JPS5998165A - 導電性ポリマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は導電性ポリマー組成物に関する。

既知の導電性ポリマーはポリイオウ窒化物、ポリアニリ
ン、ポリｊ′ケチレンおよびポリピロールなどを包含す
る。幾つかのポリマー、例えば（ＳＮ）ｘ　は本質的に
導電性であるが、多くのポリマーは、それらを十分に導
電性にするため、酸化（または）９元）を必要とする。

例えば、ポリアレヂレンは酸化または還元を必要とし、
ポリピロールは酸化を必要とりる。酸化（または還元）
の方法は、しばしばドーピングとげばれ、イオンブヤー
ジを平衡させるため対イオンを酸化（または還元）され
たポリマーに配合づる必要がある。この対イＡンはしば
しばドープ剤と呼ばれる。トープ剤の例にはＢＦａ−１
ｌｌ−ル■ンスルボネート、３ｒ−が包含される。

明瞭にするｌＣめに、木明■１書では「導電１１ポリマ
ー」と言う用語は、ポリマーを導電性に覆るためにポリ
マーの酸化／　ｉＵ元が行われるか否かおよび／または
「ドープ剤」が必要とされるかあるいは実際に存在し−
Ｃいるかにかかわらず、固有にまたは本質的に導電性ま
たは半導電性であることかできるあらゆるポリマーまた
はオリコマ−を意味するものど７゛る。従って、上述の
用語には、無機ポリマー、例えばポリイオウ窒化物が含
まれ、また有機ポリマー、例えばポリピロールが包含さ
れ、特に「ドープ化」された導電性の優れた状態にある
かまたは非ドープ化まはたＩＢ２ドープ化されて導電性
の劣る状態にある有機ポリマーが包含される。

「ドープ化」および「脱ドープ化」と言う用語は、ポリ
マーを導電性の劣る状態と導電性の優れた状態との間で
変化させるために酸化／還元方法を用いることを意味す
る。「ドープ剤」という言葉は上述の対イオンおよびポ
リマーのより導電性の状態を安定化させる対イオンを供
給するのに用いられる物質を意味する。「非ドープ化Ｊ
、「ドープ化」および「脱ドープ化」という用語は上述
の通りの意味を有する。

本発明は、ポリマーを導電性状態で安定化させるポリマ
ードープ剤が配合された導電性ポリマーを含有してなる
ポリマー組成物を提供する。

本発明においで用いられる「ポリマードープ剤」は、ポ
リマーの主鎖およびまたは側鎖もしくはペンダンミル基
中に荷電された基を右づるポリマーおよびＡリボマー分
子により必要な対イオンが供給される物質であることが
理解される。このようなポリマードープ剤の例には、イ
オン化し１１するスルボネー］−、カルボキシレー１〜
またはボスフェートを持つポリマーおよびオリゴマー、
ボリエレク１〜ロライト、並びにイオネン（イオン性ア
ミンの総称）が包含される。

本発明に従ってポリマードープ剤を用いることにより、
従来用いられていたドープ剤に比べてＬしい利点がもた
らされる。例えば、ポリマードープ剤の物理的ａ３よび
／または化学的特性を、導電性ポリマー自体のそのよう
な特性を改質Ｊるために用いることが（゛きる。さらに
、改質用ポリマーもドープ剤であるので、そのようなポ
リマーを、トープ剤の溶液中ｌ″導電性ポリマーを形成
りる間にη電性ポリマーに導入して改質されたポリマー
フィルムを形成り−ることができる。改質されたポリマ
ーフィルムは、従来のドープ化導電性ポリマーを他のポ
リマーの溶媒膨潤予備成形フィルムに形成することによ
り得られるものに比べ異った性質を右することになる。

またポリマードープ剤は導電性ポリマーにしみ込む傾向
があるので、望ましくないドープ剤の損失Ｊ′３よび１
１１２ドープ化に対して優れた耐性を示づ物質の緊密な
組み合わせを提供することができる。

従って、本発明の他の要旨によれば、（１）ポリマーを
より導電性の状態で安定化するポリマードープ剤の存在
下にポリマーを劣った導電性状態から優れた導電性状態
にすることを含んでなる導電性ポリマーの製造方法、（
２）導電性ポリマーを導電状態において安定化すること
ができるポリマードープ剤の存在下に適当な七ツマ−を
重合さけることを含んでなる導電性ポリマーの製造方法
、（３）適当な七ツマ−を重合さけ、得られたポリマー
を導電状態において安定化させることができるポリマー
ドープ剤の溶液中において導電状態にづることを含んで
なる導電性ポリマーの製造方法、ｉ１５　Ｊ：び（４）
導電性ポリマーを導電状態において安定化できるポリマ
ードープ剤をその場で製造づることかできる重合可能な
七ツマ−が配合された導電性ポリマーを供給り゛ること
からなり、好ましくは、該七ツマ−を重合させてドープ
剤を製造する工稈を含ｌυでなる導電性ポリマーの製造
方法、が提供される。

ポリマードープ剤の選択は、形成される導電性ポリマー
の性質に依存する。正に帯電したドープ剤は、負に帯電
した導電性ポリマー、例えばポリアセチレンが用いられ
ている場合、適当である。

正に帯電されたボリマードーパン１〜の例には、添イ１
図面の式（Ｉ）、（Ｉ）、または（Ｉ［ｌ）で示される
イオネン；アクリルアミドコポリマー、例えば添イ］図
面の式（ＩＶ　）で示されるコポリ（アクリルアミド）
（３−アクリルアミド−３−メチルブチル］〜リメチル
アンモニウムクロライド）；および添付図面の式（Ｖ）
で示される１、３−ブタジ］−ンの２−メチレンアンモ
ニウムまたは２−メチレンスル小ニウム塩のポリマーな
どが包含される。

図面中の式に４３いて、Ｒは適当な有機１置換基を表わ
し、ｎ、ｘ、ｙ　ＩＪ、適当な整数を表わＪ−０適当な
基および数値はこの技術分野にお【ノる当業者ならば容
易に定め得る。

しかしながら、負に帯電されたドープ剤は、ポリビ［１
−ルとの関連において特に重要である。ポリピロールは
、経年劣化に対する耐性の点から好ましい種類の導電性
ポリマーである。

本発明の際立った利点は、非常に脆く取り扱いが困難な
ポリピロールの柔軟で自立性のフィルムを製造できるこ
とである。負に帯電したポリマードープ剤の例には、添
イ」図面のそれぞれ式（Ｖｌ　”）〜（ＸＩ）で示され
るイオン化できるポリスルホネー１へ、例えばポリ（２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）の
塩のポリマーまたはそれどアクリルアミドもしくはアル
キルメタクリレートとのコポリマー、スルホン化ポリス
チレン、スルホン化ポリエビクロロヒドリン、スルホン
化ポリ（２，５−ジメチル−フェニレンオキシド）、ス
ルホン化ポリフェニルニーアルスルホン（またはケ１〜
ン）、Ｊ３よびスルホン化ポリエチレンが包含される。

またエラストマーであるポリビニルスルボン酸ナトリウ
ム塩（分子の、２．０００）ポリアクリル酸く分子量、
９’０．０００）、ポリマレイン酸、スルポン化ＥＰＤ
Ｍ塩も有利に使用できる。ポリカルボキシレート、例え
ばポリノアクリルＦｉ１２Ｊ３Ｊ：びアクリル酸］ポリ
マーの塩並びにホスホン化ポリマー、例えば添イ］図面
の式（ＸＩ）で示されるポリマーも用いることかできる
。負に帯電された基は、ポリマーの主鎖および／または
側鎖上に存在してよく、ポリマーは芳香族および／ま′
たは脂肪族であってＪ：い。コポリマーおよび／またｔ
よ上述のドープ剤の混合物並びにブレンドも使用Ｊるこ
とができる。

ポリマードープ剤自体もある程度のイオン伝達性を与え
るが、これは通常導電性ポリマーの固有の導電性からは
明らかに区別されることは注意づべきである。

上述のＪ：うに特に興味ある種類の導電性ポリマーは、
ビ［ｌ−ルｄ３　、Ｊ：び（の誘導体からなるらのであ
る。このようなポリマーは、ビロールまたは所望の重合
を可能とづるように、十分な位買が非置換で残された添
イ」図面の式（ＸＩ［［）で一般に示されるようなピロ
ールの適当な置換誘導体から調製される。導電性ポリマ
ーは一般に、共役したパイ電子系によって作動するもの
と考えられ、ある種の置換基または置換基の組み合わせ
は、共役系に干渉し、導電性を低下させあるいは破壊す
ることがある。従って適当な置換基は、得られたポリマ
ーの導電性を簡単に試験することにより決定することが
できる。

本発明に従ってポリマードープ剤を用いることにより利
点がある他の種類の導電性ポリマーには、添（４図面の
式（Ｘ　ＩＶ　）および（ＸＶ＞で示される）７ニリン
Ｊ５　ｃｌ：びナフチルアミンのポリマーが包含されま
た共役ポリマー、例えばポリアセチレンおよびポリフェ
ニレンも包含される。

本発明に従ってポリマードープ剤を有づ゛る導電性ポリ
マーは、幾つかの異なる方法で製造することができる。

導電性ポリマーを製造する電気化学的方法が本発明のポ
リマードープ化物質を製造するために、次に記述するよ
うに、採用づることができる。一般に、２木の電極（例
えば、ステンレススヂール、ブラヂナまたは酸化インジ
ューム被覆ガラスから作られた電極）が電解質の混合物
、懸濁液；１：たは溶液に浸）ａされた電気化学的セル
が用いられる。

電解質には、イオン化されて適当に帯電されたイオン性
ドープ剤種になる基を持つポリマーが包含される。溶媒
または混合溶媒は、プロトン性Ｊ３Ｊ、び非プロトン性
溶媒、例えば、アセトニ１〜リル、テ１ヘラヒドロフラ
ン、ジメヂルホルムアミド、水、メタノール／ｊとから
選ばれる。電解質混合物には、酸化的に重合されて所望
の導電性ポリマーを形成するモノマーが添加される。得
られＩ（混合物を攪拌覆ることは、均一な混合物を得る
ために必要である。セルを作動させると、導電性フィル
ムが適当な電極上に形成される。正に帯電したポリマー
、例えば、ポリピロールでは、フィルムは、陽極上に形
成され、部分的に酸化され、フィルムに電気的な中性を
与えるための負に帯電したポリマードープ剤を含有づ−
る。

科学的な製造方法も採用することができ、この場合、モ
ノマーおよびポリマードープ剤は、適当な液状担体中で
酸化剤と混合される。酸化剤は有利には、例えばスルボ
ン化ポリスチレンのようなドープ剤の第２鉄塩を形成す
ることにより、本発明のポリマードープ剤に担持される
。これにより、酸化的重合と、負に帯電したポリマード
ープ剤によるドープ化を同時に行うことができる。これ
により、酸化剤として塩化第２鉄を用いた場合に生じる
無機アニオンににるドープ化の程度を減少させあるいは
避けることができる。

次に実施例を本発明の詳細な説明する。導電性は、［７
１−ガニツク、セミコンダクティング、ボリマーズＪ　
（Ｊ　、　Ｅ　、　Ｋａｔｏｎ編集）　（Ｍａｒｃｅｌ
Ｄｅｋｋｅｒ　１９６８　）に記載の方法に準じて４−
プローブ法により測定した。

実施例にＪ５いて特に記載しない限り、スルボン化ポリ
マードープ剤は次のようにして製造した。

スルホン化ポリエチレンニー 約２重量％のスル１１之ン化度を示す−イオウ１．１重
量％を合む市販のクロロスルホン化ポリエチレン（密度
１．２８）を水酸化す］〜リウムにより加水分解して５
Ｏ２Ｃβ基を一８Ｏａ　−Ｎａ十に変換しく式ＸＩ参照
）、この形で電解質として電気化学的ドープ化実験に用
いた。

スルホン化ボリスヂレン二一 ボリスヂレン（平均分子１７０．０００以下）をクロ［
Ｊスルホン酸により処理し、生成物を、次いで加水分解
し、酸性のイオン化可能なポリマーを得た。このポリマ
ーは、３．２３３重丸のイＡつを含／υでいｔＣ（スル
ホン化度約１２重量％）。

スルホン化ポリ（２，５−ジメヂルフェニレンオキシド
）ニー 市販のポリ（２，５−ジメヂルフエニレンＡキシド）を
クロロスルボン酸により処理し、続いて加水分解して酸
性のイオン化できるポリマーを得た。このポリマーは、
３．５４％のイＡつを含んでいたくスルホン化度的１６
１Ｑ％）。

スルボン化ポリ（ビニルアルコール）の製造：クロロス
ルホン酸２４．８！ＩＩを激しく攪拌しながらピリジン
１００鱈にゆっくり加えた。この溶液を、分子ｆｆ１１
４．０００のポリ（ビニルアルコール）８．８（＋のピ
リジン１００πβ懸濁液に添加した。混合物を連続的に
攪拌しながら９０℃で１時間加熱し、次いで室温に冷却
し、固形物を減任瀘過により除去した。固形物は蒸溜水
２００ｉｎに再溶解し、次に水１００πβを回転エバポ
レータによ除去し、残りの溶液を１Ｍ塩酸５０１βで酸
性化した。ポリマーをメタノールの添加により沈澱させ
、水に再溶解し、メタノールで再沈澱し、メタノールで
洗浄した後減圧下にＰ２０５により乾燥した。

スルホン化度−２５重量％（イオウ含量により決定）。

スルホン化スチレン／（水素化）ブタジェンコポリマー
の製造ニー ２個の５００鱈滴加ロート、高速攪拌器、還流冷却器、
窒素導入管および逆式ロート／水蒸気吸着器に取付けら
れたガス排出管を備えた２２丸底フラスコに、ジクロロ
メタン８００℃を加えた。

１つの滴加ロー１へは市販のスヂレン／（水素化）ブタ
ジエンニ１ボレマーをジクロロメタン５００πβに溶解
して含み、他のロー１−はクロロスルホン酸３．６露の
ジクロロメタン５００滅溶液を含んでいた。

反応用フラスコを５℃に冷却し、反応試桑の添加中この
湿度に保った。クロロスルボン酸の溶液おにびポリマー
の溶液を約３時間に渡り同時にゆっくりと添加した。添
加中激しく攪拌を続（）た。

添加終了後攪拌を続（）反応を５℃で１６１Ｆ、’を間
続Ｕｌζ。）品度は室）品にまで上界させ、反応は攪拌
しながらさらに２４時間続（）だ。反応は、発生−する
塩化水素のｍにより追跡した。塩化水素は、ガス吸着器
中の水を１Ｍ水酸化ナトリウムによりフェノールフタレ
インを指示薬として滴定することにより測定した。

ジク１」１」メタンは、沈澱したポリマーからデカンテ
ーション、濾過および回転蒸発を組合わせて除去した。

ポリマーをＴ　Ｉ−Ｉ　Ｆに溶解し、激しく攪拌しなが
ら蒸溜水に加えて沈澱させた。Ｔ）−ＩＦは水／ポリマ
ー懸濁液から回転エバポレータにより除去し、ポリマー
を濾過した。ポリマーを減圧下に水酸化すｌ〜リウム上
で４０℃に８３いて乾燥した。

ＣＩＣｌ５Ｎによればスルボン酸の付加はポリマーの芳
香部分上に行われていることが示された。

イＡつ８右ｆｍ＝４．８％。これは反応時間により変化
する。

実施例１ ２本のステンレススチール製電極を電解質セルの陽極お
よび陰極として２ｃｍ離して用いた。電解質セルは、市
販のポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルボンＷ　）　　（Ａ　Ｉｄｒｉｃ１１社製）１（１、
水３７滅とアレトニトリル１０πβの混合物をビロール
０．０６モルとともに含んでいた。セルの作動中、混合
物を攪拌した。

電解質セルは、直流電源により電力を供給した。

電解質）化合物の電解は、セルに５Ｖの電位を１時間与
えることにより行った。その間電流密度は、５　１１１
ＡｃＩＩ＋　　２であった。

黒色フィルム（３３μ厚さ）が陽極上に沈積し、それを
除去することににり湿潤している間は強靭で柔軟な自立
性フィルムを得た。風乾°りるとフィルムは脆くなり、
砕けることなく紙のようには２つに折曲げたりたたんだ
りづ−ることはできなかった。「乾燥」フィルムは、室
温導電性が２５３Ｃ…−１であった（４−プローブ測定
）。

実施例２ 電解質どしてスルホン化ポリ（２，５−ジメヂルノエニ
レンオギシド）の酸型２ｇの水７！５戴溶液を用いる以
外は、実施例１と同様の手順を繰返した。セルは、５１
１＋ＡＣＩＩ＋−２の電流密度で４５分間作動した。黒
色の自立性フィルム（３６μ厚み）が得られた。これは
、湿潤している間は非常に強靭でかつ柔軟であった。乾
燥Ｊ−ると、フィルムは非常に脆くなり、０．３８ｃｍ
−１室温導電性を有していた。

実施例３ 電解質としてスルホン化ポリ（２，５−ジメヂルフエニ
レンオキシド）の酸型２ｇのＤ　Ｍ　Ｆ　５０戴溶液を
用い、重合性の化合物としでアニリン（６，０２モル）
を用い、電流密度６　ｍＡｃｍ−２で４５分間行う以外
は実施例２の手順を繰返した。

黒いフィルムが陽極上に沈積した。これは除去できて実
質的にポリアニリンおよびドープ剤のみからなる自立性
フィルムを与えたくこれは初めてのことであると考えら
れる〉。フィルムは非常に脆く、試料は小さ過ぎてぬ電
性は測定できなかった。

実施例４ 電解質どしてスルホン化ポリエチレンのす１〜リウム塩
５ｇと水１．５７１Ｉβとテトラヒドロフラン５Ｑ　ｙ
ｓｌの混合物を用い、電流密度１　　＋ｎＡｃｍ−２で
１時間行う以外は実施例１と同様の手順を繰返しｌζ。

黒色のフィルムが陽極上に沈積し、これを除去すると湿
潤時には柔軟であり（１バ曲げ可能）、かつ延伸可能（
破断時伸び３０％）であり、乾燥時には約１０　３３ｃ
ｍ−１の乾燥導電性を持っていた。

実施例５ 電解質としてスルホン化ポリスチレンのナトリラムＪＭ
　２　ａのアセトニトリル５Ｑｉ６混合物を用い、電流
密度ｌｍＡｃｍ−２で４５分間行う以外は実施例１と同
様の手順を繰返した。

光沢のある黒色のフィルムが陽極上に形成し、乾燥時に
は非常に脆いものであった。（右電性は測定できず）。

実施例６ スルボン化ポリ（ビニルアルコール） ビ［Ｊ−ル０．０３モルを、２５％スルボン化ポリ（ビ
ニルアルコール）２０のＤＭＦ５０πβと水２０戴溶液
３０７ＩＩ２中に溶解した。この溶液を電流密度１０１
１１ＡＣＩ１１’−２で実施例１ど同様のステンレスス
ヂール電極を用いて１．５時間電解した。スルホン化ポ
リビニルアル」−ルがドープされたポリピロールの黒色
フィルムが陽極から除去できた。

フィルムは、厚み０．２４川川であり２．５６８ＣＩ１
１−１の導電性を有していた。乾燥フィルムは強靭であ
ったが、跪かった。

実施例７ ポリ（メタクリル酸） ビロール０．０４５モルを、ＢＤＨ販売のポリ（メタク
リル酸）１０ｇの水４０１βとメタノール５０戴溶液５
０戴に溶解した。この溶液をステンレススヂール電極を
用い、電流密度１０ｍＡＣｌ−２で１．５時間電解した
。ポリ（メタクリル酸）によりドープされたポリピロー
ルの黒色フィルムが陽極から除去できた。フィルムは厚
みＯ０Ｑ９ｍｍであり、１．７０８ｃｍ−＋の導電性を
有していた。

乾燥フィルムは脆かった。

実施例８ スルホン化スチレン／（水素化）ブタジェンコポリマー 電解質溶液は、ビロール（５容ω％）をスルボン化ポリ
マー（２重量％）のテトラヒドロフラン／ニトロベンゼ
ン（７５／２５　Ｖ／Ｖ　）溶液に溶解して製造した。

この溶液を、非中空ステンレススチール陽極とステンレ
ススチール金網陰極を５＋＋＋ｍ１ｌｉ　Ｌ／て有する
セル中で電解した。ｌｍＡｃｍ−２の定常電流を２０分
間通じた。電解液の攪拌は電解中続けた。ポリピロール
フィルムを陽極から剥離し、デトラヒドロフランで洗浄
した後減圧下に５０℃で乾燥した。フィルムの厚みはＱ
、４ｍｍであった。

物理的性質 フィルムは一方の側（電極側）でｔま滑らかであったが
、他の面（溶液側）では非常に荒かった。

滑らかな面は、５×１Ｏ−３ＳＣ１の導電１’ｌをイラ
していたが、荒い面は、本質的に非導電性であった。顕
微鏡でフィルムを観察したところ、積層構造が明らかに
なった。フィルムは加熱および加圧下で容易に成形でき
、完全に滑らかなフィルムが得られる。またフィルムを
半分に折曲げてホラ１ヘプレス゛りることにＪ：す、両
面が右電性であるフィルムを１ｑることができた。

フィルムの性質：厚さ０．４ＩｌｌＩ１１１極限伸び４
１０％、破壊時応力１８ＭＰａ。

プレスフィルム：厚さ０．２７ｍｍ、　４ｍ限伸び３９
０％、破壊時応力３２ＭＰａ０

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明で用いるポリマーの繰返し
単位をそれぞれ示す図である。 特　許　出　願　人　レイケム・リミテッド代　理　人
　弁理士　青白　　葆　　はか３名第１図 （Ｘ■） 手続補正書（，３） 特許庁　長官　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第　　１４２３７３　　　　号２、発
明の名称 導電性ポリマー組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 １１所　イギリス国イングランド、ロンドン・イージー
４・１エヌエル、７エ・ンタ一番レーン、ロールレス・
ビルディンゲス　７番、ロールス・ハウス名称　レイケ
ム・リミテッド ４、代理人 （別紙） 特許請求の範囲 〈１）ポリマーを導電性状態におい゛Ｃ安定化させるポ
リマードープ剤が配合された導電性ポリマーを含有して
なるポリマー組成物。 （２）導電性ポリマーが正に帯電され、ドープ剤が負に
帯電された第１項記載の組成物。 （３）４電１／ｌポリマーがアニリンまたは置換アニリ
ンのポリマーＣ゛ある第２項記載の組成物。 （４）導電性ポリマーがビロールまたは置換ピロールの
ポリマーである第２１目記載の組成物。 （５）ポリマードープ剤がイＡン化可能なポリスルｉｊ
・ネー（・である第２〜４項のいずれかに記載の組成物
。 （６）ドープ剤がスルホン化ポリエチレンである第５項
記載の組成物。 （７）ドープ剤がスルホン化スヂレン／′（水素化）ブ
タジェンコポリマーである第５項記載の組成物。 （８）第１〜７１０のいずれかに記載の組成物からなる
自立性フィルム。 （９）片面において導電性ポリマーの濃度が大きく、曲
の面においＣドープ′剤のＨ１，”ｆが人ぎい第８ＩＩ
′！ｈ己牛記のフィルム。 （１（’）　）導電１（１ポリ７−を導電状態におい−
（々足止さけるポリマードープ剤の存在下に適当な七ツ
マ−を車合さけることを含／Ｖてなる導電１生ポリマー
の製ｊ＾万）去。 （１１）コｑ電（’ｌポリマーが導電４人態にり−る／
こめ（、ｌ酸化を必要どし１、該酸化はΦ金型Ｊ３よび
／、１、たはΦ金策に行われる第１０１０記載の製造方
法。 （１２）酸化がポリマートープ剤に結合された酸化剤を
用いｌｊわれる第１１　］ｉ：ｊ記戦の製造ノ５法、。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリマーを導電性状態において安定化させるポリ
   マードープ剤が配合された￥Ｉ導電性ポリマー含有して
   なるポリマー組成物。
2. （２）導電性ポリマーが正に帯電され、ドープ剤が負に
   帯電された第１項記載の組成物。
3. （３）導電性ポリマーがノアニリンまたは直換アニリン
   のポリマーである第２項記載の組成物。
4. （４）導電性ポリマーがピロールまたは直換ピロールの
   ポリマーである第２項記載の組成物。
5. （５）ポリマードープ剤がイオン化可能なポリスルホネ
   ートである第２〜４項のいずれかに記載の組成物。
6. （６）ドープ剤がスルホン化ボリエヂレンである第５項
   記載の組成物。
7. （７）ドープ剤がスルホン化スヂレン／（水素化）ブタ
   ジェンコポリマーである第５項記載の組成物。
8. （８）第１〜７項のいずれかに記載の組成物からなる自
   立性フィルムであって、導電性ポリマーがアニリンまた
   は置換アニリンのポリマーであるフィルム。
9. （９）第１〜７項のいずれかに記載に組成物からなる自
   立性フィルムであって、その片面において導電性ポリマ
   ーの濃度が大きく、他の面においてドープ剤のｉａ度が
   大きいフィルム。
10. （１０）導電性ポリマーを導電状態において安定化させ
    るポリマードープ剤の存在下に適当なモノ７−を重合さ
    せることを含んでなる導電性ポリマーの製造方法。
11. （１１）導電性ポリマーが導電状態にするために酸化を
    必要とし、該酸化は車台中および／または重合後に行わ
    れる第１０項記載の製造方法。
12. （１２）酸化がポリマードープ剤に結合された酸化剤を
    用いて行われる第１１項記載の製造方法。