JPS5998066A - 除草作用及び植物成長調整作用を有するスルホニル尿素の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草作用及び植物成長調整作用を有するスルホ
ニル尿素の製造方法、及び中間体として製造される新規
なスルホニルイミド炭酸ニスデル及びＮ−スル゛ホニル
ーＮ′−トリアジニル−またはピリミジニルイン尿素に
関する。

本発明のスルホニル尿素は一般式１　：（式中、 Ａは次式： （式中、Ｒ，、馬、鳥、Ｒ４及び塊は下記の意味を表わ
す。）で表わされる基であり、 ■Ｌ１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基゛、トリフ
ルオロメチル基、炭素原子数１ないし５のアルキル基、
炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、−ＣＯ［（？基
、−８（ｏ）ｍ−炭素原子数１ないし５のアルキル基、
−８Ｏ２絢。、Ｘ几１１基または一０８０□炭素原子数
１ないし５のアルキル基を表わし、 １（、は水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニ
トロ基、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子
数１ないし５のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、
炭素原子数１ないし５のハロアルコキシ基または一〇〇
Ｒ７基を表わし、鳥は水素原子、弗素原子、塩素原子、
臭素原子、ニトロ基、メトキシ基またはトリフルオロメ
チル基を表わし、 几４は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
１ないし５のアルキル基、メトキシ基・−ＣＯＲ７基捷
たは−８０２Ｎ　Ｒ１１Ｒｅ鉦番表わし、ｌｔ５は水素
原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素
原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５
のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、−８（０）ｍ
炭素原子数１ないし５のアルキル基、−ＣＯＲ，基ま゛
たは一８Ｏ，ＮＲ８Ｒ，基を表わし、 Ｒ６は水素原子、弗素原子、メチル基またはメトキシ基
を表わし、 均は水素原子、炭素原子数１遣いし５のアルキル基、炭
素原子数１ないし５のハロアルキル基、炭素原子数１な
いし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし５のハロア
ルコキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルコキシアル
コキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオキシ基
、炭素原子数３ないし−５のアルキニルオキシ基、フェ
ノキシ基、ベンジルオキシ基、炭素原子数１ないし５の
アルキルチオ基または−Ｎル鳥基を表わし、 Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、
炭素原子数が最大で５であるシアノアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基または炭素゛原子数３々いし５のアル
ケニル基を表わし・Ｉ（９け水嚢原子、炭素原子数１な
いし５のアルキル基または炭素原子数３ないし５のアル
ケニル基を表わすか、または 馬及び鳥はそれらに結合している窒素原子と一緒になっ
て職員として酸素原子まだは硫黄原子を含んでもよい５
またはる員の飽和されたベテロ環を形成し、 Ｒｌｏは炭素原子数１ないし５のハロアルコキシ基また
は−ＮＲ，Ｒ９基を表わし、 １（＋ｌ！はハロゲン原子により碩換された炭素原多数
１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアル
コキシ基、−ｓ　（０）ｍ　炭素原子数１ないし５のア
ルキル基、　Ｓ（ｏ）ｍ炭素原子数１ないし５のハロア
ルキル基または前記の基の１つで置換されてもよい炭素
原子数２ないし５のアルケニル基を表わし、 Ｘは酵素原子房たは−Ｓ（０）ｍ−基を表わし、ｍは０
，１または２の数であり、 Ｅはメチン基または窒素原子を表わし、Ｒａは水素原子
、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、
炭素原子数１ないし５のハロアルキル基、炭素原子数１
ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし５のハロ
アルコキシ基、炭素原子数１ないし５のアルキルチオ基
、炭素原子数２ないし１０のアルコキシアルキル基また
は炭素原子数２ないし１０のアルコキンアルコキシ基を
表わし、 几すはＦ−ａと同じ意味を表わすか、まだは次式：（式
中、 １（、ｃは水素原子、メチル基またはエチル基を表わし
、 几ｄは水素原子、メチル基、エチル基またはメトキシ基
を表わす。）で表わされる基を表わす。）で衣わ貞れる
化合物に相当し、そしてまたこれらの化合物の増をも包
含する。

ハロゲン原子は上記定義の範囲内で、一般に弗素原子、
塩素原子、臭素原子ま奇はヨウ素原子、好ましくは弗素
原子及び塩素原子を表わすりアルキル基の例は、メチル
基、エチル基、ｎ−プロヒル基、ｌ−プロピル基または
種々の異性体のブチル基である。アルキル基自体は置換
基または他の着換基：例えばアルコキシ基またはアルキ
ルチオ基の一部として理解されたい０好吐しいアルキル
基はいずれにしても枝分れしていないアルキル鎖、特に
メチル基及びエチル基である。

アルケニル基は一般にアリル基、２−ブテニル基、３ニ
ブテニル基、２−インブテニル基、イソプロペニル基、
２−ペンテニル基、５−ペンテニル基及び４−ペンテニ
ル基・特にアリル基及び４−ペンテニル基を示す。

アルキニル基は一般に、プロパルギル基、２−プチニル
基、３−ブチニル基、メチルプロパルギル基、２−ペン
チニル基、３−ペンチニル基及び４−ペンチニル基を意
味する。

Ａ基の定義により含まれるヘテロ環はチオフェン、フラ
ン及びピリジンである。

本発明による新規な製造方法により製造されるスルホニ
ル尿素は、それらの性質と共に、例えばアメリカ合衆国
特許第４．３０１．２８６号及び第４．３０２，２４１
号明細書、ヨーロッパ特許第２３４２２号、第４４８０
７号及び第４４８０８号公告公報まだは西ドイツ公開公
報第２．７１５，７８６号に記載されている。

これらのスルホニル尿素はこれまで相当するスルホニル
イソシアネートと適当なアミンの反応によるか、または
スルホニルアミドと使用されるそれぞれのアミンから誘
導されるカルバミン酸エステル、特にフェニルカルバメ
ートトの反応によって製造されていた。

その公知の製造方法はこのクラスの化合物の高い反応件
のために、取扱いが困難であるところのインシアネート
誘導体またはインチオシアネート誘導体のいずれかと反
応を行なわなければならないため、寸りはフェニルカル
バメートの合成の場合に生態学的に好ましくない副生成
物、例えばフェノールが形成慎れろという欠点を有寸ろ
。さらに、多数のオルト−置換アリールスルホニルアミ
ドは製造することがむずかしいか、または製造できない
。本発明の製造方法では、スルホンアミドは中間体とし
て（ｄ必要ない０ 従って、本発明の目的は取扱いまたは製造の困難な化合
物の使用を避け、環境に損傷を与える副生成物の発生を
も避けた製造方法を提供することにある。

除草作用及び植物成長調整作用を有する一般式Ｉで表わ
さノシるスルホニル尿素が新規な製造方法によって製造
できることが本発明により提案される。

本発明による製造方法は数段階で進行する０最初の段階
では、次式１１： ％式％（ （式中、Ａは上記の意味を表わす０）で表わさレルスル
ホニルクロリドを次式ｉ： （式中、ルｘは炭素原子数１ないし５のアルキル基を表
わす０）で表わされるイミド炭酸工反チルと、不活性相
系または溶媒中で、酸結合剤としての塩基少なくとも当
モル量の存在下で、口ないし１００℃の温度で縮合し、 次式■： ０凡Ｘ ／ （式中、Ａおよび几Ｘは上記の意味を表わす。）で表わ
されるスルホニルイミド炭酸ジエステルを形成する。

弐■で表わされるイミド炭酸エステルは例えばリービッ
ヒス・アニュ−ｋ　ンテ”’／し　ヘミ−（Ｌｉｅｂｉ
ｇｓ　Ａｎｎ　、　Ｃｈｅｍ、　）、第２８７巻、第５
１０ｇ（１８９５年）及び、Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ　、　
、第１９巻を第８６２頁（１８８６年）を参照すること
により知ることができる。

式■で表わされるあるＮ−ペン゛ゼンスルホニルイミド
ー炭酸エステル（式中、人はフェニル茫、ハｔ−トリル
凸またはパラ−クロロフェニル基を表わす。）は公知で
アシ、相当するベンゼンスルホニルアミドより製造され
た（Ａｒｃｈ。

Ｐｈａｒｍｚ、　、　第５００巻（１９６７年）、第５
５３頁、ジャーナル舎オプ・オーガニック・ケミストリ
ー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）、第２８巻（１９６ｓ年
）、第２９０２頁及びＣｈｅｍ　、　Ｂｅｒ、　　第９
９巻（１９６６年）、第２９０２頁参照〕。

本発明による合成手順は新規なものでらシ、スルホニル
アミドを経ることなしに直接スルホニルクロリドから弐
■で表わされるスルホニルイミド−炭酸エステルの製造
を可能にするものである。本発明による式■で表わされ
るスルホニルイミド−炭酸エステルは新規な化合物であ
る。

この製造段階のための適当な溶媒は、ベンゼン、トルエ
ンおよびキシレンのような炭化水素ジエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル１．ジエチレンク
リコールジメチルエーテル、テトラヒドロン２ンおよび
ジオキサンのようなエーテル、アセトノ、エチルメチル
ケトンおよびシクロヘキサノンのよりなケトン、アセト
ニトリルおよびプロピオニトリルのようなニトリル、お
よびジブチルスルホキシドである。反応は少なくとも塩
基の当モル量の存在下、または使用されるイミノ誘導体
の少なくともモル過剰中で行なわれる。適当な塩基は炭
酸ナトリウムおよび炭酸カリウムのような炭酸塩、炭酸
水素ナトリウムおよびカリウムのような炭酸水素塩、酸
化カルシウムおよび酸化マグネシウムのような酸化物お
よびトリメチルアミン、トリエチルアミン、キヌクリジ
ン、キノリン、ピリジンおよびトリプロピルアミンのよ
うな第三アミンである。塩基は好ましくは過剰に使用さ
れる。従って、スルホニルクロリド１モルに対して塩基
は好ましくは１ないし５モル、特に１．１ないし１．５
モルである。特に反応を溶媒なしで行なうときは大過剰
の塩基が使用され、そして塩基、好ましくは液体の第三
アミンは同時に反応媒質として働く。反応温度は０６な
いし１００℃の間、好ましくは１０°ないし８０℃であ
る。

製造方法の第２段階では、最初の段階で得られた式■で
表わされるスルホニルイミド炭酸ジエステルを強塩基の
存在下不活性溶媒中０６ないし１００℃　の温度で、式
Ｖ： （？：、仁でＥ、ＲａおよびＲ，ｂは上記の意味を表わ
す。）で表わされる２−アミノピリミジンまたは２−ア
ミノ−１，３，５−トリアジンと反応させて、スルホニ
ルイソ尿素を形成する。

Ｎ７パラートリルスルホニルイミドー炭酸ジエチルエス
テルとピロリジンおよびｎ−ブチルアミンとの反応はジ
ャーナル・オプ・オーガニック−ケミストリー（Ｊ　、
Ｏｒｇ　、Ｃｈｅ＋ｎ、　）　、ｉ２８巻（１９６５年
）、第２９０２頁に記載されている。

この製造方法段階のために使用される溶媒は例えばジエ
チルエーテル、ジエチルエーテル。

ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングる。使用
される強塩基は、アルカリ８−属ヒドリド、アルカリ金
Ｊ１アルコラードまたはアルカリ最後の段階において、
第二の段階において得られた式■： （式中、Ａ、Ｅ％几ａ、Ｈ＋−ｂおよび几Ｘは上記の意
味を表わす。）で表わされるスルホニルイソ尿素を有感
溶媒中、ハロゲン化水素の存在下に口ないし１ＤＤ”Ｑ
の温度で反応させて、一般式Ｉで表わされるスルホニル
尿素を得ることができ、その後この尿素はその′＝！ま
又は塩として単離される。１色当な・・ログン化水素は
好ましくは塩化水素および臭化水素である。式■で表わ
されるイソ尿素はヨーロッパ特許出願第２４２１５号に
より公知である。それらは相当するスルホニル尿素のア
ルキル化により製造されるか、または次の反応式： ％式％ Ｋ従っても製造することができる。スルホンアミドと二
硫化炭素の反応にょシ得られるスルホニルイソチオシア
ネートはまずアルヵノールト、その後ジメチルスルフェ
ートおよび水酸化ナトリウム溶液と反応させて、チオメ
チル−スルホ−炭酸エステル−モノークロリド友碍者李
母≦、さらにアミンのリチウム塩と反応さ−ごてイソ尿
Ｏ−アルキル基 Ａ−８ｏ、Ｎ＝Ｃ−ＮＨ几 を得る。

出発物質としてのスルホンアミドへの依存性のためおよ
びその複雑な性質のためイソ尿素の製造めためのこの合
成手順は容易に実行できなくなり０ 本発明による製造方法の好ましい具伺例は弐■により表
わされるスルホニルクロリドとイミド炭酸ジエチルエス
テルとを有様溶媒中で第三アミンの存在下に反応させ１
式■で表わされる生成するスルボニルイミド炭酸エステ
ルを蒸発により母液を口縮することにより単離し、所望
ならば生成物をシリカゲルカラムを通してクロされる２
−アミノトリアジニルまたは２−アミノピリミジンと反
応させ、式■で表わサレルスルホニル尿素を蒸発により
雌縮することによって単離し、稀酸で残査を洗い、その
後さらにそれを粗生成物として、有機溶媒中で、塩酸と
５０℃・で反応させ一般式■のスルホニル尿素を得るこ
とができ、これをそのまま又は塩として単Ｋｔすること
よシなる。塩酸は、溶媒が水と混合しやすいか、混合し
にくいかによりて水性溶液としてまたは気体状態におい
て使用できる。

式■で表わされる出発化合物は公知であり、公知の方法
によって製造できる。

式■で表わされるあるイソ尿素と同様に式■で衆わされ
るスルホニルイミド炭酸ジエステルは新規なものであり
、不発明による製造方法を行なうだめに特に開発された
。従ってそれらはさらに本発明の目的物質を構成する。

新規なスルホニルイミド−炭酸ジエステルは式Ｍ　ｅ （式中、Ａは式１で足義した意味を表わすが、Ｒ１は水
素原子であってはならず、Ｒｒｘは炭素原式■： Ｒｘ　ＡＵ机、Ｅは上記の意味を表わす。）で表わされ
るフェニルスルホニルイソ尿素と同様に、 （式中、Ｒａはジフルオロメトキシ基を表わし、Ａ、Ｒ
ｂおよび几Ｘは上記の意味を表わす。）で表わされるそ
れらのスルホニルイソ尿素もまた新規なものである。

以下の実施例は本発明をさらに詳しく説明するためのも
のである。

実施例１ニ トリエチルアミン１１．１ｇ（α１１モル）をアセトン
７０　ｍＪ中の２−ジフルオロメトキシ−ベンゼンスル
ホニルクロリド２４．５ｇ（Ｃ１，１モル）およびイミ
ド炭酸ジエチルニステルト１７ｇ（ａ１モル）の溶液に
、室温で後件しな□がら一下する。反応はわずかに発熱
で進行する。反応混合物は室温で数時間攪拌し、トリエ
チルアミン塩酸塩はその後戸別する。母液は蒸発して濃
縮し、油状残留物はシリカゲルカラムでクロロホルム／
エーテル／石油エーテル（５：５：２）溶媒を使用して
クロマトグラフィーを行なう。溶出液を蒸発させたのち
に、結晶化した上記のエステルの２３ｇ（理論値の７２
％）、融点８゛口ないし８１℃が残る。

分析値： 計算値：　Ｃ４４，５８憾Ｈ４，６８−Ｎ４．５５チＳ
９．９２チＦ１１．７５チ測定値：　Ｃ４４，５係　Ｈ
４，６チ　Ｎ４．５チ　ｓｉｎ％　Ｆｌｌ、９９１＋次
のベンゼンスルホニル−イミド炭酸エステルは実施例１
％に記載した方法に類似の方法て得られる。

表１ 表１（αき） 表１（続き） 表　２ 実施例２： 素の製造 に２−アミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジンＩ
Ａ９ｇ（α１モル）を室温で攪拌しながら加える。攪拌
は室温で２時間つづけ、その後反応混合物はさらに２０
時間撹拌しながら、Ｎ−（２−ジフルオロメトキシ−ベ
ンゼンスルホニル）−イミド炭酸ジエチルエステル５２
−５ｇ（α１モル）（実施例１によシ得られる。）を加
える。

混合物は引き続いて蒸発して濃縮し、残留物を水中に取
シ、塩酸で酸性にする。酸性溶液はエチルアセテートで
抽出し、その後有機層を集めて乾燥および蒸発して濃縮
すると固体の残留物が残る。それをエーテル中に懸濁し
ふたたび濾過する。収量は上記のスルホニルイソ尿素の
３４．５ｇ（理論値の８５％）であり、白点１３１ない
し１３３℃　である。

分析値： 計算値：　Ｃ４４１５％Ｈ４，１６％　Ｎ１４６％　５
１７ｒＪ％　Ｆ９．１３％測定値：　Ｃ４＆４％Ｈ４４
チ　Ｎ１＆４チ　８Ｚ７チ・Ｆ２２φ次のイソ尿素は本
実施例の方法に類似の方法で製造できる。

実施例３ニ ジオキサン１００ｊ’ｌｌｌ！中に塩化水素１０ｇを入
れた溶液にＮ−（２−ジフルオロメトキクベンゼンスル
ホニル）　−Ｎ’−（４，６−ジメチル−ピリミジンー
２−イル）−〇−エチルーイソ尿素ａＯｇ（［ＬＯ２モ
ル）（実施例２により得られる。、）を室温で攪拌しな
がら加える。その後、反応混合物を５０”０で１２時間
攪拌し、引き続き蒸発して濃縮する。残った固体物質は
水中に懸濁し、懸濁液を濾過する。収量は上記尿素の７
．２　ｇ（理論値の９７係）、融点１９０ないし１９５
℃である。

分析値： 計算値：　Ｃ４５，１６％　Ｎ５．７９％Ｎ１５．０５
％　５ａ６１％Ｉｉ’１［１２１％測定値：Ｃ４４，８
％　　Ｈ＆９％　　Ｎ１５％　　Ｓａ６％　　Ｆｌ［１
２％表４に記載したイン尿素は上記実施例の方法に応じ
る方法で反応させることができる。

特許出願人　　チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　次式■： Ａ　−８０２Ｃｔ　　　　　　　　　（■ｔ（式中、Ａ
   は下記の意味を表わす□）で表わさ・れるスルホニルク
   ロリドを次式１１１：（式中、■、は炭素原子数１ない
   し５のアルキル基を表わす。）で表わされるイミド炭酸
   エステルと、不活性相系または有機溶媒中で、酸結合剤
   としての塩基少なくとも当モル搦゛の存在下で、０°な
   いし１００℃の温度で縮合し、形成された次式■： （式中、ＡおよびＲＸは上記の意味を表わす。）で表わ
   されるスルホニルイミド炭酸ジエステルを単ｔ’ａｖ　
   シ、その後、該ジエステルを強塩基の存在下・不活性溶
   媒中で、０°ないし１００℃の温度にて、次式Ｖ： （式中、Ｅ、ＲａおよびＲｂは下記の意味を表わす。）
   で表わされる２−アミノピリジンまたは２−アミノトリ
   アジンと反応させて、次式■： （式中、Ａ％Ｅ％ＲａおよびＲｂは下記の意味を表わし
   、ＦＬｘは上記の意味を表わす０）゛で表わされるスル
   ホニルイソ尿素を得、 続いてこれを不活性溶媒中でハロゲン化水素の存在下、
   ０°ないし１００．℃の温度で、下記式Ｉで表わされる
   スルホニル尿素に変換しそして最後にこれをそのまま又
   は塩として単離することを特徴とする次式： （式中、 Ａは次式： （式中、鳥、馬、鳥、１（４及びＲ５（ｒ、を下記の１
   へ味を表わす。）で表わされる基を表わし、山は水素原
   子、ノ・ロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基
   、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１な
   いし５のアルコキシ基、−ＣＯ馬基、−ｓ　（０）ｍ−
   炭素原子数１ないし５のアルキル基、−８Ｑ２Ｒ，、基
   ・Ｘ几、１基または一〇Ｓ０２炭素原子＆９．１ないし
   ５のアルキル基を表わし、 Ｉトは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニト
   ロ基、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
   １ないし５のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、炭
   素原子数１ないし５のハロアルコキシ基または−ＣＯＩ
   （４を表わ［７、 凡３は水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニト
   ロ基、メトキシ基−！、たけトリフルオロメチル基を表
   わ１７． １Ｎ４は水素原子、）・ロダン１ヴ子、二１・口基、炭
   素原子数１ない（７５のアルキル基、メトキシ基、−Ｃ
   Ｏ）り基まだは一８０２ＮＲ８Ｒ，基を表わし・ｌｌ（
   −、は水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニト
   ロ基、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
   １ないし５のアルコキン基、トリフルオロメチル基、−
   ８（０）ｍ炭素原子数１ないし５のアルキル基、−ｃｏ
   ）（７基または一８Ｏ２ＮＩ悩鳥基を表わし、 鴇は水素原子、弗素原子、メチル基またはメトキシ基を
   表わし、 馬は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭
   素原子数１ないし５の）・ロアルキル基、炭素原子数１
   ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし５のノ・
   ロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルコキシ
   アルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルキニルオキ
   シ基、炭素原子数３ないし５のアルキニルオキシ基、フ
   ェノキシ基、ペソジルオキシ基、炭素原子数１−ないし
   ５のアルキルチオ基または−ＮＲ８Ｒ・９基を表わし、
   Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、
   炭素原子数が最大で５であるシアノアールキル基、メト
   キシ基、エトキシ基または炭素原子数３ないし５のアル
   ケニル基を表わし、 １−は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基
   または炭素原子数３ないし５のアルケニル基を表わすか
   、または、 馬及び鳥はそれらに結合している窒素原子と一緒になっ
   て環員として酸素原子まだは値黄原子を含んでもよい５
   捷たは６員の飽和へテロ環を形成し、 Ｒｌｏは炭素原子数１ないし５のノ・ロアルコキシ基ま
   たは−Ｎ　、１（８１１，、基を表わし・１（，１１は
   ・・ロゲン原子により置換された炭素原子数１ないし５
   のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、
   −８（０）ｍ炭素原子数１″ｈ、いし５のアルキル基、
   −ｓ　（０）ｍ炭素原子数１ないし５０ノ・ロアルキル
   基または前記の基の１つで１ｔＧ＆換されてもよい炭素
   原子数２ないし５のアルケニル基を表わし、 Ｘは酸素原子または−８（０）ｍ−基を表わし、ｍは０
   ，１または２の数を表わし、 Ｅはメチン基または窒素原子を表わし、Ｈ，ａは水素原
   子、ｌ・ロゲン原子、炭素原子数１ないし５のアルキル
   基、炭素原子数１ないし５０ノ・ロアルキル基、炭素原
   子数１ないし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし５
   のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし５のアルキル
   チオ基、炭素原子数２ないし１ｏのアルコキシアルキル
   基または炭素原子数２ないし１０のアルコキシアルキル
   基を表わし、Ｒ，ｂはＲａと＋ｉ＋じ意味を表わすか、
   または次式： （式中、 Ｒｃは木表原子、メチル基また１／ｆエチル基を表わし
   、 Ｒ，ｄは水素原子、メチル基、エチル基−１！だはメト
   キシ基を表わす。）で表わされる基を表わすΩ　Ｆで表
   わされる除草作用及び樺物故長調整作用を有するスルホ
   ニル尿素及び該化合物の塩の製造方法。 （２）　　次式■： Ａ　−８０２ＣＬ　　　　　　　　　ＩＩＩＩ（式中、
   Ａは特許請求の範囲第１項に記載した意味を表わす。）
   で表わされるスルホニルクロリドをイミド炭酸ジエチル
   エステルと・不活性相系捷たは有機溶媒中で、第三アミ
   ンの存在下反応させ、得られた次式■： （式中、Ａ及びＲｘは特許請求の範囲第１項に記載した
   意味を表わす０）で表わされるスルホニルイミド炭酸ジ
   エステルを水素化ナトリウム訃だはブ・リウム第三ブチ
   レート及び次式： （式中、Ｅｓ　−Ｒａ及び）Ｌｂは特許請求の範囲第１
   項に記載した意味を表わす。）で表わされる２−アミノ
   ピリミジンまたは２−アミノトリアジンと無水溶媒中で
   反応させ、得られた次式■： （式中、Ａ、　Ｅ、　Ｒａ、Ｒｂ及びＲｘは特許請求の
   範囲第１項に記載した意味を表わす。）で表わされるス
   ルホニルイソ尿素を塩酸と有機溶媒中、５０℃で反応さ
   せて一般式Ｉで表わされるスルホニル尿素を得、そして
   これをそのまま又は塩として単離することよりなること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 （３）化合物ＩＩと■の反応をトリエチルアミンの存在
   下、不活性相の混合物まだは有機溶媒中で行なうことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   製造方法。 （４）化合物■と■の反応をカリウム第三ブチレートま
   たは水素化ナトリウムの存在下、無水溶媒中で行なうこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記
   載の製造方法〇（５）　　一般式■で表わされるスルホ
   ニルイソ尿素と１０係塩酸との反応をジオキサン溶液中
   で５０℃にて行なうことを特徴とする特許請求の範囲第
   １項または第２項記載の製造方法。 （６）　　中間体としての次式■： （式中、 Ａは次式： （式中、Ｈ，、■も、馬、Ｒ４及び曳は下記の意味。 を表わす。）で表わ省れる基を表わし、１（リハロゲン
   原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１
   ないし５のアルキル基、炭素原子！／１１ないし５のア
   ルコキシ基、−ＣＯＨ４基、−ｓ　（ｏ）□−炭素原子
   ＩＢ、１ないし５のアルキル基、−８０□１（＋１（１
   基、ＸＲ，１基または−ＯＳ　Ｏ２炭素原子数１ないし
   ５のアルキル基を表わし、 ルは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ
   基、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１
   ないし５のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、炭素
   原子数１ないし５のハロアルキル基捷だは一〇〇Ｒ７基
   を表わし、 亀は水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ
   基、メトキン基またはトリフルオロメチル其を表わし、 Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数
   １ないし５のアルキル基、メトキシ基、−ＣＯｌ（７基
   捷だは−８０２ＮＲ８Ｒ９基を表わし、Ｒ５は水素原子
   、弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素原子
   数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のア
   ルコキシ基、トリフルオロメチル基、−８（０）ｍ炭素
   原子数１ないし５のアルキル基、−〇Ｏ几７基または−
   ８０２Ｎ）（，８Ｒ，基を表わし、攬は水素原子、弗素
   原子、メチル基捷たはメトキシ基を表わし、 ■（・７１は水ｇパ原子、炭素原子数１ないし５のアル
   キル基・炭素原子数１ないし５のハロアルキル基、炭素
   原子数１ないし５のアルコキシ基、炭素Ｊ３’、＞十数
   １ないし５のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１
   ０のアルコ４シアルコギヅ基、炭素原子数６ないし５の
   アルケニルオキシ基、炭素原子数う安いし５のアルキニ
   ルオキシ基、フェノやシ基、ベンジルオキシ基、炭素原
   子数１ないし、５のアルキルチオ基せたけ−ＮＲ９馬基
   を表わ；７． １覧は水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基、
   炭素原子数が最−犬で５であるシアノアルキル基、メト
   キシ基、エトキシ基才たは炭素原子数５ないし５のアル
   ケニル基を表わし、 ルは水素原子、炭素原子数１ないし５のアルキル基また
   は炭素原子数６ないし５のアルケニル基ｒ表わすか、ま
   たは、 ■も８及びｌ（，０，ｄそれらに結合している留素原子
   と一緒になって環員として酸素原子菫たは硫黄原子を含
   んでもよい５まだは６員の飽和へテロ埠を形成し、 １モ１゜は炭素原子数１ないし５のハロアルコキシ基筐
   たは−Ｎｌ（Ｊち基を表わし、 Ｉ（、、、はハロゲン原子により置換された炭素原子数
   １ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアル
   コキシ基、−８（０）ｍ炭素原子数１ないし５のアルキ
   ル基、−Ｓ（Ｏ）ｍ炭素原子数１な−し５のハロアルキ
   ル基または前記の基の１つで置換されてもよい炭素原子
   数゛２ないし５のアルケニル基を表わし、 Ｘは酸素原子捷だは−８（０）ｍ−基を表わし、ｍは０
   ．１捷たば２の数を表わし、 Ｅはメチン基または窒素原子を衣わし、ｌｕｘは炭素原
   子数１ないし５のアルキル基を表わす０）で表わされる
   新規なスルホニルイミド−炭酸ジエステル。 （７）Ｎ−（２−ジフルオロメトキシベンゼンスルホニ
   ル）−イミド炭酸ジエチルエステルである特許請求の範
   囲第６項記載の化合物〇（８）Ｎ−（２−クロロベンゼ
   ンスルホニル）−イミド炭酸ジエチルエステルである特
   許請求の範囲第６項記載の化合物。 ＋９）　　Ｎ　−（２−メトキシカルボニル−ベンゼン
   スルホニル）−イミド炭酸ジエチルエステルである特許
   請求の範囲第６項記載の化合物。 ｆｌｆｌＩＮ−（ジフルオロメチルチオ−ベンゼンスル
   ホニル）−イミド炭酸ジエチルエステルである特許請求
   の範囲第６項記ＩＬ１！の化合物。 （１１）　　中間体としての次式Ｖｉａ：（式中、ｌ（
   、ａＪ−ｊジフルオロメトキシ基を表わし、Ａ、Ｒｂお
   よびＲｘは特許請求の範囲第１項記載の意味を表わす。 ）で表わされる新規なスルホニルイソ尿素。 （１７１中間体としての一般式ν■： （式中、均はＸＲ１、を表わし、鳥、Ｒ３、Ｒａ、Ｒｂ
   およびＲ，Ｘは特許請求の範囲第１項記載の意味を表わ
   す。）で表わされる新規なスルホニルイソ尿素。