JPS5998039A - 置換１，１０−ジアミノデカンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規１，１０−置換−１，１ｏ−ジアミノデカ
ンの製法に関する。

本発明の方法で製造される１、１０−ジアミノ−デカン
は次式Ｉａ： Ｒ２Ｒ４ （式中、Ｒ１は未置換もしくは置換されたアルキル−、
シクロアルキル−、アラルキル−、フェニル−寸だけナ
フチル基を表わし、珂は未置換も［１，＜は置換された
アルキル−、シクロアルキル−、アラルキル−またはナ
フチル基を表わすかまたは置換されたフェニル基を表わ
り、、Ｒ２およびＲ４は互いに独立して水素原子または
未置換もしくは置換されたアルキル−、シクロアルキル
−、アラルキル−、フェニル−１だはナフチル基を表わ
すか、または鳥と鳥および／またはＲ４とＲ４はそれら
が結合１．ている炭素原子と一緒になって未置換もしく
は置換されだ５ないし１２員のアルキレン〜またはオキ
サアルキレン環を形成するが、但し・鵬およびＲ４が同
時に水素原子を表わす場合、鳥および珂が同時にメチル
基を表わすことはない。） で表わされる。

ルないしＲ４の各基土の置換基と（７ては、原則として
、反応条件下に水素添加され得ないあらゆる所望の基、
例えばアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルアミノ、環状エーテル及びシクロアルキル
基が可能であるＯ Ｒ１ないしＲ４のアルキル基で可能なものは、とりわけ
炭素原子数１ない１〜１８好ましくは１ないし８の直鎖
又は枝分れ基である。上記基が置換されるならば、それ
らは例えばそれぞれのアルコキシ又はアルキル部分の炭
素原子数１ないしル、特に１又は２であるアルコキシ、
アルキルアミノ又はＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素
原子数３又は４の環状エーテル基又は環上炭素原子数５
ないし８、好ましくは５又は乙のシクロアルキル基であ
る・次に、こあ種の■もないＬｊ％のアルキル基の例を
記載する：メチル、エチル、ｎ−プロピル、インプロピ
ル、ｎ−＋第２級及び第３級−ブチル、ｎ−ヘキシル、
ｎ　−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−オクタデシル、メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、２−メチルアミノエチル、３−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノプロピル、２−シクロヘキシルエチル、２−
７１Ｊルー＋３１−エチル及び５−ピラニル−（３）−
プロピル基である。

鴇ないｌ、　Ｒ４で示されたシクロアルキル、アラルキ
ル、フェニル又はナフチル基が置換すれるとへ、可能な
置換基としてとりわけアルキル、アルコキシ、アルキル
アミノ及びＮ、Ｎ−ジアルキルアミン基で、それぞれの
場合にアルキル又はアルコキシ部分の炭素原子数が１な
いシフ４特に１又は２である。

Ｒ１ないしＲ４で示されたシクロアルキル基は１核又は
２核で、環上炭素原子数は好ましくけ５ないし１２特に
５ないし１０である。

次に前記の例を挙げるニジクロペンチル、２−プロピル
シクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘ
キシル、４−メトキシシクロヘキシル、Ａ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノシクロヘキシル、シス−又はトランス−デ
カヒドロナフチル、メチルシクロヘプチル、シクロオク
チル及びシクロドデシル基である。

瓜ないし几、で示したアラルキル基は好ましくは環上炭
素原子６ないし１ｏを有している０このような基として
：ベンジル、２−フェニルエチル、１−メチルナフチル
、４−メトキシ及び４−メチルベンジル基である。

次に記すものは定義に従ってフェニル及びナフチル基の
例である：フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４
−エチルフェニル、３−メ）キシフェニル、４−ｎ−プ
ロピルアミノフェニル、３．４−ジメトキシフェニル及
び４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基である。

Ｒ１が凡２と一緒になって及び／又は因がＲ４と一緒に
なって形成しているアルキレン又はオキサアルキレン環
も置換され得、その置換基の例として炭素原子数１ない
し４特に１又は２のアルキル又はアルコキシ基である。

こうして１モｌとル又は困とＲ４はそれらが結合してい
る炭素原子と一緒になって例工ばシクロペンチル、シク
ロヘキシル、メチルシクロヘキシル、テトラヒドロフリ
ル、４−メチルテトラヒドロフリル−６、テトラヒドロ
ピラニル、シクロへブチル、シクロオクチル、シクロデ
シル又はシクロドデシル基を形成［７ている。

好ましい１，１０−ジアミノデカンは式１ａにおいてＲ
１及びＲイが互いに独立して炭素原子数１ないし１８特
に１ないし８の未置換アルキル基、それぞれの場合にア
ルコキシ又はアルキル部分中の炭素原子数が１又は２の
アルコキシ、アルキルアミノ又はＮ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基によって置換され得る環上炭素原子数５ないし１
０の１核又は２核シクロアルキル基、ベンジル基、２−
フェニルエチル基、それぞれの場合にアルキル又はアル
コキシ部分の炭素原子数が１又は２であるアルキル、ア
ルコキシ、アルキルアミノ又ｔ／′ｉＮ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノ基で置換されているフェニル基、未置換ナフチ
ル基を表わし・Ｒ１はさらに未置換アルキル基を表わす
ことができ、そしてＲ２及びＲ４は互いに独立して水素
原子又は上記山及び栃で記載した基のうちの１個を表わ
す式■で表わす化合物、並に式Ｉにおいて、鳥とＲ２及
び／又は現とｆＬ４でそれらが結合１７ている炭素原子
と一緒になって未置換５ないし１２員アルキレン環又（
叶未置換５ないし１２員オキサアルキレン環を表わす化
合物である。

更に好ましいものはＲ，と珂とが馬とＲ４同様各々同じ
基を表わしているものである。

特に好ましい１，１０−ジアミノデカンは式１ａにおい
てＲ１と几イが同じであって、各々１文素原子数１ない
し８の未置換アルキル基又は環上炭素原子数５ないし１
０の１核又は２核シクロアルキル基で好マしくはシクロ
ヘキシル、シクロペンチル、又はシクロオクチル基であ
り・これらは未置換又は各アルコキシ又はアルキル部分
の炭素原子数が１又は２であるアルコキシ・アルキルア
ミノ又はＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基で置換されている
ものを表わし、並びにＲ２とＲ４が異っていて各々水素
原子又は炭素原子数１ないし８の未置換アルキル基を表
わすものである０本発明による式１ａで表わされる１、
１０−ジアミノデカンは、次式■： （式中、Ｒ’ｌ　、Ｒ２、珂及びＲ４は式１ａで記載し
たものと同じ意味を表わすンで表わされる化合物に、不
活性有機溶媒の存在下触媒方法によって１又は２段階で
水素添加し、て、その際の反応温度を少なくとも１２０
℃才で上昇させることによって得られる。

工程中において式■で表わされる出発物質、触媒の性質
及び／又は反応条件に依存して、式■で表わされる化合
物においてｚ、　Ｒ２，ｙ及びＲ４で表わされるフェニ
ル又はナフチル基に水素添加することも可能である。

二段階水素添加反応において、一段階めで式■で表わさ
れる化合物を１５０℃以下で水素添加し次式■： （式中、Ｒｔ　、　Ｒ２，Ｒ’ｌ及びＲ４は式Ｉａで記
載したものと同じ意味を表わす）で表わされる化合物を
得、次段階で式■で表わされる化合物を上昇させた温度
で水素添加し、好ましくはアンモニアを添加することに
よって式１ａで表わされる化合物を得る。

へ及びＲ４が各々水素原子である１、１０−ジアミノデ
カンは、式■で表わされる相当する出発化合物の少なく
とも１２０℃での一段階水素添加反応によっても得られ
る。

それら自身で知られている水素添加触媒が触媒さして使
用される。これら触媒は通常の形態例えば細かい粉末状
、コロイド形態、酸化物又は水酸化物の形で使用され、
適当な支持体例えば石綿、軽石、ケイソウ土、シリカゲ
ル、活性炭及び同期律表の第一■族ないし第■族の金属
特にマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アル
ミニウム、鉄及びクロムの硫酸塩、炭酸塩、又は酸化物
等に適用される。

一段階水素添加反応及び二段階水素添加の最初の段階に
おいては、貴重な金属触媒例えば白金、ロジウム、パラ
ジウム、ルテニウム及びイリジウム触媒、好ましくはロ
ジウム／アルミニウムオキシド又は、パラジウム炭素触
媒を使用するのが適切である。

２段階水素添加反応の二段階めにおいて、細粉したコバ
ルト及び特に細粉したニッケル（ラネーコバルト又はラ
ネーニッケル）を使用するのが好ましい。

式■で表わされる化合物を中間で単離する必要はない。

一方一段階めにおいて使用した触媒は、更に次の反応を
行う以前に例えば濾過・もし必要ならばシリカゲル等の
濾過剤を使用して除去するのが賢明である。

第３級ブタノール、エチレングリコールモノメチルエー
テル及びモノエチルニーｆ　Ａ、　、ｎ−ヘキサン及び
シクロヘキサンは本発明による水素添加反応を行うのに
適した不活性有機溶媒の例である。

水素添加反応は一般に密閉系で行われ、少なくとも最終
段階では圧力下に行なう。

式■で表わされる化合物及び／又は使用する触媒の性質
に依存して、反応温度は広い範囲で変化する。一段階工
程において一般に１２０〜２２０℃好ましくは１４０な
いし１８０℃である０２段階水素添加反応において、最
初の段階の間の反応温度は約２０〜１３０℃が適切であ
り、次に約１７０〜２２０℃に上昇させる。

反応が完了した後触媒及び溶媒は通常の方法で除去する
。

本発明による置換１．１０−ジアミノデカンはＨにジア
ステレオマーの混合物として無色油状物質の形で得られ
、よく知られてめる方法で分離精製する。

式■で表わされる出発物質は公知で、１，３−ブタジェ
ンを次式： （式中、鳥、鳥、現及びＲ４は式１ａで記載したものと
同じ意味を表わす）で表わされるアジンと、１００℃ま
での温度好ましくは７０〜９５℃で、−ｍ化炭素−ニッ
ケルの遊離化合物に電子供与体を作用させることによる
還元条件下得られる触媒の存在下、反応させるという既
知の方法で製造される０例えばトリフェニルホスフィン
の存在下エトキシ−ジエチル−アルミニウムによってア
セチルアセトンニッケルを還元することで得られた触媒
のように、電１子供与体の存在下ハロゲン−遊離アルキ
ル金属又はアリール金属によって一酸化炭素−ニッケル
の遊離化合物を還元することで得られた触媒を使用する
のがここでは好ましい。

本発明によるいくつかの１，１ｏ−ジアミノデカンの製
造を次の実施例に記載する。

Ａ、製造実施例　・ 実施例１ ａ）３．１２−ジシクロへキシル−１，２−シアｆ−１
，５，９−シクロドデカトリエンアセチルアセトンニッ
ケル８．８　ｆ　（０，０５４モルン及ヒドリフェニル
ホスフィン＆８７（（１０３３モル）を無水トルエン５
００ｍｔに溶かす０１．６−ブタジェン約２０２をこの
澄〜明な緑色溶液に室温（２０〜２５℃）で導入する０
そして還元は室温下エトキシジエチルーアルミニウム１
４　ｍｔ　（ｏ、　ｏ　ｑモル）によって行ない、溶液
の色は緑から橙赤色に変化する。混合物を一方では１，
３−ブタジェンの一定の絶え間ない蒸気中に通しながら
、可能な限す速く８０℃まで加温する。シクロヘキシル
アルダジン９９’＋？（４，５モル）を無水トルエン１
．６ｔに溶かした溶液を、一方では開始した発熱反応が
９０〜９５℃以上に上昇しない（冷却）ようにＬ、他方
では、ブタジェンが絶えず反応溶液中に過剰に存在］７
ているような方法で滴加する。

滴加時間５０分後、混合物を次に更に１５分間攪拌し、
トルエンの一部分（約１ｔ）を水流ポンプによる僅かな
減ｆＥ下、下降冷却器を使用（〜で留去する。

２０〜ｂ ル３　ｔを加え混合物をＯ’［−ｊで冷却する。ろ。

１２−ジノクロヘキシル−１，２−ジアザ−１，５゜９
−シクロドデカトリエンのジアステレオマー混合物が無
色結晶形で沈澱する。これらを濾取し、少量の冷メタノ
ールで洗浄した後、室温下乾燥キャビネット中で五酸化
リンで乾燥する。

反応生成物９７３．５　Ｆを得る。母液は溶媒留去し、
残った緑色粘稠液に１，８ｔのアセトンを加える。

更に６，１２−ジシクロへキシル−１，２−ジアザ−１
，５，９−シクロドデカトリエン２６０９が沈澱する。

総収量１２３３．５ｆは使用したシクロヘキシルアルダ
ジンに関して理論量の９１．１　％　（ジアステレオマ
ー混合物）；融点１０２〜３℃。

元素分析　０２２８３６　Ｎ２　（分子量５２　ａ　５
　）Ｃ’　　　　　ＨＮ 計算値８０．４２１％、１１．０ｊ％　ａ５３ｑＩ）実
験値８０．４４％１０．９６係８．５３係ｂ）１．１０
−ジシクロへキシル−１，１ｏ−ジアミノデカン ６．１２−ジシクロへキシル−１，２−ジアザ−１，５
，９−シクロドデカトリエン３２８．５９（１モル）を
純粋第３級ブタノール２．６　ｔ　ニｉカｔ、、混合物
を攪拌オートクレーブ中１８０〜２００℃−ｊで徐々に
力１温する（温度は１時間に約６０℃増加させる）。ロ
ジウムーアルミニウムオギシド触媒（５重量係Ｒｈ　）
　３５　？をこの温度で添加１７、混合物に８時間水素
冷加する（開始圧１２０バール）。終了時にオートクレ
ーブは室温まで冷却されている（２０〜２５℃）。触媒
はケインウ土で濾去し第３ＲブタノールｊＱＤｍｔで洗
浄すル０溶媒は回転蒸発器で１２ｍＨｇ下蒸発させる。

残留溶媒は浴温６０℃で高度減圧下除去する。こうして
炉色油状残渣３２Ｏｆを得る。反応生成物（叶、残渣を
無水ジエチルエーテル１．８ｔに溶かし、塩化水素ガス
をこのエーテル溶液に飽和になる房で通流しだ後、得ら
れた溶液を０〜５℃に冷却することによる相当する二塩
酸塩にすることで￥１′Ｉ製する。無色晶状沈澱が形成
１−１これは濾取しジエチルエーテルで洗浄した後風乾
する。

この沈澱は水に溶かし、溶液のｐＨを少なくとも１４に
濃水酸化ナトリウム溶液によって調製する。水相をジエ
チルエーテルで抽出し、エーテル性溶液は水洗してＭｇ
　Ｓ　０４で乾燥する。ジエチルエーテルは回転蒸発器
で留去し残渣は高度減圧下ビグロー（■ｉｇｒｅｕｘ　
）カラムを通して蒸留すル。コウシて無色１，１０−ジ
シクロへキシル−１，１０−ジアミノデカｙ　３０４　
ｆ　（０，９０４モル）を得る；沸点１９０〜１９３℃
／　Ｑ、　０５　ａ＋Ｈｇ　：収量は反応すせだ６，１
２−ジシクロへキシル−１，２−ジアザ−１；５，９−
シクロジブ力トリエンに関して理論量の９０４係：ｎ賃
に１．４９４４゜ガスクロマトグラム：　９７．３　％
及び１．７係点でシグナル（ジアステレオマーの混合物
）。

元素分析　　Ｃ２２Ｈ４４Ｎ２　　（分子量３）／、、
５Ｂ）：ＣＨＮ 計算値　７ａ４５φ１′５．２０係ａ３５チ実験値　７
ａ８係１３．４Ｑ係ａ２係。

マススペクトログラム二　分子ビーク　　３３６、フラ
グメントマス２５３．２５６１１５４及び１１２゜Ｈ’
　Ｎ　ＭＲスヘク）　ｋ７　：　’（１００メカヘルｙ
　［ＭＨｚ　］　）　：δ〔ｐｐＩｎ〕−２，４（多重
）、１．７（多重〕、１．３（多重）１．１（多重）、
１．０（−重）、２：３８キ４比更に特色づけるため、
１，１ｏ−ジシクロヘキシル−１，１０−ジアミノデカ
ンを無水酢酸４ｍ４中で１０分間煮沸する。反応混合物
を２０〜２５℃に冷却した後、無色結晶が沈澱しこれを
エタノールで１回再結晶し高度減圧下１００℃で乾燥す
る。次式： で表わされる化合物０．８５　ｆを無色結晶形で得る：
融点２１７〜２１９℃。

元素分析　　Ｃ２，ｌ−１４８Ｎ２０．、　（分子量、
１２０．６８）：ＣＨＮ 計算値　７４．２　Ａ係　１１．５０係　６６６％実験
値　７４．０５ヂ　１ｆ、　４６壬　６．７５　ｑｂマ
ススペクトログラム二分子ピーク　　４２０フラグメン
トマス　４１．３３７，２９５，２３６及び１５４゜ 実施例２ ａ）３．１２−ジメチル−１，２−ジアザ−１゜５．９
−シクロドデカトリエン Ｈ３ アセチルアセトンニッケル２２９（８５ミリモル）及び
トリフェニルホスフィン２２ｔ（８ａミリモル］を無水
トルエン２４に溶かす。１，３−ブタジ三ン約ＡＯ９（
０，７４モル）をこの緑色澄明トルエン溶液に室温（２
０〜２５℃）で導入する。

還元は室温でエトキシジエチルアルミニウム３５ｍ１（
２２０ミリモル）で行ない、この溶液の色は緑から橙赤
色に変化する０混合物を一方で一定の絶え間ない１，６
−ブタジェン蒸気中に通しながら、可能な限シ速く８０
℃まで加温する０次にジエチリデンーヒドラジン（アセ
トアルダジン）７２５２（８６３モル）を１，６−ブタ
ジェンがいつも少し過剰に存在するように滴加する。

ジエチリデンヒドラジンの最初の添加後、反応溶液の色
は褐色に変化し、発熱反応が始まる０工程を通して温度
が９５℃以上に上昇しないように冷却を行う０２時間の
添加時間の後混合物を１，３−ブタジェンの適量の蒸気
中に通し続けなから、更に１時間９０〜９２℃で攪拌す
る。これを冷却Ｉ２だ後、触媒をトリフェニルホスフィ
ン１０　、Ｏｍｌで不活性化する。トルエン及び形成し
たであろう副生成物は水流ポンプ（でよる弱い減圧下（
２０〜３０　ｗＨｇ　）留去する。

残渣は水流ポンプ減圧下分別蒸留（ビグローカラム４０
ｃｒｎ）する。こうしてろ、１２−ジメチル−１，２−
ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリ二ン１６７５グ
を無色油状物質として得る；収量は反応させたジエチリ
デンヒドラジン（１００％変換）に関して理論量の８３
チ；沸点１１（］℃／ｌｎｍＨｇ　；　ｎ”　＝　１．
４８６１゜マススペクトログラム：分子ビーク　　１９
２、フラグメントマス　１７７．８２．６７及び５４、
Ｈ、ＮＭＲスペクトル：　（１００ＭＨｚ　）δ［ｐｐ
ｍ〕＝５（多重）、３．５−五８（多重）、１．５−２
．８　（多重）、１．２（二重）Ａ：２：Ｂ：ｌ、比。

ｂＪｌ、１０−ジメチル−１，１０−ジアミノデカン ５．１２−ジメチル−１，２−ジアザ−１，５，９−シ
クロドデカトリエン２’９０．８　Ｆ　（１，５２モル
）を純粋第３級ブタノール１．ＢｔＫ溶かす。反応溶液
を攪拌オートクレーブ中１４０〜１５０℃まで徐々に加
温して（温度は１時間に約６０℃増加させる）、ロジウ
ムーアルミニウムオギシド触媒（５重量嗟Ｒｈ）３０９
を添加し、混合物に１４時間この温度で水素添加する（
開始圧１２０バール）。

オートクレーブを室温まで冷却した後、触媒はシリカゲ
ルで濾去し第３級ブタノール９０　ｍｌで洗浄する。溶
媒は最初回転蒸発器で１２箭Ｈｇ下蒸発させ、次に浴温
６０℃で高度減圧下除去する。こうして無色油状残渣２
８８ｔを得る。この反応生成物は、それを特色づけ精製
するだめに実施例１ｂ）に記載した様に処理する。こう
して無色の１，１０−ジメチル−１，１０−ジアミノデ
カン２５２９（１，２５５モル）を得る：沸Ａ７３℃／
１　１　　ｍｇＨｇ　　；　　ｎＢゝ　＝１．４５４９
　　。

ガスクロマトグラム：９８係点にシグナル。

元素分析　　ＣＩ２　Ｉ２８　Ｎ２　（分子量２００．
５ＡＡ）：ＣＨＮ 計算値　７１．８３条　１４．０９係　１３．９／）優
実験値　７１．７５係　１４．３２壬　１５７５チマス
スペクトログラム：分子ビーク　　２００；フラグメン
トマス　１９９，１８５，１６８，１５７゜１４２及び
４４ １３Ｃ−ＮＭＲスペクトル：（トリメチルシランのｐｐ
ｍ中のシフト；溶媒ＣＤＣｌ３　） ＣＨ３ ＣＨ３ ４ＺＯ（二重）Ｃ−２ ４０，２Ｃ−３ ２６，５’Ｃ−４ ２４，１（四月Ｅ、）　　ＣＩ（ＣＥ（３）ｆｉ　Ｋ　
０色づけるため、上記１．１ｏ−ジメチル−ｉ、１ｏ−
ジアミノデカンを実施例１に記載（−だ様に次式： で表わされるビス−アセチル体に変拗する；融点１１９
℃。

元素分析　　ＣＩ６　Ｎ３２　Ｎ２０ｚ　（分子量２８
４・４４６）ＣＨＮ 計算値　／）　７．５５係　１１．３６％　９８４係実
験値　６７．９係　１１．５係　９．８ｑ６実施例３ ａ）３．１２−ジイソプロピル−１，２−ジアザ−１，
５，’９−シクロドデカトリエン実施例２において、ジ
エチリデンヒドラジン７２５　ｆ　（８，６３モル）の
代わりにビス−（２−メチルグロビリデン）−ヒドラジ
ン（インブチルアルダジン）２５２９（２，４モル）を
使用する時、他は同様な工程によって、０．０３ｏｍ　
Ｈｇ下精精製蒸留後ろ、１２−ジイソプロピル−１，２
ジアザ−１，５゜９−シクロドデカトリエン４２６７を
無色油状物質として得る：沸点８９〜９２℃１００５論
Ｈｇ：収量は反応させたビス−（２−メチル−プロピリ
デン）−ヒドラジン（１００Ｌり変換）に関して理論量
の７２係。

マススペクトログラム二分子ピーク　　２４８、フラグ
メントマス　２０５．１１０及び９５元素分析　　Ｃ１
６Ｉ２８　Ｎ２　（分子量２４８．Ａ１）ＣＨＮ 計算値　７Ｚ３６壬　１１．３６係　１１．２８係実験
値　７Ｚ２６係　１１．５７循　１１−２４係ｂＪ１，
１０−ジイソプロピル−１，１０−・ジアミノデカン ６．１２−ジインプロピル−１，２−ジアザ−１１５，
９−シクロドデカトリエン２５０ｐ（１モール）を純粋
第３級ブタノール１．５ｔに攪拌オートクレーブ中で溶
かす。反応溶液を１４０〜１５０℃まで徐々に加温し、
ロジウム−アルミニウムオキシド触媒（５重量％ｆ３．
ｈ）２５９を添加１７、混合物にこの温度で１４時間水
素添加する（開始圧１２０バール）０オートクレーブを
２０〜２５℃まで冷却（〜だ後、触媒はケイソウ土で濾
去し第３級ブタノール１３０　ｍｌで洗浄する。溶媒は
最初回転蒸発器で１２　鰭Ｈｇ下、次に浴温６０℃で高
度減圧蒸留去する。こうして無色油状残渣２６４７を得
る。

この残渣を短いビグローカラムを通して高度減圧蒸留を
行うと、前ランニング８２絖いて無色１，１０−ジイソ
プロビル−１，１０−ジアミノ−デカン２５Ｂ９（α９
２モル）を得る：沸点１０６〜１０９℃１０．０１關Ｈ
ｇ：帽＝１．４６００゜収量は反応させた６、１２−ジ
インプロピル−１゜２−ジアザ−１，５，９−シクロド
デカトリエンに関して理論量の９２係。

ガスクロマトグラム：　ｑ　６．Ｂｔｌｌ及び２％点で
シグナル（ジアステレオマーの混合物） 元素分析　　Ｃ１６Ｈ３６Ｎ２（分子量２５６．Ａ７）
ＣＨＮ 計９値　７４．９２係　１４．１５係　１α９２係実験
値　７４．７７４　１４．３４％　　１０．７１％フラ
グメントマス　２３８，２１３，１９６，１４２゜１２
３、ｆ０９，９７，８３，７２゜ ５６及び４４ δ［ｐｐｍ〕＝ｏ、ｓｌ二重）、０．８８（二重）、Ｑ
、９９（−重）、１．２９＋−重）、１．５６（多重）
及び２．４８（多重）６：６：４：１６＝２＝２比。

実施例４ ａ）３，３，１２，１２−テトラメチル−１，２−ジア
ザ−１，５，９−シクロドデカトリエン実施例２ａ）に
おいてジエチリデンヒドラジン７２５　ｆ　（８，６３
モル）の代わりにアセトン−アジン６０２ｆ’（５，３
７モル）を使用する時、他は同様な工程によって０．０
２　ｖｔｍ　Ｈｇ下精製蒸留の後３゜５．１２．１２−
テトラメチル−１，２−ジアザ−１゜５．９−シクロド
デカトリエン（？ｌＩｉ点６３〜５℃１０．０２訪］（
ｇ　）　１１０５　ｆを無色油状物質で得る：収率は反
応させたアセトン−アジン（１００φ変換〕に関１．て
理論量の９５２チ。

フラグメントマス　２０５，１９２，９６及び８１゜δ
（ｐｐｍ〕＝４．９５　（多重）、２．３５−２．５０
（多重２１．９０−２．１０（多重〕及び１．１５（−
重）Ａ：４：Ａ：１２比。

ｂ）　　１，１，１０．１Ｏ−７−）ラメチル−１，１
゜−ジアミノデカン ３．３，１２．１２−テトラメチル−１，２−ジアザ−
１，５，９−シクロドデカトリエン６６０９（５モル、
）　ヲ無水（純粋）エチレングリコールモノメチルエー
テル４ｔに攪拌オートクレーブ中で溶かし、パラジウ台
炭素５ａｙ（５重量％Ｐｄ）の添加で最初２０〜２５℃
で６０分間、次に１１０〜１２０℃で８時間水素添加を
行なう。その後オートクレーブを室温まで冷却した後、
触媒をシリカゲルに通して濾去しエチレングリコールモ
ノメチルエーテルＩ　Ｑ　Ｏｍｔで洗浄する。得られた
澄明反応溶液に冷水２００　ｍｌを加えると、次式：で
表わされる５、３，１２．１２−テトラメチル−１，２
−ジアザシクロドデカンが無色結晶の形で沈澱する。こ
の生成物を濾取し、少量の冷メタノールで２回洗浄［−
だ後高度減圧下Ｐ２Ｏ５で６時間乾燥する：融点５０〜
５４℃。収量６１７２は反応させた３、３，１２．１２
−テトラメチル−１，２−ジアザ−１，，５，９−シク
ロドデカトリエンに関して理論量の９１係である。

元素分析　　Ｃ１４Ｈ３ｏＮｚ（分子量２２６．１）Ｃ
ＨＮ 計算値　７４．２４弧　１五６６係　１２ｊ８係実験値
　７４．１０係　１３３９チ　１２５０係マススベクト
ログラム二分子ピーク　　２２６、フラグメントマス　
２１１，１１３，７３及び５５゜上記３，３，１２，１
２−テトラメチル−１，２−ジアザシクロドデカン５６
５９（２，５モル］ヲ純粋第３級ブタノール２．８ｔに
溶かし、攪拌オートクレーブ中でアンモニア３８０？及
びラネーニッケル１１０２で処理する。反応混合物は徐
々に２６０℃まで加温し、この温度で１６時間水素添加
する（開始圧１２０バール）。

オートクレーブは２０〜２５℃に冷却し、触媒ｉｄシリ
カゲルに通して濾去して第３級ブタノール１３０　ｍｌ
で洗浄する。溶媒はまず最初に回転蒸発器による。１２
ｍｍＨｇ下、次に浴温６０℃で高度減圧蒸留去する。こ
うして無色油状残渣５５５７を得る。次にこの残渣を高
度減圧蒸留すると２．１１−ジメチルドデカンから成る
前ランニング７Ｂ？″＆−得る；沸点７６−８０℃１０
０１門Ｈｇ；ジス勿トル：分子ピーク　１９８、 フラグメントマス　１８３　、１５５　、５７及び４６
゜主となる分画として１，１，１０．１０−テトラメチ
ル−１，１０−ジアミノデカンＡ５２？ｆ得る：沸点９
３℃１０．ｏ　１削Ｈｇ　：　ｎ２０＝　ｉ、　Ａ３５
０収率は反応させた３、３，１２．１２−テトラメチル
−１，２−ジアザシクロドデカンに関して理論量の８１
％。

ガスクロマトグラム：９＆２％及び１．２係点でシグナ
ル（ジアステレオマーの混合物ン。

最終生成物の精製を実施例１ｂ）で示した様に二塩酸塩
にすることで行なう時、生成物はガスクロマトグラフィ
ーによると９９％純度で得られる。

元素分析　　Ｃ１４Ｎ３２　Ｎ２　（分子量　２２Ｂ、
ｄ１ン：ＣＨＮ 計算値　７５．５８係　１４．１２係　１２．２５係実
験値　７５．２　Ａ鳴　１４．２８ｑ６１２．０６係。

マススペクトロゲス拾−二分子ピーク（Ｍ＋１）２２９
、フラグメントマス　２１３，１９６及び５８゜Ｉ（”
−ＮＭＲスペクト＃　：　（１００ＭＨｚ　）　十’Ｄ
２０δ［ｐｐｍ〕＝　ｔ　Ｏ７（多Ｎ）及び１．２９　
（−％ｊ　）１２：１／）比。

更に特色づけるため、上記１．１．１０．１０−テトラ
メチル−１，１０−ジアミノデカンを実施例１に記載し
７だ様に、次式： ％式％ で表わされる相当するビス−アセチル体に変換する；融
点１４７〜１４８℃。

元単分析　　Ｃ１０Ｎ３６　Ｎ２０２　　（分子量３１
２．４７８）ＣＢ、　　　　　　　Ｎ 計詩値　６９．２δ％　　１１．６１％　　ａ９６％実
験値　、！ｉ９．３０Ｌｌ）１１．６７％　　＆９２％
Ｈ’　−ＮＭＲスペクトに：　（１００ＭＨｚ）δ（１
）ｐｍ）＝５．５（多重２．１．９０（−重へ１．２９
（−重ン及び１６（多角’）　　２：６：２８：ａ比実
施例５ ａ）５．１２−ジエチル−３，１２−ジメチル〜１．２
−ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリアセチルアセ
トンニッケル２．５６９（１０ミリモルノ及ヒドリフェ
ニルホスフィン２．６ｙ（１０ミリモル）を無水トルエ
ン５０ｍ４に溶かし、溶液−は室温下ブタジェンで飽和
する。還元は室温下エトキシジエチルーアルミニウムＸ
９ｍ／−（２５ミＩＪモル）ｆ：使用して行ない、得ら
れた触媒溶液は連続的にブタジェンに通しながら８５〜
９５℃に加温し、この温度で２−ブチリデンヒドラジン
（２−ブタノン−アジン）１７３９（１，２４モル）を
いつもブタジェンが少し過剰に存在するようにしてとの
溶液に滴加する。３０分の添加時間後、９０℃で更に３
０分間攪拌を続けだ後反応溶液は冷却し、触媒をイオウ
０５〜１２を加えて不活性化する。

トルエン及び生成する揮発性副生成物は水流ポンプ減圧
下除去し、残渣は０．４　ｍ＋ｎＨｇで分留して来る０
こうして３．１２−ジエチル−３，１２−ジメチル−１
，２−ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリ二ン（ジ
アステレオマーの混合物）１６７？（５５％）を無色油
状物質として得る；沸点１０３〜４℃／　Ｑ、　４　ｔ
ｍＨｇ　：　ｎ”　１．４８９５゜元素分析　　Ｃｒｓ
　Ｈ２８Ｎ２　（分量　２４８．４１　）ＣＨＮ 計算値　７Ｚ３６チ　１１，３６チ　１１．２８係実験
値　７７−６５係　１１．５４係　１１．１／）％Ｈ’
　−ＮＭＲスペクトル＝（１００ＭＨｚ）溶媒ＣＤＣｌ
３δ［ｐｐｍ］−〇、８　（ｆ　）、１，０（−重）、
１．１（−重）、１．４〜２．８（多重）及び４．８〜
５．１（多重〕／）：３：３：１２：４比 ｂ）１．１０−ジエチル−１，１０−ジメチル−１，１
０−ジアミノデカン ３．１２−ジエチル−３，１２−ジメチル−１，２−ジ
アザ−１，５，９−シクロドデカトリエン１２４ｔ　（
０，５モル）に、攪拌オートクレーブ中のシクロヘキサ
ン６２０　ｍｌ中パラジウム炭素触媒（５重量％ｐｄ）
１２ｆを添加し最初室温で９０分間、次に１００〜１１
０℃で６０分間水素添加する。そして、触媒を濾去し溶
媒を回転蒸発器で除去１２だ後、３，１２−ジエチル−
３，１２−ジメチル−１，２−ジアザシクロドデカン（
ジアステレオマーの混合物〕１２５グ（９７ｑｙ）を黄
色油状物質として生成してくる。

上記６，１２−ジエチル−３，１２−ジメチル１゜２−
ジアザシクロドデカン２ｓｔ（ｑｏミリモル）を、攪拌
オートクレーブ中のシクロヘキサン２００　ｍｌ、中ロ
ジウムーアルミニウムオキシド触媒（５重量係Ｒｈン６
２添加して２００〜２１０℃で１７時間水素添加する。

そして触媒を濾去し、回転蒸発器で溶媒を除去した後残
渣はｏ、　２　ｍｗ　Ｈｇで分留する。こうして１，１
０−ジエチル−１゜１０−ジメチル−１，１０−ジアミ
ノデカン７．７ｆ（６０係）を煙色油状物質として得る
：沸点１１８〜２２℃／　０．２　、ｇ　Ｈｇ％　咋＝
　１．４５９７゜元素分析　　Ｃ１６Ｈ３６Ｎ２（分子
量２５６．ＡＢ）ＣＨＮ 計算値　７４．９３係　１４．１５係　１０．９２係実
験値　７５゜０８係　１４．１８係　１１．００壬Ｈ１
−ＮＭＲスペ　トル：　（１００ＭＨｚ）溶媒Ｃ６０６
δ〔ｐｐｍ〕＝０．６６（−重）、Ｏ，Ｂ４（ｆ）、０
．９４（−重）及び１．１−１．ｓ（多重）４：６：６
：２０比実施例６ ａ）３．１２−ジシクロオクチル−１，２−ジアザ−１
，５，９−シクロドデカトリエンアセチルアセトンニッ
ケル１．２５ｆ（５ミリモルλ及ヒドリフェニルホスフ
ィン１．２５１ｉ’ｒ５ミリモル）をアンプル中で□無
水トルエン７５ｒｒＬＬに溶かしブタジェン２０グをコ
ンデンスする。還元は室温下エトキシジエチルーアルミ
ニウム１．８ｍ、ｌ　（１２ミリモルンを使用して行な
い、このようにして得られた触媒溶液にシクロオクチル
カルボアルダジン１ｓ、８．ｙ（ｓｏミリモル）を加え
た後この混合物を室温で６２時間攪拌する。その後、触
媒は不活性化し、反応溶液をトルエン２００ｍＡで希釈
しシリカゲルでＲ，過してから溶媒を回転蒸発器で除去
する０残渣をエタノールで結晶化すると、６，１２−ジ
シクロオクチル−１，２−ジアサー１．５．９−シクロ
ドデカトリエン６．５ｔ（ｓ３係）を得る；融点６２−
４３℃。

元素分析　　Ｃ２６Ｈ４４Ｎ２　　（分子量　３Ｂ４．
６５ンＣＨＮ 計算値　８１．１９係　１１．５３係　７．２８　Ｌｌ
ｂ実験値　８１．３０係　Ｌｌ、５９係　Ｚ４８係Ｈ１
−Ｎ、Ｍ凡スペクトに：　（１００ＭＨｚ　）　　溶媒
ＣＤＣ４３δＣｐｐｍ〕＝ｔ１−２．ｑ　（多量）、＆
０６（二重］、３．１４（二重）及び４．８−５．１（
多重）３８：１　：１　：４比 ｂ）１．１０−ジシクロオクチル−１，１ｏ−ジアミノ
デカン ３．１２−ジシクロオクチル−１，２−ジアザ−１，５
，９−シクロドデカトリエン２．５ｙ（ｂ、５ミ’）％
ル）’ｋ、Ｍｌ、拌オートクレーブ中のシクロへ＊　サ
ン１００　ｒｎｔｎ口中ウム−アルミニウムオキシド（
５重量ｔｏＲｈ）０．６９の添加で、最初室温で９０分
間次に２１０−２２０℃で６時間水素添加する。触媒を
濾去し溶媒を回転蒸発器で除去した後〜粗１，１０−ジ
シクロオクチル−１，１０−ジアミノデカン２−４１を
得る。

単離及び特色づけるだめ、上記ジアミンを相当するビス
−アセチル体に変換し、これをエーテル／アセトニトリ
ルで再結晶する０こうしてＮ、Ｎ’−ビスアセチル−（
１，１０−ジシクロオクチル−１，１０−ジアミノデカ
ン）０．８５ｆ（２７φ）を得る：融点１４４〜９℃。

元素分析　Ｃ３ｏ■］、６Ｎ２０２（分子量４７６　、
７９　）ＨＮＯ 計算値７５．５７係１１．８４嗟５８７係る。７１係実
験値　７５．３４ｔｌ）１２．０３係５．８を噛７．０
９係δ［ｐｐｍ〕−１，０−１，８（多重）、１．９８
（−重）、６７６（多重）及び５．６（二＠）４６：６
：２：２比実施例７ ａ）３．１２−ジヘプチルー１，２−ジアザ−１゜５．
９−シクロドデカトリエン （ＣＨ２）６ＣＨ３ 実施例５ａ）において２−ブチリデンヒドラジン１７３
ｉｉ’（１，２４モル）の代わりに、カプリルアルダジ
ン５７．９９（Ｃ１，１５モル）を使用し、他は同様な
反応条件下で行ない、実施例６ａの様に混合物を処理し
た時、５，１２−ジヘプチルー１，２−ジアザ−１，５
，９−シクロドデカトリエン８９グ（１６ｔｆｂ）を得
る：融点６０〜６１℃。

元素分析　　０２４　Ｈ４４Ｎ２　　（分子量３６［１
，／、３）ＣＨＮ 計算値　７９．９３係　１２．３０係　１７７％実験値
　７９９５係　１２．５／）係　ａ０９係δ［ｐｐｍ〕
−ｏ、ａａ（三重）、１．２５（多重）、１．５−λ０
（多重）、２．０−４９（多重）、五２８（多重）及び
５．０（多重）　　６：２０：８：４：２：４比ｂ）２
．１０−ジヘプチルー２，１０−ジアミノデカン 実施例６ｂにおいて６，１２−ジシクロオクチル−１，
２−ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリエン２．．
５？（６，５ミリモル）の代わりに３．１２−ジヘプチ
ルー１，２−ジアザ−１，５，９−シクロドデカトリエ
ン６．６ｒ（１ｏミリモル）を使用し、他は同様な反応
条件下で行ない処理すると、粗２．１０−ジヘブチルー
２，１０−ジアミノデカン６５２を無色油状物質として
得る。

単離及び特色づけるため上記ジアミンを相当するビス−
アセチル体に変換［７、これをｎ−プロパツールで再結
晶する。こうしてＮ、Ｎ’−ビスアセチル−（１，Ｈ３
−ジヘプチルー１，１０−ジアミノデカン）１．４？（
３１係）を得る：融点１５８〜６２℃。

元素分析　Ｃ２８■（５６Ｎ２０□（分子量４５２．７
７）ＣＨＮＯ 計算値７４．２８係１２．４７係６．１９係７０７係実
験値７４．２９係１２．３９係６．５３係７−２９係式
■で表わされる１、１０−ジアミノデカンはエホキシド
樹脂に対して有用な硬化剤である。

それらで硬化される生成物及び物質は良好な熱的及び誘
導性特性で顕著であり、と９わけ改良された機械的特性
例えば良好な耐衝撃性、張力下の高い剪断強さ、同様に
良好な接着性できわだっている０ ポリエポキシドおよび硬化剤として少なくとも一種の式
１ａで表わされる化合物を含有する硬化性組成物は、と
りわけ成形品、含浸材料、コーティング、ラッカーおよ
び封１Ｅ剤の製造に適する。

ポリエポキシドのエポギシ基１当量当り、式■ａで表わ
される１、１０−ジアミノ−デカンの窒素原子に結合す
る活性水素原子０，５ないし１．３当量、特に約１．０
当量を使用すると有利である。

ポリエポキシドとしては、プラスチック技術分野で知ら
れたものが使用でき、このポリエポキシドは場合により
該技術分野で慣用される添加剤、例えば希釈剤、促進剤
、改質剤、例えば増量剤、充填剤および補強剤、顔料、
染料、有機溶媒、可塑剤、流れ調整剤、チキントロピー
付与剤、難燃剤、および離型剤を含んでもよい。

式１ａで表わされる化合物を含有する硬化性エポキシド
樹脂混合物は、なかんずく表面保獲、電気工業、積層操
作及び建造物取引の分野に使用される。上記混合物はそ
れぞれの場合に特定の応用に適する調合物で、非光てん
もしくは充てんされた状態適切ならば溶液又はエマルジ
ョンの形で、例えばペイント、ラッカー、焼結粉末、圧
縮成形組成物、射出成形組成物、浸漬樹脂、流；２込み
樹脂、含浸樹脂、結合剤及び接着剤、成形樹脂、私層樹
脂、シーリング組成物及び下塗剤、矢被覆組成物及び鉱
物質骨材用結合剤の形で使用される。

次のエポキシド樹脂を下記使用実施例に記載の硬化性混
合物の調製に使用した： ２．２−ビス−（ｐ−オキシフェニル）プロパンとエビ
クロロヒドリンの化学量論的過剰とアルカリの存在下に
縮合させて生成されるエポキシド樹脂（工業製品）は、
次式： で表わされるジオメタンジグリシジルエーテル（Ｄｉｏ
ｍｅｔｈａｎ　ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ　ｅｔｈｅｒ　）
が大部分を占め、室温で液体であゆ、次の特性を有する
。

エポキシド含Ｚ：Ｓ、１〜５．５エポキシド当ｔ　／　
ｌ、。

粘度（ヘプラー）：　９，０００−１３，０００ｃＰ／
２５℃Ｒ使用実施例 次の硬化性組成物を使用した。

実施例Ｉ：エボキシド樹脂４１００ｆ及び実施例１に従
って製造した１、１ｏ−ジシクロへキシル−１，１０−
ジアミノデカン４４．５９゜実施例■：エボキシド樹脂
Ａ１００ｆ及び実施例２に従って製造した１、１０−ジ
メチル−１゜１０−ジアミノデカン２６．５ｆ。

実施例■：エボキシド樹脂Ａ１００９及び実施例４に従
って製造した１、１，１０．”ＩＱ−テトラメチル−１
，１０−ジアミノデカン５０．２　ｆ。

比較実施例 実施例■：エポキシド樹脂Ａ１００ｆ及びトリエチレン
テトラミン１２．８ｆ０ 実施例Ｖ：エポキシド樹脂Ａ　１００　ｆ及び４゜４′
−メチレン−ビス＝（３−メチルシクロヘキシルアミン
）（３，３’−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジシク
ロヘキシルメタン１５１．５９゜実施例■：エボキシド
樹脂Ａ１００ｆ及び６−アミノメチル−５，５，５−ト
リメチルシクロヘキシルアミン２Ｚ５２゜ 実施例■：エポキシド樹脂Ａ１００ｆ及びトリメチルへ
キサメチレンジアミン２１ｔ０試験片は室温（２０〜２
５℃）でジアミンをエポキシド樹脂と混合し、減圧で混
合物を簡単に脱ガスした緩下に配すように注型し薄板又
はフィルムをつくることによって製造する。硬化は４０
℃で２４時間次いで１００℃で６時間実施する。

６麗の厚さの薄板を機械的性質すなわち、ダインスタッ
ト〔ダブり二〇ホルツミュラ−（Ｗ。

Ｈｏｌｚｍｉ；１ｌｅｒ）及びケイａ　７　／ｌ／７−
　ｙ　７−ルグ（Ｋ・ＡＩ’、ｔｅｎｂｕｒｇ　）著・
Ｎフィシツク　デア　クンストストア　ｘ　（ｐｈｙｓ
ｉｋ　ｄｅｒ　ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　）　Ｉ、アカ
デミーフェルラーク　ベルリ＝ｙ　（Ａｌｃａｄｅｍｉ
ｅ　−Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌ　ｉｎ　）、１９６１年
刊、第５９７−６０４頁参照〕による曲げ強さ、曲げ角
度及び衝撃曲げ強さ及び水中貯蔵後の重量増加を測定す
るだめ、アルミニウム成形型中で上記混合物から製造す
る。

２闘厚さの薄板は、電気的性質すなわちＤＩＮ第５３．
４Ｂ’ｓ号（＝Ａ８ＴＭ　Ｄｌｓｏ）に、１：る誘′＆
、損率ｔａｎδ、ＤＩＮ第５３，１８３号による誘電率
ε及びＤＩＮ第５へ４８２号による体積抵抗率を決定す
るため、アルミニウム成形型中で上記混合物から製造す
る。

１．５柄厚さの小薄片１件、示差熱分析装置〔ＴＡ２０
００タイプ：メトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ〕社製、グライ
フエンゼー（Ｇｒｅ　ｉ　ｆ　ｅｎｓｅｅ　）、スイス
国〕でガラス転移点を決定するだめ、上記組成物よシ製
造する。

５０μ厚さのフィルムをトリクロロエチレンで脱脂した
鉄板上で延伸三角架（ｄｒａｗｉｎｇｔＢａｎｇｌｅ）
によって上記組成物から製造し、背後からハンマーで打
った後の、衝撃深絞り成形値、及びエリクセン深絞り成
形値（ＤＩＮ第５３，１５６号による）をこれをフィル
ムに関して測定する。

アンチコロダル（Ａｎｔｉｃｏｒｏｄａｌ　）Ｂ　［−
ｒグネシウム及びシリコンを含有するアルミニウム合金
、シーバイツアーアルミニウム社Ｍ　（Ｓｃｈｗｅ　ｉ
　ｚｅｒＡｌｕｍｉｎｉｕｍ　ＡＧ）　；　１７０Ｘ２
５ｘ１．５叫）試験片は表面をこすってざらざらにしア
セトンで洗浄することによって清浄としてから、端部を
上記組成物で被覆する。２個の試験片の被覆端部は互い
に１０１ａづつ重なるようにし、この位置でクランプで
固定し、そして硬化する。シールの剪断張力はＤＩＮ第
５３．２８３号によって上記のようにして得られた試験
片に関して測定する。

その結果を次の表１に挙げる。

エポキシド樹脂に対する本発明による１、１０−ジアミ
ノデカンの硬化剤としての反応性は、それ自体における
脂肪族特性のため予想されるよりも驚ろく程低い。それ
故新規硬化剤は技術的進歩を示している０従来の脂肪族
アミンと比較した時の反応性における相違点は、ゲル化
時間、操作時間を測定すること及び示差熱分析によって
示される。粘度測定も本発明によるアミンを含有してい
る硬化性組成物が低い粘度（す〃わち好ましい）を有１
７ていることをあられしている。

試験される樹脂−硬化剤組成物■２０ｍ７を小さなＡ／
るつぼに秤取し、このるつぼを密閉し、示差熱分析計（
ＡＴ２０００タイプ、メトラー、グライフェンセ社製、
スイス国）のオーブン中の測定感知器上におく。試料は
加熱速度４℃／分で加温し、反応は入っているるつぼと
からのるつぼの温度差を測定することによって追跡する
。

反応開始時、最大反応速度時及び反応終了時の各温度は
作製した曲線から読みとり、反応の間の遊離された熱は
曲線の下の部分の面積を測定することによって決定する
。

操作時間の測定 粘度の時間変化は定温条件下ヘプラー（Ｈｏｅｐｐ　１
　ｅ　ｒ　）落球粘度計で２５℃と４，０℃−において
、樹脂−硬化剤組成物の他の１部分に関して測定し、１
．５００ｃＰ、、３，０ＯＯｃＰ及び１０，０ＯＯＣＰ
に到達するまでの必要時間を記録する。

最後に樹脂−硬化剤の他の試料に関【〜で定温調節ホッ
トプレート上で８０℃、１００℃及び１２０℃のゲル化
時間を測定する。得らｔた値は表１ａに挙げる。

５０μ厚さのフィルムを、硬化性組成物■を使用して脱
脂した鉄板上で上記のように製造（７、次の硬化条件を
使用する。

２０℃で１日 ２０℃で１゛週間 ２０℃で１ケ月 ２０℃で２ケ月 ６０℃で２ケ月 ラッカー技術工学に関１〜で次の調査を実施する００テ
カム（Ｔｅｃａｍ）装置を使用したゲル化時間、Ａｔカ
ン中１００−１２０℃。

０取扱可能程度に乾燥するまでの時間及びランドル）　
（Ｌａｎｄｏｌｔ　）装置を使用した時の完全硬化時間
。

０流動性、透明性、表面様相及び浸出性、視覚評価。

〇ペルゾツツ（Ｐｅｒｓｏｚ　）法による硬度、６２０
０μｍ・　２０℃、相対湿度６５係。

０エリクセン深絞シ成形値、６２００μｍ１２０℃、相
対湿度６５チ。

０衝撃試験、６２００μｍ１２０℃、相対湿度６５チ、
塗膜面衝撃。

０マンドレル（へ４ａｎｄｒｅ口折り曲げ試験、△２［
］Ｏｐ雷、２０℃、相対湿度６５循。

０沸騰水試験、サンドブラストした鋼板にハケ塗りする
。視覚評価、１０日間室温で硬化。

０接着性、サンドブラストした鋼板にハケ塗りする、視
覚評価、１゛０日間室温で硬化◇結果は次の表■に挙け
る。

表　　■ ＤＩＮ−ドイツ工業標準規格 西ドイツ国ディー７８５１ヴットリ ンゲン・レプマツテル５ ０発　明　者　エドワルド・トロキラースイス国４０５
２バーゼル・セント ・アルパンリング２２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）　　次式■： １式中、川は未置換もしくは置換されたアルキルゴ、ン
   クロアルキルー、アラルキル−、フェニル−又はナフチ
   ル基を表わし、困は未置換もしくは置換されたアルキル
   −、シクロアルキル−、アラルキル−又はナフチル基を
   表わすか、又は置換フェニル基を表わｊ７、ル及びＲ４
   は互いに独立して各々水素原子、未置換もしくは置換さ
   れたアルキル−・ンクロアルキルー、アラルキル−、フ
   ェニル−又はナフチル基を表わすが・または１もと鴇及
   び／又は珂と凡４はそれらが結合している炭素原子と一
   緒になって未置換もしくは置換された５ないし１２員の
   アルキレン−又はオキザアルキレン環を形成しているが
   、但し、へおよびＲ・４が同時に水素原子を表わすとき
   川およびＲイの両者が同時にメチル基を表わすことはな
   い・う で表わされる化合物に、不活性有機溶媒の存存下触媒方
   法によって１又は２段階で水素添加１〜て、その際の反
   応温度を少なくとも１２０℃まで上昇させることによっ
   て得ることを特徴とする次式Ｉａ： １式中・Ｒ１、Ｒ２、〜及び八は式■で表わしたものと
   同じ意味を有する）で表わされる１゜１０−ジアミノデ
   カンの製法。