JPS599667A - 電子写真感光体およびその感光体に静電潜像を形成する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関するものである。

さらに詳しくは１画像形成面が白色である電子写真感光
体に関するものである。

従来、電子写真感光体としては、　Ｓｅ　−Ｔｅ　、　
ＺｎＯ。

ＣｄＳ々どの無機系光導電体や、ポリビニルカルバゾー
ル（ＰＶＫ）、ピラゾリン、オキザジアゾール、ヒドラ
ゾンなどの有機系光導電体、さらにこれらの複合体が知
られている。しかし、これらの電子写真・感光体はそれ
自身、あるいは増感剤等により通常着色している。そこ
で表面白色度の高い電子写真感光体が必要とされる場合
、これらの着色と補色関係にある色素を添加したりして
一見白く見せる工夫がなされてきた。しかシフ、この方
法では充分な明度が得られずその表面は灰色に近いもの
であったり、あるいはわずかに着色しているものであっ
たりした。

このため電子写真感光体上に、トナー像を形成し、その
まま定着する場合において、白黒画像はもとより、特に
カラー画像を形成しまう表する場合には、それらの着色
が原画の色を忠実に再現させる上で悪影響を与えるとい
う欠点があった。

本発明の目的は上記欠点を解消せしめ１画像。

特にカラー画像形成時に、原画の色が忠実に見られる電
子写真感光体と、その感光体に静電潜像を形成する方法
を提供せんとするものである。

本発明は上記目的を達成するために次の構成。

すなわち透明性プラスチックフィルム（Ａ）と、透明性
導電層（Ｂ）と、透明性有機光導電層（Ｃ）と。

・・ンター白色度が７０以上である白色層（Ｄ）とが。

（Ａ）　／　（Ｂ）　／’（Ｃ）　／（Ｄ）の順に積層
されてなる電子写真感光体およびその感光体に画像を形
成するに際して、（Ａ）の表面に電荷を付与し、（Ｄ）
の側から露光して感光体（Ａ）の表面に静電潜像を形成
する方法を特徴とするものである。

本発明における透明性プラスチックフィルム（以下、（
Ａ）と略称する）−一とは、透明なプラスチックフィル
ムであればなんでもよい。好ましいものとしては、ポリ
エチレンテレフタレート。

ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２゜６−
ナフタリンジカルボキシレートなどのポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、などのポリオレフィン、
いわゆるナイロン−６、ナイロ／−１２などのポリアミ
ド、高分子主鎖に五員環イミド縮合を有するポリイミド
、セルロースエステルなどのセルロース誘導体、ポリス
チレン、ポリカーボネート、アクリル酸エステル共重合
体。

メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル。

ホリエーテル、ホｌＪエステルエーテル、ポリエステル
アミドなどであり、これらの２種以上のブレンド物ある
いは共重合体であってもよい。

これらのプラスチックフィルムは、延伸加工。

特に二軸延伸加工したものが望まし、い。

（Ａ）の厚さは、用途により異なるが、１０μｍから５
００μｍ、さらに好ましくは１０μｍから２００μｍで
あることが望ましい。

透明導電層（以下、（Ｂ）と略称する）とは、透明で表
面抵抗値が、５Ω／口から５ｘ１０’Ω／口の導電性を
有するものである。（Ｂ）を形成する好ましい組成とし
てはＡｚ、　Ｃｒ、　Ｃｄ、　Ｔｉ、　Ｆｅ、　Ｃｕ、
工ｎ、　Ｎｉ。

Ｐｄ、　Ｐｔ、’　Ｒｈ、　Ａｇ、　Ａｕ、　Ｓｕ、　
Ｗ、　Ｚｒなどの金属やこれらの合金、酸化インジウム
、酸化インジウム・酸化スズ、酸化インジウム・酸化カ
ドミウム、酸化スズなどの金属酸化物、ヨウ化銅などの
金属化合物や四級アンモニウム、スルホン酸塩、ポリア
ルコールなどの高分子電解質などがある。これらは単独
でも２種以上組合せて使用してもよい。かかる透明性導
電層は、メッキ、真空蒸着、化学蒸着、スパッタリング
、コーティングなどにより形成される。

本発明において、（Ａ）と（Ｂ）との組合せにおいて、
透明性は、全光線透過率（５５０ｎｍ）で５０チ以上で
あることが好ましい。

透明性有機光導電層（以下、（Ｃ）と略称する）とは、
有機光導電体と高分子結着剤を主体とした層で、必要に
応じて適当な増感剤を加えることができる。かかる有機
光導電体、高分子結着剤としては、混合されたものが透
明である範囲であれば。

通常知られたものを使用することができる。その典型例
を例示すると、有機光導電体としては、ポリビニルカル
バゾールとその誘導体、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン
誘導体、アシルヒドラゾン誘導体、イミダシロン誘導体
、イミダゾチオン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、
オキサゾール誘導体、ベンズぽキサゾール誘導体、ベン
ゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、などで
あるがこれらに限定されない。

高分子結着剤としては、ポリエステル、ポリエーテル、
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、アクリ
ル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体
、ポリスチレン−ブタジェン共重合体、ポリビニルアセ
タール、塩素化ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−無
水マレイン酸共重合体、ポリウレタン、セルロース誘導
体、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、ケトン樹脂、キシ
レン樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポ
リエステル、ポリイミドなどの熱硬化性樹脂、さらには
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミン基などの官能
基を有する熱可塑性樹脂に硬化剤を加えた樹脂などであ
る。これらはいずれも単独、または二種以上の混合系で
もよい。

増感剤としては通常、化学増感剤１色素増感剤として知
られたものから適宜選択される。

化学増感剤としては一般に電子吸引性物質として知られ
ているものが好ましく用いられる。たとえば、テトラン
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、　　ｌ−！
ｊニトロフルオレノン、ブロマニル。

クロラニル、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキ
ノン、アントラキノン誘導体、ルイス酸などがあげられ
る。色素増感剤としては、トリフェニルメタン染料、ロ
ーダミン類、キザンテン染料。

アクリジン染料、キノリン染料、ケトン染料、シアニン
染料、アリルメタン染料、ポリメチン染料。

アゾ染料、アゾメチン染料、カルボニル染料、フタロシ
ア二ノ染料、ビリリウム系染料などが好ましく用いられ
る。

有機光導電体／高分子結着剤／増感剤の重量比は１１０
．２〜６０１０〜０１であることが好ましい。

（Ｃ）の厚さは３μｍから１００μｍ、さらに好ましく
は５μｍから２０μｍであることが望ましい。

本発明において、　（Ａ）　／　（Ｂ）　／　（Ｃ）の
組合せにおいて、透明性は全光線透過率（５５０ｎｍ）
で５０％以上であることが好ましい。

白色層（以下、（Ｄ）と略称する）は・・ンター白色度
が７０以上で、この層は高分子結着剤中に白色顔料を分
散させたものである。

高分子結着剤としては前記したものを使用することがで
きる。

白色顔料としては通常知られているものが使用できる。

好ましい組成を例示すれば、酸化チタン。

硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸
化鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウ
ム、硫化亜鉛、三酸化アンチモン等である。さらに（Ｄ
）について要求される特性、は屈折率が２０５以上の顔
料が特に好ましい。これらを例示すれば、硫化亜鉛、三
酸化アンチモン。

酸化チタン、チタン酸バリウム等である。

これらの白色顔料の平均粒径は、（Ｄ）の膜厚により異
なるが、２０μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であるこ
とが望ましい。

これらの白色顔料は単独、あるいは２種以上混合して使
用してもよい。

高分子結着剤／白色顔料の重量比は、　　１００１５０
〜５００であることが好ましい。

（Ｄ）の厚さは、　（Ａ）、　（Ｂ）、　（Ｃ）の各層
の着色の程度により異なるが、　　（Ａ）　／　（Ｂ）
／　（Ｃ）からなる着色を隠ぺいするために、５１ｔｍ
から５０μｍであることが好ましい。解像度の点からさ
らに好ましくは３μｍから３０　ｌｔｍであることが望
ましい。

本発明において、白色層（Ｄ）は、上記白色顔料が高分
子結着剤に一様に分散されている単一層のものでも、ま
た白色顔料の成分や添加率あるいは結着剤の種類などが
異なる二層以上の層からなるものでもよく、全体として
／・ンター白色度が７０以上になる構成がなされていれ
ば本発明に有用である。したがって、厚さ方向に連続的
に白色度が変化するようなものであってもよい。

本発明において、（Ｂ）の上に（Ｃ）および（Ｄ）を付
加する方式としては、刷毛塗装、浸漬塗装、ナイフ塗装
、ロール塗装、スプレー塗装、流し塗装。

回転塗装（スピンナー、ホエジーなど）等の通常に行な
われている塗布方式により、電子写真感光体を製造する
ことができる。

本発明において、必要に応じて片側から順に（Ａ）　／
　（Ｂ）　、　（Ｂ）　／　（す、（す／　（Ｄ）　、
の間に接着性等を向上する目的で他のポリマー等を介在
させてもよい。

次に本発明における電子写真感光体上に、静電潜像を形
成し、これにトナー画像を形成する方法の例について説
明する。

まず、白色層（Ｄ）上にコロナ帯電、摩擦帯電等の通常
の方法により電荷を付与する。

次に、プラスチックフィルム層（Ａ）の側から透明な導
電層（Ｂ）を介して、透明性有機光導電層（Ｃ）に露光
する。このことにより白色層（Ｄ）上に静電潜像が形成
される。この静電潜像を通常使用される乾式、あるいは
湿式のトナー現像方式を用いて可視像化する。カラー画
像を形成する場合には。

３原色トナーについてこの操作を順次３回繰り返し、必
要に応じて、さらに黒色トナーについてこの操作を行な
うことにより、白色層（Ｄ）の上に原画の色を忠実に再
現した］・ナー画像を得ることができる。

このようにして得られた電子写真感光体は、その表面の
ハンター白色度を７０以上としたので。

電子写真感光体上のトナーの可視像についてコントラス
トがよく、特にカラートナーを用いてカラー画像を形成
した場合には下地が白いことと合わせて原画の色を忠実
に再現する優れたものが得られる。

このことは１本発明における電子写真感光体の白色層（
Ｄ）上に直接ハードコピーするいわゆるｃｐｃ型電子写
貞感光体として特に有効である。

さらに複写機はもとより、ファクシミリ、プリンターな
どにも使用できるのはいう捷でもないが。

トナー転写型、あるいは静電潜像転写（ＴＥＳＩ：）型
の普通紙（ＯＰＰ）用電子写真感光マスターとしテモ、
さらＫはザーモプラスチック電子写真感光体などとして
も有効である。

次に本発明において用いた白色度の測定方法に本発明に
用いた白色度は、　１９５８年１０月米国ＪＯ８Ａにお
いて、ハンターが発表したものである。

すなわち、白色度Ｗは次の式で表わされる。

、゛ Ｗ　＝　１００−Ｃ（１００−、Ｌ）２＋ａ２＋　’ｂ
２）　〕２Ｌ、ａ、ｂ、の測定には、コルモーゲン社製
。

マクベス２０００を使用した。

画像特性については、前記した画像形成方法によって得
たカラー画像について、原画の色の再現の忠実さ、解像
度を総合して評価し。

◎、非常に良好 ○：良好 ×、不良 に分類した。

次に実施例に基づいて本発明を説明する。

実施例１〜４．比較例１ 厚さ１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東し
＃製“ルミラー″）上に、Ｐｄを表面抵抗値が１０４Ω
／口　となるようにスパッタリングし。

透明導電性フィルムを得た。

次いで、この透明導電性フィルムのＰｄ上に。

ブロム化ポリビニルカルバゾールを１００ｇ、ポリカー
ボネートを３０ｇ、ベンゾピリリウム塩を０、５　ｇと
り、これらをモノクロルベンゼン６００　ｇとジクロル
エタン２００ｇとの混合溶ＩｓＫ溶かした溶液を、乾燥
後の厚さが１０μｍとなる様にメタリンクバーで塗布し
乾燥した。

さらにこの上に、アクリル酸エステル共重合体樹脂４０
０ｇをトルエン３６００　ｇに溶解し、これを４笠分し
、そのそれぞれに、硫酸バリウム、酸化亜鉛、三酸化ア
ンチモン、酸化チタン、をそれぞれ２００ｇ添加し分散
させた溶液を、乾燥後の厚さが１０μｍとなる様にメタ
リングバーで塗布し乾燥して本発明の電子写真感光体（
実施例１〜４）を得た。このようにして得た実施例（１
）〜（４）のハンター白色度１爾像特性は表１のようで
あった。この結果から２本発明によるものは９表面の白
色度に優れ１画像特性が優れていることは明らかである
。

さらに実施例（１）〜（４）の中で、顔料の屈折率に注
目すると、屈折率２０５以上の酸化チタン、三酸化アン
チモンが特に優れていることがわかる。

次に、上記実施例（１）で得た導電性フィルムのＰｄＯ
上に、アクリル酸エステル共重合体樹脂１００ｇを酢酸
ブチルに溶解して１Ｑｗｔ％の溶液をつくり、これに酸
化亜鉛３００ｇ、ブロムフェノールブルーを６０ｍｇ、
ウラニンを６０ｍｇ加え充分に分散した溶液を、乾燥後
の厚さが２０μｍとなるようにメタリングバーで塗布し
１乞燥して比較例（１）電子写真感光体を得た。この・
・フタ−白色度１画像特性は表１のようであった。この
結果から、・・ンター白色度の低いものは１画像特性が
好捷しくないことが判る。

手　　続　　補　　正　　書 昭和　　年　、す、１，２弓 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第’１１８４３８号 ２発明の名称 電子写真感光体およびその感光体 に静電潜像を形成する方法 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地５、補
正により増加する発明の数　　なし「Ｓｕ」をｒ　Ｓｎ
、Ｊと補正する。

（２）　　同　第５頁８行〜１０行目 「本発明において由・・・・好ましい。」を削除する。

（３）　　同　第１１頁１７行目 「ＯＰＰ」を「ＰＰｃ」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１Ｊ２　門外プラスチックフィルム（Ａ）と、透明
   性導電層（Ｂ）と、透明性有機光導電層（Ｃ）と、・・
   ンター白色度が７０以上である白色層（Ｄ）とが。 （Ａ）　／　（Ｂ）　／　（Ｃ）　／　（Ｄ）の順に積
   層されてなることを特徴とする電子写真感光体。 （２）透明性プラスチックフィルム（Ａ）と、透明性導
   電層（Ｂ）と、透明性有機光導電層（Ｃ）と、・・ンタ
   ー白色度が７０以上である白色層（Ｄ）とが。 （Ａ）　／　（Ｂ）　／　（Ｃ）　／　（Ｄ）の順に積
   層されてなる電子写真感光体に静電潜像を形成するに際
   して、（Ａ）の表面に電荷を付与し、（Ｄ）の側から露
   光して（Ａ）の表面に静電潜像を形成することを特徴と
   する電子写真感光体に静電潜像を形成する方法。