JPS6249295B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアルデヒド類またはオリゴマーの含有
量の少ないポリエステルの製造法に関するもので
ある。さらに詳しくはアルデヒド類またはオリゴ
マーの含有量が少なく、且つ成形に適する固有粘
度を有するポリエステルの製造法に関するもので
ある。 ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トは、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質
などにより産業用途に広く使用され需要を伸ばし
つつある。しかしながら、用途および需要拡大に
伴い、ポリエステルに要求される特性値もそれぞ
れの用途分野においてますます厳しくなつてい
る。 それらの要求特性のひとつとして、アルデヒド
類の含有量の少ないポリエステル成形品、あるい
はオリゴマーの含有量の少ないポリエステル成形
品がある。 通常、工業的に行われている方法でポリエステ
ルを製造すると熱分解及び副反応等によつてアセ
トアルデヒド、クロトンアルデヒド、その他、ア
ルデヒドとグリコールの反応物と考えられる、
１・３−ジメチルジオキソラン等のアルデヒド類
（以下種々のアルデヒド及びアルデヒドの反応物
を単にアルデヒド類と略称する）が副生し、ポリ
エステル中に含有される。これらのアルデヒド類
は比較的低沸点化合物であるにもかかわらず、通
常当該業界で広く実施されている様な成形前乾燥
程度の条件ではポリエステル中の含有量を低減さ
せ得ても、その後の成形品用途に悪影響を及ぼさ
ぬ程度にまで除去する事は困難である。 即ち、これらアルデヒド類を含有したポリエス
テルを上記の如き、成形品とした場合、例えば、
ボトルでは、悪臭や異臭の原因となつたり、内容
物の風味、香りを変えてしまい著るしく商品価値
を低くせしめたりまた、特公昭44−16466号公報
に記載のあるように写真用フイルムにおいて
は、、かぶり現象の原因にもなり易い。 また通常ポリエステル中あるいはポリエステル
成形品の中には、環状３量体を主成分とする1.3
重量％から1.7重量％のオリゴマーが含まれてい
る。このようなオリゴマーを含むポリエステルフ
イルムが例えば冷凍機用の密閉型モーターの電気
絶縁に使用されると、ポリエステルフイルムか
ら、モーター中の冷凍機油やフレオンによりオリ
ゴマーが抽出され、そのオリゴマーが冷凍機の
様々な部分に析出するので、モーターの停止の原
因となる。そのため冷凍機の機種により異なる
が、オリゴマー量が0.7重量％以下、さらに好ま
しくは0.5重量％以下のフイルムが要望されてい
る。また例えば、ポリエステルを素材とするボト
ルなどの食品容器あるいは医療用材料などはその
商品価値を低下せしめぬ為にも、前述のようにア
ルデヒド類の含有量の低いことの他、低いオリゴ
マー含量のものが好ましい。また、オリゴマー
は、成形工程で析出したり、昇華するなどして成
形上問題を生じたり、染色工程で染色槽へ付着し
たりする二次加工上の問題や、磁気テープにおけ
るいわゆるドロツプアウトなどの製品の欠陥の原
因となる。 アセトアルデヒドまたはオリゴマーの含有量の
少ないポリエステルの製造法については既に報告
されている。例えばアセトアルデヒドの含有量の
少ないポリエステルを製造するためにポリエステ
ルを単に熱風あるいは真空乾燥する方法では（特
開昭52−110177号公報）アセトアルデヒドは
50ppm程度にまで減少するが、さらにアルデヒ
ド類を減少させようとすればポリエステルの固有
粘度が著しく上昇する傾向がある。 またオリゴマー含有量の少ないポリエステルを
製造するためには、ポリエステルをその融点以下
で、高真空状態で加熱処理する方法がある。（特
開昭48−101462号公報、特開昭51−48505号公
報） しかしながら、ポリエチレンテレフタレート等
を融点以下の高温で減圧状態で加熱処理するいわ
ゆる固相重合の周知の条件は、可及的に短時間で
高重合度化するのを目的とするため、可能な限り
の高真空度で実施されており、この条件ではオリ
ゴマー含有量は好ましい量に減少するものの、同
時に重合度の上昇が大きくオリゴマー含有量の少
ない成形品の製造の原料としては不適であつた。 本発明者等はアルデヒド類の減少する条件とオ
リゴマーの減少する条件が近似していることに着
目し、鋭意検討した結果、高真空条件を選択する
必要は全くなく、適度の減圧条件下、比較的高温
で加熱すれば、固有粘度の変化が少ない範囲にお
いて、アルデヒド類またはオリゴマーの少なくと
も一方、条件を選べば双方とも極めて少量にまで
減少させることができることを見出し、本発明に
到達した。すなわち本発明は固有粘度が0.5以上
のポリエステルを、圧力が15〜300mmHgの不活性
気体雰囲気下、180℃以上、ポリエステルの融点
以下の温度範囲で、ポリエステルの固有粘度の変
化が下記式 −0.1≦〔η〕−〔η〕。≦0.065 （上記式中〔η〕。は熱処理を施す前のポリエステ
ルの固有粘度を示し、〔η〕は熱処理を施した後
のポリエステルの固有粘度を示す。） を満足するように熱処理し、ポリエステル中のア
ルデヒド類を10ppm以下及び／またはオリゴマ
ーを0.5重量％以下とすることを特徴とするアル
デヒド類及び／またはオリゴマー含有量の少ない
ポリエステルの製造方法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で言うポリエステルとはポリエチレンテ
レフタレートを主たる対象とするが、他の第三成
分を共重合成分として含有してもよい。第三成分
のうちカルボン酸成分としてはイソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン
酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙
げられる。第三成分のうちグリコール成分として
はトリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等のグリコール
が挙げられる。また重合体が実質的に線状である
範囲内で例えばペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパン、トリメリツト酸、ピロメリツト
酸等の多官能化合物を共重合させたものでもよ
い。共重合ポリエチレンテレフタレートを用いる
場合は、共重合成分が30モル％以下であることが
好ましい。 上述のポリエステルの他ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、あるいはポ
リアルキレンオキシドグリコールを成分として有
するいわゆるポリエーテルポリエステルエラスト
マー等の他のポリエステルをブレンドしたもので
もよく、ポリカーボネートあるいは、ポリエステ
ルのカルボン酸成分、グリコール成分の双方とも
芳香族化合物である芳香族ポリエステル等の他の
熱可塑性樹脂をブレンドしたものであつてもよ
い。 以下、代表的なポリエステルであるポリエチレ
ンテレフタレートを例に取つて本発明を説明する
が、本発明は上記の様な他のポリエステル製造の
場合にもおよぶことは言うまでもない。 本発明で用いられる出発原料のポリエステル
は、従来公知のエステル化法、エステル交換法及
び重縮合法によつて容易に製造され得る。 例えば、ポリエチレンテレフタレートは通常、
テレフタル酸又はジメチルテレフタレート等のそ
の低級アルキルエステルとエチレングリコールと
をエステル化又はエステル交換せしめ、しかる
後、減圧下に重縮合せしめる方法で製造される。
エステル化、エステル交換及び重縮合反応は、必
要ならば、触媒の存在下で行つても良い。この様
な触媒としては従来公知のMn、Mg、Ca、Ti、
Ge、Sb、Co、等の金属を有する化合物その他一
般にエステル化、エステル交換及び重縮合反応に
実用的な活性を有する公知触媒の一種以上を任意
に選択して使用し得るし、また、安定剤、顔料、
染料及び離型剤等を使用しても良い。該エステル
化、エステル交換及び重縮合反応は、当該業界で
は通常、150〜300℃、不活性気体雰囲気下、加圧
下、常圧下、あるいは減圧下で実施される。 かくして得られたポリエステルを、シートカツ
ト、ストランドカツト等により適宜の粒子状とす
る。粒子の形状は任意で良いが、あまり大き過ぎ
る形状では、本目的の為には、あまりに長時間を
要し、品質ムラも大きくなり、好ましくはない。
一方、あまりに形状が小さすぎて微粉末状になつ
たものは、アルデヒド類またはオリゴマーの減少
速度は大きいが、熱処理後の成形工程でのトラブ
ルの原因となる。従つて嵩密度0.5〜1.1ｇ／ml特
に0.6〜0.9ｇ／ml程度の粒子が好ましい。 また、熱処理に用いるポリエステルの固有粘度
は、0.5以上であることが必要である。特に固有
粘度が0.5以上0.8以下のものを用いるのが好まし
い。 本発明においては熱処理温度は180℃以上融点
以下である。アルデヒド類だけに着目すれば上記
の範囲の比較的低温部、すなわち180℃以上好ま
しくは190℃以上240℃以下で有効にアルデヒド類
の含有量を低下させることが可能である。一方オ
リゴマー量を同時に低下させるためには200℃以
上、250℃以下好ましくは240℃以下とする必要が
ある。 不活性気体雰囲気下で熱処理を実施するのは、
当業者では公知なようにポリエステルの酸化劣化
を防ぐため、ポリエステルとは化学的に不活性な
気体により空気を置換するためであり、一般的に
は、経済的に安価な窒素を用いるのが好ましい。 本発明においては熱処理の圧力は15〜300mm
Hg、好ましくは20〜200mmHgの範囲で行なう必
要がある。 ポリエステルの固有粘度の変化に影響ある因子
としてポリマーの形状、重合度、末端基、触媒、
水分あるいは加熱処理に用いる装置の形式、操作
条件あるいは加熱処理温度、時間等があり、圧力
だけで一義的に規定しがたいが、前記の圧力の範
囲においては、一定時間の熱処理後のポリマーの
固有粘度が大巾に上昇することもなくかつ大巾に
低下することもなく溶融成形および製品に適する
固有粘度のポリマーが得られる。 本発明においてはさらに熱処理前のポリエステ
ルの極限粘度〔η〕。と熱処理後のポリエステル
の極限粘度〔η〕の差が −0.1≦〔η〕−〔η〕。≦0.065 の範囲となるように熱処理を行わなければならな
い。このような範囲で熱処理を行うためには、加
熱温度、圧力等を前述の範囲内とする他、加熱時
間を調節する必要がある。通常アルデヒド類のみ
を減少させる場合は２時間以上の熱処理でも良い
が、オリゴマーも同時に減少させるためには４時
間以上の熱処理が必要である。 熱処理温度が200℃以上あるいは220℃以上のよ
うな高温の場合は、圧力が高いと固有粘度が下が
るので通常15〜100mmHgの範囲とすれば４時間以
上加熱しても固有粘度が著しく変化することなく
且つアルデヒド類を10ppm以下、オリゴマーを
0.5重量％以下とすることができる。また加熱温
度が200℃以下のように比較的低温の場合では15
〜300mmHgの範囲で長時間加熱が可能である。 また、特に低オリゴマー含有量の成形体を目的
とする場合には溶融成形によるオリゴマーの再生
が末端水酸基からの環化により次々に生じてくる
効果が大きいため、成形体にする原料の重合度
は、固有粘度として0.8を越えないように熱処理
するのが良い。これは、重合度が高いと溶融樹脂
のせん断発熱で局所的に温度が上昇したり、溶融
成形性を高めるため、成形樹脂温度を高く設定す
る必要があり、それだけオリゴマーが生成しやす
いことによる。 本発明に用いる加熱処理装置としては、ポリエ
ステルを均一に加熱できるものが好ましい。具体
的には、回転型乾燥機、流動床型乾燥機や種々の
撹拌翼を有する乾燥機などを用いることができ
る。 また、本発明における加熱処理に先立ちポリエ
ステル中の水分は、適度に除去しておくのが好ま
しい。しかしながら、押出製膜などに見られるよ
うに溶融押出時の重合度の低下を防ぐために実施
されるような厳密な乾燥は必ずしも必要ではな
く、乾燥の程度に応じて本発明の熱処理において
真空度を調節して適度の重合度のポリマーとする
ことができるのである。すなわち乾燥程度が低い
場合には圧力を下げればよい。 このようにして製造された低いオリゴマー含有
量および低いアセトアルデヒド含有量で適度の重
合度のポリエステルは、成形条件として可及的に
低い溶融樹脂温度および短かい成形機内溶融樹脂
滞留時間で成形することがアルデヒド類及びオリ
ゴマーの熱的な再生を抑制するために好ましい。 また、成形に供されるポリエステルは、可及的
に吸着水分を減少させるため、あらかじめ充分な
乾燥をする必要がある。水分が多いと加水分解が
生じ、末端水酸基量が増加し、それだけ溶融時オ
リゴマー及びアルデヒド類の生成速度が速くなる
からである。 以上詳述したように本発明によれば、固有粘度
を著しく変化させることなくアルデヒド類を
10ppm以下またはオリゴマー量が0.5重量％以上
好ましくは0.4重量％以下のポリエステルを得る
ことができる。特にアルデヒド類の含有量を低下
させたポリエステルは、通常の押出吹込法、射出
吹込法、予備成形体を再加熱後に吹込成形する方
法（コールドパリソン法）等の吹込成形により、
しよう油、食油等の食品類、炭酸飲料、化粧用の
容器とすることができる。その他一軸または二軸
延伸フイルムとして一般食品包装用、写真用フイ
ルムとしても特に有効に利用できる。 オリゴマーの含有量を低下させたポリエステル
は、上記食品用の容器、包装用途、磁気テープの
ほか電気絶縁用フイルムとして特に有効である。 以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
なお実施例中「部」は「重量部」を意味する。 本実施例で使用した種々の測定法を以下に示
す。 Γ固有粘度 フエノール−テトラクロロエタン（50／50重
量比）中、1.0ｇ／dl濃度で30℃で測定した値
である。 Γ融 点 差動走査熱量計（Perkin−Elmer DSC−
1B）により測定した値である。 Γアルデヒド類 また、アセトアルデヒド等のアルデヒド類
は、ポリエステルの一定量を入手形状のまま
で、耐圧ミクロボンベ中にイオン交換蒸留水と
共に仕込み、不活性気体雰囲気下、160℃で２
時間、水抽出後、該抽出液に内部標準物質とし
てエタノールを添加し、高感度ガスクロマトグ
ラフで定量し、ppm（重量）で示した。 Γオリゴマー量 オリゴマー量は、ポリマーを20メツシユから
35メツシユの大きさに粉砕して、ソツクスレー
抽出器により、クロロホルムで20時間抽出した
クロロホルム可溶成分量の抽出を用いたポリマ
ーに対する割合（重量％）で示した。 Γ嵩密度 JIS Ｋ−6911に準拠して測定した。 Γポリエステルの色調 東京電色〓製色差計によるHunter ｂ値で示
した（＋は黄色味、−は青色味を表わす）。 実施例 １ ジメチルテレフタレート4000部、エチレングリ
コール2800部及び酢酸マンガン・４水塩0.8部を
エステル交換反応缶に仕込み液温150℃から徐々
に昇温して、留出するメタノールを分離した。反
応完結時の液温は230℃であつた。次いで、エス
テル交換反応終了物を重合缶に移し、正燐酸0.4
部を添加し、約10分間常圧下反応せしめ、更に二
酸化ゲルマニウム0.4部を加えた後、反応系を
徐々に減圧にし、30分後に50mmHg、90分後に20
mmHg、120分後に0.5mmHgとし、一方、液温は230
℃から徐々に昇温し120分後に、275℃とし、以
降、この温度で、0.5mmHgの減圧下、４時間重縮
合反応を行つた後、重縮合缶から常法により、大
量の流水中に抜出した。この際、押出圧力と巻取
速度の調節により嵩密度の異なるチツプを得た。
このチツプの固有粘度〔η〕。は0.66で、嵩密度
0.82チツプ中のアセトアルデヒド含有量は
125ppm、その他クロントンアルデヒド及び１・
３−ジメチルジオキソランが微量認められた。一
方、嵩密度0.68チツプ中のアセトアルデヒド含有
量は、118ppmで、その他、クロトンアルデヒド
及び１・３−ジメチルジオキソランが微量認めら
れた。 該チツプを高真空下、160℃で２時間予備乾燥
した後、60分間で220℃又は230℃まで昇温し、窒
素雰囲気の23〜30mmｇの減圧下、４〜８時間の熱
処理を施した。 結果を表１にまとめて示した。

【表】 実施例 ２ 重縮合末期温度を280℃、該温度での重縮合時
間を、５時間とした以外は、実施例１と同様に操
作し、嵩密度0.87ｇ／ml、固有粘度〔η〕。＝0.72
のストランドカツトチツプを得た。該チツプ中の
アセトアルデヒド濃度は148ppmで、その他、
１・３−ジメチルジオキソラン及びクロトンアル
デヒドが微量認められた。 該チツプを160℃、高真空下で２時間予備乾燥
した後、60分間で、220又は230℃まで昇温し、窒
素気体雰囲気下、５〜30mmHgで熱処理を施し
た。結果を表２にまとめて示した。

【表】 比較例 １ 実施例１で得た嵩密度0.68ｇ／ml、固有粘度
〔η〕。＝0.66のストランドカツトチツプを160℃
で、２時間真空乾燥後、60分間で、230℃まで昇
温し0.1mmHgの高真空下８時間熱処理を施した。
該熱処理チツプの〔η〕＝0.91でアセトアルデヒ
ドは3ppmであり、その他のアルデヒド類は認め
られなかつた。 上記のように230℃、0.1mmHg下では、本発明
と同程度のアルデヒド類低減化が可能であつた
が、〔η〕の上昇度が大きく、本発明の範囲から
は除外される。 実施例 ３ 重合触媒として、三酸化アンチモンを1.2部使
用した以外は、実施例１と同様に操作し、嵩密度
0.77ｇ／ml、固有粘度〔η〕。＝0.66のストランド
チツプを得た。該粒子中のアセトアルデヒド濃度
は、120ppmで、その他微量の１・３−ジメチル
ジオキソラン及びクロトンアルデヒドが認められ
た。 実施例１と同様に高真空下160℃で２時間、予
備乾燥後、60分間で220℃まで昇温し、窒素気体
雰囲気下、25mmHgで６時間熱処理を施した。 熱処理後の粒子の〔η〕＝0.67で、アセトアル
デヒド濃度は7ppmを示し、その他のアルデヒド
類は認められなかつた。 上例と同様に予備乾燥した後、40mmHgの窒素
気体雰囲気下、60分間で230℃まで昇温し、６時
間熱処理を施した。熱処理チツプの〔η〕＝0.66
で熱処理前チツプと変化なく、また、アセトアル
デヒド濃度は、3ppmを示し、その他のアルデヒ
ド類は認められなかつた。 熱処理後の〔η〕＝0.66のチツプから、シリン
ダー及びノズル各275℃、スクリユー回転数
40rpm、押出量80ｇ／分に設定した30mmφ押出機
でシートを成形した。このシートの〔η〕＝0.61
でアセトアルデヒド含有量は16ppmであつた。
更に、このシートを縦方向に3.5倍、横方向に3.5
倍の逐次２軸延伸し、220℃で熱固定した。 該フイルムの〔η〕＝0.61、アセトアルデヒド
含有量は6ppmで、その他のアルデヒド類は認め
られなかつた。 実施例 ４ ビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
15000部に二酸化ゲルマニウム1.5部を加え、実施
例１と同様の昇温、減圧条件下、嵩密度０・84
ｇ／ml、固有粘度〔η〕。＝0.68のチツプを得た。 このチツプ中のアセトアルデヒド濃度は、
108ppmで、その他、１・３−ジメチルジオキソ
ラン及びクロトンアルデヒドが微量認められた。
上例同様、高真空下160℃で、２時間予備乾燥
後、60分間で、220℃まで昇温し、該温度、窒素
雰囲気下、25mmHgで６時間熱処理を施した。 熱処理チツプの〔η〕は、0.69でポリマー中の
アセトアルデヒドは7ppmを示し、その他のアル
デヒド類は認められなかつた。この熱処理チツプ
を加温、乾燥状態のままで外気に曝す事なく、シ
リンダー前、中、後各部275℃、及びノズル280
℃、スクリユー回転数100rpm、射出時間10秒、
金型冷却水温20℃に設定して東芝(株)製射出成形機
IS−60Bでプリフオームを成形した。 該プリフオームの〔η〕＝0.64、アセトアルデ
ヒド含有量は13ppmであつた。得られたプリフ
オームを予熱炉90℃、ブロー圧力20Kg／cm²、成形
サイクル10秒に設定したコーポプラスト(株)製
BMB−３型機で吹込成形し内容積１の瓶を得
た。該瓶の〔η〕＝0.64、アセトアルデヒド含有
量は11ppmで、その他のアルデヒド類は認めら
れなかつた。 実施例 ５ 重縮合触媒としてテトラブチルチタン酸エステ
ルを１部用いた以外は、実施例４と同様に操作
し、嵩密度0.73ｇ／ml、固有粘度〔η〕。＝0.70、
アセトアルデヒド濃度112ppmの粒子を得た。実
施例４と同様に操作し、窒素雰囲気下、28mm
Hg、220℃で６時間、熱処理を施した。 熱処理チツプの〔η〕＝0.72dl／ｇで、ポリマ
ー中のアセトアルデヒド濃度は6ppmを示し、そ
の他のアルデヒド類は認められなかつた。 比較例 ２〜４ ジメチルテレフタレートとエチレングリコール
を酢酸カルシウム触媒によりエステル交換をした
オリゴポリエチレンテレフタレートに重合触媒と
して酸化アンチモンを用いて重合した。固有粘度
0.648、融点255℃、オリゴマー量1.53重量％の2.5
mm×4.2mm×4.5mm角の大きさのチツプを用いて加
熱処理をした。加熱処理方法は、内径20mmのガラ
ス管にチツプ15.0ｇを仕込み、高純度窒素で空気
を置換した後、160℃で２時間、0.1mmHgの真空
度でチツプを乾燥したものに再び所定の真空度ま
で高純度窒素を導入し、45分間で所定の温度まで
昇温した。昇温終了後の時間を熱処理開始時間と
して一定温度と真空度で熱処理を行なつた。 表３に加熱処理温度、真空度と加熱処理時間に
よる固有粘度およびオリゴマー量との関係を示し
た。 比較例２から、オリゴマーの減少には加熱処理
が重要なことがわかる。ただし、固有粘度の変化
においては、真空度が760mmHg（常圧）の場合は
固有粘度が大巾に低下しており好ましくない。 また、比較例３に示すように融点に近い温度で
高真空で加熱処理した場合には、固有粘度の上昇
が急激であると共に、オリゴマーの減少には必ず
しも有効でないことがわかる。 比較例４からは、加熱処理温度230℃、真空度
500mmHgの場合、真空度がやや低いため、固有粘
度の低下が若干大きく、好ましくないことがわか
る。 実施例 ６〜７ 比較例２〜４で用いたチツプと実験法により加
熱処理温度230℃で真空度20mmHgと50mmHgの結
果を表１に示した。 これより４時間以上の加熱処理により、固有粘
度の変化が好ましい範囲であり、かつオリゴマー
量が0.5重量％以下のポリマーが得られることが
わかる。 実施例 ８ 比較例２〜４で用いたチツプを内容積10の回
転乾燥機に5.0Kg仕込み、加熱処理温度230℃、真
空度40mmHgで10時間処理したものは、固有粘度
0.670、オリゴマー量0.33重量％であつた。 これを、30mmφの押出機でスクリユー回転数
40rpm、樹脂温度270℃、押出量80ｇ／分の成形
条件で500μ厚さのシートを作製した。このシー
トは、オリゴマー量が0.71重量％であつた。さら
に、このシートを縦方向に3.5倍、横方向に3.5倍
に逐次二軸延伸し、220℃で熱固定をしたフイル
ムのオリゴマー量は0.70重量％であり、低オリゴ
マーフイルムとして好ましいものであつた。 これに対して、原料チツプを180℃、真空度１
mmHg以下で８時間熱処理をしたいわゆる乾燥処
理をしたものを、上記の押出条件で製膜した500
μ厚みのシートのオリゴマー量は、1.56重量％で
あり、原料チツプと大差なかつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 固有粘度が0.5以上のポリエステルを、圧力
   が15〜300mmHgの不活性気体雰囲気下、180℃以
   上、ポリエステルの融点以下の温度範囲で、ポリ
   エステルの固有粘度の変化が下記式 −0.1≦〔η〕−〔η〕。≦0.065 （上記式中〔η〕。は熱処理を施す前のポリエステ
   ルの固有粘度を示し、〔η〕は熱処理を施した後
   のポリエステルの固有粘度を示す。）を満足する
   ように熱処理し、ポリエステル中のアルデヒド類
   を10ppm以下及び／またはオリゴマーを0.5重量
   ％以下とすることを特徴とするポリエステルの製
   造方法。