JPS5991114A - フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、積層板および銅張９積層板の含θ用樹脂等と
して使用されるフェノール樹脂の製造法に関する〇 最近、絶縁材料特に民生用電子徐器に便用づｎる積層板
および餉張り積層板に、力ロエ収倫の自動化、省力化等
の観１点から、常温又は、常温付近の比較的低温での打
抜き加工性の優れたものか９求されている。

このため、乾性油で変性したフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂か利用されている。しかしながら、乾性油による
変性のため硬化速度か遅く。

架橋密度も低下するため、積層物中の樹脂は破孔不足に
なりや丁（、耐熱性、耐溶剤性１等の特性が低下する。

また打抜き加工の際には、架ａ密度か低い為層間はくり
等が発生しやすい。

従来、乾性油とフェノールヶ反応式せ、更にホルムアル
デヒドを反応させ、減圧脱水１行いフェノール樹脂全製
造する場合、ホルムアルデヒドとの反応で、縮合水が生
成し、不均一反応になりや丁く、樹脂化反応、および硬
化反応で、反応速度、および硬化速度か低下し、緒特性
低下の原因に７１っている。この対策として、均一反応
１行うため、メタノール等の溶剤會添加使用しているか
、減圧脱水工程で、添加した溶剤も時間の経過と共に系
外に取り除かれ、不均一反応となり、十分ではなかった
。

不発明はこのような点に鑑みてなされたもので、乾性油
とフェノールとを反応させ、史Ｋ。

ホルムアルデヒド全反応させ、外部可塑剤の存在下で減
圧脱水ケ行うことン峙徴とするものである０ 辿當、乾性油変性フェノール樹脂は乾性油と２エノール
’（ｔ−パラトルエンスルホンＩｇ、ＢＦｓフェノール
釦塩および硫酸等の酸性触媒下で反応温度６０℃〜１７
０℃％　６０分〜５時／ｌ］の条件で反応させ次にホル
ムアルデヒドに＆加し、メタノール等の浴剤？加え、ア
ンモニア等の塩基性触媒下で反応温度６０℃〜１００℃
、３０分〜６時間の条件で反応ケ行ない、更に反応温度
５０℃〜１００℃、３０分〜６時間数圧して脱水して、
製造される。

不発鴫は、外部ＯＪφ剤の存在）で減圧脱水することケ
特徴とする０ ここで、外部ａＴｍ剤は、外部より添加して。

物質の可塑性會付与、向上させるものであり、不発明で
はクレジルジフェニルホス２エイト。

トリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェイト
ｖのリン酸エステル類、ジメチルフタレート、ジエチル
２タレート寺の２タル酸エステル類、ポリグリコールエ
ステル、オキシ酸エステル等が使用される。

外部ＬＩＩＴ塑剤に、減圧脱水工程に存在すれば良く、
乾性油とフェノールとの反応工程、またホルムアルデヒ
ドとの反工６工程、および減圧脱水工程で添加しても艮
い０尚、乾性油と２エノールとの反応で、添カロ丁扛は
、樹脂化反応、硬化反応は一層艮好（／（Ｑる〇 乾性油と２ヱノール９５〜６０１に’Ｊｆｔ部に対して
、外部可塑剤は５〜４０厘重都使用さｎる０外部可塑剤
の効果は、中庸の極性會もち各種の尚分子物質と相溶す
るため、反応系か均一になりや丁くｌるものと推察され
る。

乾性油としては、桐油、アマニ油、脱水ヒマシ油、トー
ル油、オイチンカ油等が使用される。

フェノールとしては、フェノール、メタクレゾール、バ
ラクレゾール、オルソクレゾール、パライソグロビル７
２ノール、パラターシャリ−フチルフェノール、パライ
ソグロベニルフェノールのオリゴマー、ノニルフ峯ノー
ル、ビスフェノールＡ等か使用される。

このｉｌｌ、て得られた乾性油変性フェノール樹脂は、
反応性、硬化性か良好でアセトン、メチルエチルケトン
、メチルセロソルブ等の１［溶媒姓削がして、フェスと
し、基材に宮すしてフェノール切脂槓Ｎ板の製造に便用
さ扛る。

実施例１ 有１油８７．３４．メタクレン°−ル１４１ｇ、パラト
ルエンスルホン％０．０８ｇ’に混付し、１１０℃で１
時間反応させる。この反応物に、パラターシャリブチル
フェノール４１ｇ５バフホルムアルデヒド６０ｇ、メタ
ノール２０ｇ、２５％アンモニア水６ｇケ反応容器れ入
れ、８０℃５時間反応させた。つき゛にクレジルディフ
ェニルホス２エイ）２３ｇケ反応答器に入れ、反応液會
匿圧（６２０＋ｎｍＨｇ　）十でＸ’に除去する。

５− 脱水が進むにつれて液温は除々に上昇し、５５℃になる
と反応物はｉ明になる。引き続き脱水１行ないゲルタイ
ムが５分３０秒ＶＣなった時脱水ケ止め急冷し、メタノ
ール、アセトン１：１の混合ｆ＃剤Ｋｆｔ４かして、５
０重倉％の衝胎ワニス奮製造した。

予め、下塗り用水浴性２エノールホルムアルデヒドワニ
スで下筋りケ＃シどこしたコツトンリンター紙ｆ上ｎα
ワニス會含浸しついで乾燥してｓ層ｍ脂分５０乗量％の
１リプレグ？得た。このものを所定枚ａＭＬね合せ％　
１６０〜１６５℃。

８０ｋｇ／ａｒｐの積層条件で６０分加熱加圧して厚さ
１．６ｒｏｍの積層板倉侍た。このａ層板の諸物性會別
表１示す。

比較例 桐油８７．３ｇ１メタクレゾール１４１　ｇｓバ２トル
エンスルホンＭ０．０８ｇ’を混合し、１１０℃で１時
間反応させる。この反応物にバラターシャリプチルフニ
ノール４１　ｇｈハラホルムアルデヒド６０ｇ１メタノ
ール２０［，２５％６− アンモニア水ｂｇｆ入れ、８０℃′″ｃ３時間反応させ
た。次に反応液’ｋｌｌｌＥ圧下で水會除ζする。

脱水か進むＣつれて液温は除々に上昇し、一時。

透明となるが、引き続き脱水７行なうに従い。

反応ｆＩ（ｒｒＪ、不均一、不透明となる。実施例と一
様の万茫會用い、積層板ン伯だ。

Ｃのｉ＊層板の＠特性ケ別表ｆ丁丁。

以上実施例、比較例から２．も明らかな様に１乾性油と
フェノール？反応させ、更にホルムアルデヒドケ反応さ
せ、外部可塑剤の存在下で、減圧脱水して製造されるフ
ェノールホルムアルデヒドイｄ１脂により耐熱性、耐浴
剤性、打抜加工性に優れる積層板ケ製造することが出来
る。

代理人弁理士　若　林　邦　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乾性油とフェノールとン反応させ、更に。 ホルムアルデヒドを反応させ、減圧脱水工程うフェノー
   ル樹脂メ＆！造εに於て、減圧脱水を外部可東剤の存在
   下で行うことを脣隊とするフェノール樹脂の製造法。 ２、外！’ＯＴ塑剤か、りン酸エステルｐ、アタル除エ
   ステル類、ポリグリコールエステル、オキシ酸エステル
   の少なくとも一極である％計趙求の範囲第ＩＪｊＩ記載
   のフェノール樹脂の本造法０