロゲン化ポリーＮ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセノ、
ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアン
トラセン、ピレンーホルムアルデヒ）”　ａｔ　脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども用いるこ
とができる。 電荷輸送物質は、ここに記載したものに限定されるもの
ではなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類あ
るいは２種類以上混合して用いることができる。但し、
電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場合には、
電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸送層の下
部にある電荷発生層に光が届かなくなることもある。電
荷輸送層の膜厚は５〜３０μ好ましくは８〜２０μであ
る。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネートなどを用いることができ
る。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べ
たポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの正札輸送性ポリ
マーをバインダーに用いることができる。一方低分子の
電子輸送性物質のバインダーには米国特許第４１２２１
１３号公報にある様な電子輸送性モノマーの重合体を用
いることができる。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるとき叶電荷輸送層表面を正に帯電する必要があ
り、帯′１１を後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成しｆＣ電子が電荷輸送層に注入され、そのあと
表面に達して正電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。仁の様にして
できた静１！潜像を負荷心性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像
を紙やプラスチックフィルムなどに転写後現像し定２Ｒ
することもてきる。 また感光体上の靜イ４Ｉ壕を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法
、宝前方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用し
てもよく特定のものに限定されるものではない。 一万電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯・社後儂露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送１−に注入され、そのあと表面に達した負電荷を
中和し、表面電位の減擬が生１し未露光部との間に静電
コントラストが生じる。現１象時には電子輸送物質を用
いた場合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。 （１）タイプの感光体は（ｌｉｉ）タイプの感光体の電
荷輸送層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般
式（２）で示されるアゾ顔料を添加し、分散後導電性支
持体に塗布乾燥して得られる。 （１１）タイプの感光体は（ｌｉｔｌタイプの感光体の
電荷輸送材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性バイン
ダーを適当な溶剤に溶かした後、一般式（２）で示され
るアゾ顔料を添加した後、分＠後、導電性支持体に塗布
乾燥して得られる。 Ｏｖｌタイプの感光体はｌｉｌタイプの感光体で述べた
電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体
を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中に一般式（２
）で示されるアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持体
に塗布乾燥して得られる。 いずれの感光体においても用いるアゾ顔料は一般式（２
）で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用し感光体の感度を高めたり、パンクロマチツク
な感光体を得るなどの目的で、一般式（２）で示される
アゾ顔料を２種類以上組合せたり、又は公知の染料、顔
料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使用することも
可能である。 本発明の成子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンターなど
の電子写真Ｅ用分舒にも応く用いることができる。 次に本発明に使用するアゾ顔料について合成例で具体的
に説明する。 合成例　　　　下記顔料 ２．５−ビス（２′−クロロ−４′−アミノフェニル）
　−１，３，４−オキサジアゾール５．０ｆ（０，０１
５６モル）水２８ｆｎ／、濃塩酸３２８ｆから成る液を
１０゛Ｃまで冷却した後、岨硝酸ソーダ２．３　ｆ　（
０，０３２７モル）を水５幌に溶解した液を１５分間で
滴下し、その後液温を１〜５°Ｃに保ちながら３０分間
攪拌し、活性炭を加え濾過しテトラゾニウム水溶液を得
た。 次に水５００ｍｐに水酸化ナトリウム１３．９Ｆ、８−
アセトアミノ−ナフトール（２）　６．６９（０，０３
２７モル）を溶解し、この液を５〜】０°０に保ちなが
ら既に合ｊ＋、７　したテトラゾ；−ラム水溶液を３０
分で滴下し１、その後同温塵で２時間攪拌した後４禍し
た。 濾取物を水洗　ＤＭＦ洗浄、カセトン置換１、減圧乾燥
した。 （収１１９．２Ｆ、ジアミンベースの収率７９％） 分解点　３００　’Ｏ以上 元素分析 分子式　Ｏｓｓ　Ｈｔｓ　Ｎ　ａ　Ｏｌｃ／を計算値（
％）　　　　分析値（％） ０　　　　　６１．２０　　　　　　　　６］、０６Ｈ
３，５２３，７１ Ｎ　　　　１５．０３　　　　１．５．２２Ｃ／　　　
　　　　９．５２　　　　　　　　　９．４７以上、４
６１顔料の合成法について述べたが、一般式（２）で示
される他のアゾ顔料も同様にして合成される。 次に本発明の実施例を示す。 実施例１ アルミ板−トにカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
１１．２１１＋、２８％アンモニア水１１Ｆ１７に２２
２呵）をマイヤーノぐ−で、乾燥後の膜厚が１．Ｏｎと
なる様に塗布し、乾燥した。 次に、前記例示のアゾ顔料４６＜１１の有機光導電体５
ノを、テトラヒドロフラン９５ｆｎ／！にブチラールｍ
＋旨（ブチラール化度６３モル％）２ｇを溶かした液に
加え、サンドシルで４時間分散した。この分散液を先に
形成したカゼイン層のトに乾燥後の喚厘が０．２μとな
る様にマイヤーノ（−で塗布し、乾燥して電荷発生層を
形成した。 次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量Ｚｏｏ、０００）　５　ｙをベンゼン７０
ｍに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１
２μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷輸
送層を形成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川

【」電機株製
静電複写紙試験装Ｐｌｉ　Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を
用いてスタチクク方式で−５ｋｖでコロナ帯電し、暗所
で１０秒間保持した後、照度５　／’ｕｘで霧光し帯電
特性を調べた。 帯電特性としては表面醒位（ＶＯ）と１０秒間暗減衰さ
せた時の電位を】／２に減衰するに必要な露光ｔ　（Ｅ
　］／２　）を測定した。この結果を表】Ｋ示す。 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体を−５
，６ＫＶのコロナ帯電器謂光看１２　、／ｕｘ、ｓｅｃ
の露光光学系、現像器、転写帯颯器、除電露光光学系お
よびクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダーに
貼り付けた、この複写機は、シリンダーの鳴動に伴い、
転写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写
機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ
）および５．０００回使用した後の明部電位（ＶＬ）と
暗部電位（Ｖｎ）で測定した。この結果を表２に示す。 表１　　　　　　　表２ 比較例１〜２ 一方比較のためにΔ６１顔料と同じジアミン骨格を持ち
、カプラーとしてナフトールＡ、　Ｓ及び８−ベンゾイ
ルアミノ−ナフトール（２）を用いた下記構造の顔料を
合成し、 比較例１ 比較例２ これら顔料を用いて電荷発生層を形成した他は全〈実施
例１と同様の感光体を作成し、その帯電特性と耐久特性
を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表３に
示す。 表３ 以上の結果から、本発明のカプラーを用いたアゾ顔料は
感度及び耐久時の電位変動に対し極めて優れた特性を有
することが判る１、実施例２〜２４ 実施例１で用いた／１６】顔料に代えて前記一般式（２
）で示されるアゾ顔料において、Ｐ、Ａ及びカプラー残
基が表４に示されるアゾ顔料を用いた他は全〈実施例１
と同様の方法で電子写真感光体を作成した。 各感光体の帯電特性と耐久特性を実施例１と同様の方法
によって測定した。その結果を表５に示した。 表４使用＃ｉ科 表　５ 実施例２５〜２８ 実施例１で作成し九屯荷発生層のにに次に示した電荷輸
送物質５ｆとボリアリレート（ビスフェノールＡとテレ
フタル酸、イソフタル酸の縮重合体）５ｇをテトラヒド
ロフランフ０呵に溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１０μとなる様に塗布し、乾燥してトＷ１荷輸
送層を形成した。。 こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１と同様の方法によって測定した。この結果を表６
に示す。 実施例　　　　電荷輸送物質の構造 表６ 実施例２９ 実施例】で作成した電荷発生層の一ヒに、２．４゜７−
　）　ジニトロ−９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４
−ジオキシジフェニル−２，２−プロノくンカーボネー
ト（分子［３００，ＯＯＯ’１５９をテトラヒドロフラ
ン７０〈に溶解して作成した塗布液を乾燥後の塗工量が
１０　ｆ／ｍ’となる様に塗布し１、乾燥した。 こうして作成した成子写真感光体を実施例１と同：采の
方法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は■とし
だ。この結果を次に示す。 ｖｏ　：　　＋５９０（Ｖ） Ｅ’ｄ　：　　８．６　（ｌｕｘ、５ｅｃ）初期暗部電
位　：　＋６００（ｖ） 初期明部電位　：　　＋　９５（ｖ’１５．０００回耐
久後の　：　　＋５９０（Ｖ）暗部電位 ５．０００回耐久後の　：　＋１２０（ｖ）明部電位 実施例３０ 厚さ１００μ厚のアルミ板−トにカゼインのアンモニア
水溶液を塗布し、乾燥して膜厚１】μの下引層を形成し
た。 次に、２，４．７−）ジニトロ−９−フルオレノン５ｆ
とｙＰ’）−Ｎ−ビニルカルバソール（数平均分子１３
００．０００）５Ｆをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶
かして電荷移動錯化合物を形成した４、この電荷移動錯
化合物と実施例１で用いかアゾ顔料４６】の光導電体１
ノを、ポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）５Ｆを
テトラヒドロフラン７０　ｍｌに溶かした液に加え、分
散した。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２
μとなる様に塗布し、乾燥した。 こうして−Ｊ！４製した感光体の帯電特性と耐久特性を
実権例１と同様の方法によって１ｌｌｌ定した。 ただし、帯電特性は■とした。この結果を次に示す。 ■。　　：　　＋６０５ Ｅｌ、４　　：　　７．３　（ｌｕｘ、ｇｅｃ　）初期
暗部電位Ｖｒ）：＋５９５　（ｖ）初期明部電位ＶＬ　
：　＋　８０　（ｖ）発明の効果 上述したとおり、本発明によれば、烏感度の電子写真感
光体を得ることができ、しかも帯電−露光を含む成子写
真プロセスを５．０００回以上操す返しても安定な電子
写真特性とすることができる。 特許出願　キャノン株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層を有する電子写真感光体において、前記感
   光層が分子中に下記一般式（１）で示されるカプラー残
   基と結合したアゾ基を少なくとも１種有するアゾ顔料を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、あるいは置換されてもよい
   アルキル基もしくはアリール基 を示す。Ｒ＿２は置換されてもよいアルキル基を示す。 ）
2. （２）一般式（１）で示されるカプラー残基において、
   Ｒ＿２が炭素数１〜２のアルキル基である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。