JPS5991119A - ポリエステル樹脂容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル樹脂容器に関する。更に詳しくは
飲食品又は化瞥品の容器に適した、アルデヒド含有量の
少ないポリエステル樹脂容器に関するものである。

ポリエステル、４♂にポリエチレンテレフタレート社優
れた機械的性質、熱的性質、電気的性質などによ秒産秦
用途に広く使用され、需要を仲にしつつある。しかしな
がら、用徐及び需要拡大に伴々い、ポリエステルに要求
される特性値もそれぞれの用途分腎においてますます厳
しくなっている。

それらの要求特性のひとつとして、アルデヒド類の含有
量の少ないポリエステル成形品がある。

通常、工業的に行なわれている方法でポリエステルを製
造すると、熱分解及び副反応等によってア七トアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド。

その他アルデヒドとグリコールの反応物と考えられる１
、３−ジメチルジオキソラン弊のアルデヒド類（以下種
々のアルデヒド及びアルデヒドの反応物を単にアルデヒ
ド類と略称する。）が発生し、ポリエステル中に含有さ
れる。これらのアルデヒド類は比較的低沸点化合物であ
るにも拘らず、通常行なわれている成形前の乾燥程度の
条件では、ポリエステル中の含有量を低減させ得ても、
その後の成形品用途に悪影響を及＃！さぬ程度にオで除
去することは困難である。

そしてこれらアルデヒド類を含有したポリエステルを成
形品とした場合、例えば容器では、悪臭や異臭の原因と
なったり、内容物の風味や香シを変えてしまい、著しく
商品価値を低下させる結果と々る。

本発明者らは、ポリエステルに第３成分を添加して、ポ
リマーの融点を下げ、低温での成形を行なうことにより
アルデヒドの生成を抑制すると共にポリエステル鎖の末
端に位置するβ−ヒドロキシエチル基を封鎖して、該β
−ヒドロキシエチル基の熱分解によってアルデヒドが生
成するのを防止するととを考え、各種化合物を第３哉分
としてポリエステルに添加して、検討を重ねた結果、特
定の構造を有するオキシカルボン酸化合物を添加したポ
リエステルから庁る容器が、アルデヒド含有量が少なく
好結果が得られることを見出し本発明に到達した。

即ち、水金明け、エチレンテレフタレートを主たる時遅
単位とし、下ＭＦ’一般式で示されるオキシカルボン酸
化合物を０．５〜５．０重量゛係含有１〜．２８５℃で
厚さ４ｗのプレートに溶融成形したときのプレートのヘ
ーズが２０％以下であり、かつアルデヒド含有量が１０
　ＴＩＰｌ’ｌｌ以下であるポリエステルからなること
を特徴とするポリエステル樹脂容器である。

本発明においてポリエステルとは、主としてエチレンテ
レフタレート単位からなるポリエステルを言うが、成形
品に要求される特性を損表わ表い範囲で他の第三成分を
共重合成分とじて含有してもよい。第三成分のうちカル
ボン清成分としてはイソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸。

アジピン酸、セパチン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等
の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。

第三成分のうちグリコール成分としてはトリメチレング
リコール、ナト２メチレンクリコール。

ネオペンチルグリコール等のグリコールが挙げられる。

また重合体が実質的に＃状である範囲内で例えばペンタ
エリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸等の多官能化合物を共重合させた
もので屯よい。共重合ポリエチレンテレフタレートを用
いる場合は、共重合成分が１５モルチ以下であることが
好ましい。

上述のポリエステルの他ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、あるいはポリアルキレンオ
キシドグリコールを成分として有するいわゆるポリエー
テルポリエステル＝　５− エラストマー等の他のポリエステルをブレンドしたもの
でもよく、ポリカーボネートあるいはポリエステルのカ
ルボンや成分、グリコール成分の双方とも芳香族化合物
である芳香族ポリエステル等の他の熱可塑性樹脂をブレ
ンドしたものであってもよい。

本発明で用いられる出発原料のポリエステルは任意の溶
融合成法即ちエステル化法、エステル交換法によって容
易に製造される。

例工ば、ポリエチレンテレフタレートは通常、テレフタ
ル酸又はテレフタル酸ジメチル等のその低級アルキルエ
ステルとエチレングリコールとをエステル化又はエステ
ル交換せしめ、しかる後、減圧下に重縮合せしめる方法
で製造される。エステル化、エステル交換及び重縮合反
応は、必要表らは触媒の存在下で打力っでもよい。

このような触媒としては任意の触媒化合物の中から、ポ
リマーに対する溶解性のよいもの、例えばＭｎ、　Ｍｇ
、〒１．　Ｇｏ、　８ｂ、　Ｃｏ　　等の金属を有する
化合物、その他一般にエステル化、エステル＝　６− 交換及び重縮合反応に実用的な活性を有する触放の１種
以上を任意に選析して使用し得るし、寸だ安定剤、顔料
、染料及び離型剤等を使用してもよい。エステル化、エ
ステル交換及び重縮合反応け、運営１５０〜３００℃、
不活性気体雰囲気下、加圧下、常圧下、あるいは減圧下
で行かわれ溶Ｗ＄重合後、固相重合されることも可訃で
ある。

本発明にあっては、上記ポリエステルにｎは０〜４の１
％ｆｔ、ｍは２〜４の整数、Ｘ、＝（−Ｃ）Ｔ、＋　ｎ
は０〜４の整数）で表わされるオキシカルボン酸化合物
を０．５〜５．ｏ＠！、％含有させることが必要である
。オキシカルボン酸化合物含有量が０．５重量％未満で
あるとアルデヒド含有量を低下させる効果が少なく、オ
た５重′Ｗｋチを超えると、容器の成形物としての他の
性能の低下、例えばガスバリアー性が悪くなり経時収縮
が大きく力って、実用上問題が生じる。

オキシカルボン酸化合物のポリマーへの添加時期は、重
ｎ合反応混合物の数平均重合度が３０に到達する迄の任
意の段階で化合物を反応混合物に添加すればよい。

一般式Ｔ（Ｏ−ＸＩｕＸ２−ＣＯＯＨｆ　表ｂ　サ’ｈ
　ル化合物の好オしい具体例としては、ｐ−オキシ安息
香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシメチル
安息香酸、ｐ−オキシエチル安息香酸。

ｐ−オキシプロポオキシ安息香酸、ｐ−オキシフェニル
酢酸等があげられる。

更に、本発明のポリエステルにおいては、２８５℃で４
畷厚さのプレートに溶融成形した際に、プレートのヘー
ズが２０％以下、アルデヒド含有量が］　Ｏｐｐｍ以下
にガるように１オキシ力ルボン酔化合物の添加量を選ぶ
必要がある。

プレートのヘーズが２０％をこえると、容器に成形し九
場合、製品の透明性が低下すると同時に成形下限温度が
高くなって、ポリマーの分解が起り易くなり、アルデヒ
ドの発生量も増大する。アルデヒドが１ｏ　ｐｐｍを超
えると容器に悪臭、異臭が発生し、内容物の風味、香り
をそこ々うことになる。

このプレートのヘーズ及びアルデヒド含有量は、必ずし
もオキシカルボン酸化合物の含有量によって一義的に定
まるものではなく、ポリエステルの共重合成分、その割
合２重合売件によっても変ってくるものであ抄、オキシ
カルボン酸化合物含有ｔは、０．５〜５．０重量部の範
囲内で、プレートのヘーズが２ｏｑＡ以下、アルデヒド
含有量がｌ　Ｏｐｐｍ以下となるように選定しかければ
なら力い。

尚、２８５℃で厚さ４簡のプレートに溶融成形したとき
のプレートのヘーズと社、日本精密工業■製、　　５Ｐ
ＨＥＲＥ　ＭＥＴＨ■Ｈ，Ｔ、Ｒυ酊ＥＲ（ＴＹＰＥ　
５ＥＰ−Ｈ）を用いＪＩＳ　Ｋ−４７１（１に準じて測
定したものである。

オた、本発明において、容器とは、ボトル。

カップ、パック、トレイ、袋等のよう力中空形状を有す
るものを意味する。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

なお実施例中部は重量部を意味する。

　９一 本実施例で使用した種々の測定法を以下に示す。

０　固有粘度 フェノール−テトラクロロエタン（６０／４０重量比）
中、３５℃で測定した値より求めた。

Ｏアルデヒド類 アセトアルデヒド等のアルデヒド類は、ポリエステルの
一定量を液体Ｎ、温浴中粉砕し、ガラスインサートに封
入して高感度ガスク四マドグラフで足音し、ｐｐｍ（重
量）で示した。

実施例１〜４及び比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル４０００部、エチレングリコール
２８００部、酢酸チタンのエチレングリコール溶液（チ
タンとしてｔ、ｏｆｉ景チ）３．５部をエステル交換反
応缶に仕込み、１５０℃から徐々に列温し、留出するメ
タノールを分離してエステル交換反応させた。反応完結
時の液温は２３０℃であった。次いでトリメチルホスフ
ェ１０− −）１．０部を添加し、反応生成物を重縮合缶に移し、
二酸化ゲルマニウムのエチレングリコールスラリー（ゲ
ルマニウムとして１．１５５重量％３０．７部と、第１
表記載のオキシカルボン酸化合物を添加量を種々変更し
て添加した後、約１０分間常圧下反応させ、反応系を徐
々に減圧にし、３０分後に５０鱈ＴＴｇ、９０分後に２
０鴎）Ｔｇ、１２０分後に０．５闇Ｈｇとし、一方液温
は２３０℃から徐々に昇温して１２０分後に２７５℃と
し、以降この温度で０．５＋ｍＴ（ｇの減圧下４時間重
縮合反応させた後、重縮合缶から常法によシ流水中に抜
出してチップにした。このチップの固有粘度は０．６０
であシ、チップ中のアセトアルデヒド含有量は９０　Ｐ
Ｐｎ１であった。このチップを１６０℃で２時間予備乾
燥した後ζ２０分間で２２０℃まで昇温し、窒素雰囲気
で０．５Ｔｏｒｒの減圧下５時間固相重合させて固有粘
度０．７４のポリマーを得た。得られたポリマーを２８
５℃でボトルに溶融成形した結果を第１表に示した。

本発明の範囲内のポリエステル樹脂容器は透明性良好で
異臭も々いが（実施例１〜４）、オキシカルボン酸化合
物を添加しない場合（比較例１）、含有量が０６５重ｔ
チ未滴の場合（比較例２）は、容器の透明性が悪く、異
臭もあり、容器として不適当であった。

また、オキシカルボン酸の含有量が５．０重量％を超え
ると（比較例３）透明性、異臭の点では問題ないが、容
器の経時収縮が大きくなシ、実用上不適当であった。

＝１３＝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エチレンテレフタレートを主たる繰返単位とし、
   下記一般式で示されるオキシカルボン酸化合物を０．５
   〜５．０重ｉチ含有し、２８５℃で厚さ４簡のプレート
   に溶融成形したときのプレートのヘーズが２０チ以下で
   あシ、力１つアルデヒド含有量が１０　ｐｐｍ以下でア
   ルポリエステルからシることを％囃とするポリエステル
   樹脂容器。 ＨＯ−Ｘぺ’９１−ｘ、　−Ｃ００Ｈ