JPS6011468A - モルホリン及びピペリジン化合物、これらの製造法及びこれらを含有する殺カビ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺カビ剤として有用なモルホリン及びピペリジ
ン化合物、こｎらの製造法、こｎら全含有する殺カビ組
成物及びと几ら全周いてカビ特に植物のカビによる感染
を駆除する方法に関する。

本発明によると、次式（１） （１ （式中几、Ｂ、、几　及び几　は各々水素原子又は／〜
μ個の炭素原子を含有するアルキル基を表わし。

Ｘ及びＹは各々水素又はハロゲン原子全表わすか又はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキ＝　ル、
　７　リール、アラルキル、アルコキシ又はアリールオ
キシ基を表わし、Ｚはメチレン基又は酸素原子を表わす
］のモルホリン又はビベＩＪ　シン化合物及びこ几の立
体異性体及びアルコール官能基のエステル及びエーテル
誘導体及びこｎの酸付加塩が提供さ几る。

本発明の化合物は殺カビ活性を有する。

本発明の化合物は少くとも１個の不斉中心を含有する。

か＼る化合物は一般に異性体混合物の形で得ら几る。し
かしながら、と几らの混合物及び他の混合物は技術的に
公知の方法により個々の異性体に分離できる。

前記のアルキル基及びアルコキシ基ｉ／−Ｊ個例えば／
〜μ個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル及び
アルコキシ基であり得る。例としてはメチル、エチル、
プロピル（１−又はイン−プロピル］及びブチル基（ｎ
−，５ｅｅ−＋イソー又はｔ−ブチル）がある。シクロ
アルキル基はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペ
ンチル又はシクロヘキシル基であり得る。

前記のアルケニル及びアルキニル基は６個以下の炭素原
子を有し得る。

前記のアリール、アラルキル及びアリールオキシ基はフ
ェニル、ベンジル及びフェノキシ基であるのが好ましい
が、こ几らの基の適当な置換基の例はハロゲン（例えば
フッ素、塩素又は臭素）、０１〜５アルキル〔例えばメ
チル、エチル、プロピル（ｎ−又はイソ−プロピル）及
びブチル（ｎ−１８ｅＣ−＊イソー又はｔ−ブチル）〕
、０１〜４アルコキシ（例えばメトキシ及びエトキシｙ
１）１０アルコキシ（例えばトリフルオロメトキシ）、
ＩＳＯアルキル（例えばトリフルオロメチル）、ニトロ
、フェニル及びフェノキシ基である。フェニル環は例え
ば非置換であるか又は／、２又は３個の前述の如き環置
換基で置換さ几ていても良い。前記のフェニル環は２−
９３−又はグー位に単一の環置換基を有し得る。

前記の塩は無機酸又は有機酸との塩例えば塩酸、硝酸、
硫酸、酢酸、クートルエンスルホン酸又はシュウ酸との
塩であり得る。

前記アルコールのエステル誘導体は例えばアセチル、プ
ロピオニル、ベンゾイル及び置換ヘンジイルエステル誘
導体であることができ：エーテル誘導体は例えばメチル
、エチル、プロピル、ブチル、ベンジλ又は置換ベンジ
ルエーテル銹導体であり得る。

本発明の化合物の例を以下の表１に示す。こ几らの化合
物は前記の式（１）に対応する。

本発明の式（Ｉ）： （式中Ｘ、Ｙ、几１．几２．几３．Ｒ４及びｚｕ前述の
如くである）の化合物は、次式（ＩＩ）　：（式中Ｘ　
、　Ｙ　、　Ｒ’及びＲ２は前述の如くである）のエポ
キシドを、エタノール又はテトラヒドロフランの如き都
合良い溶剤の存在下にあるいは好ましくは２０〜ｉｏｏ
℃の温度で溶剤の不在下に次式（Ｉｌｌ）： Ｃ式中Ｒ３、Ｒ４及びＺは前述の如くであるンの化合物
と反応させることに、Ｃす製造し得る。

前記式（損のエポキシドは文献に記載さｎた方法を用い
て次式（財）： のアルデヒドをジメチルオキソスルホニウムメチリド（
Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　／りｔ！、
ｌ’７．／３！３］又はジメチルスルホニウムメチリド
（Ｊ。

ｋｍｅｒ、Ｏｈｅｍ、　８ｏｃ、　、　／りｔ２　、ｆ
！　、、！７１２　）で処理することによＶ製造できる
。

前記式帖のアルデヒドは文献に記載さｎ−た方法にエフ
調製できる。

前記のエステル及びエーテルはジメチルホルムアミド又
はテトラヒドロ７ランの如き適当な溶剤中で塩基（好ま
しくは水素化す）　ＩＪウム）及び適当なアルキル、ア
ルケニル、アルキニル又はアシルハライド（好ましくは
クロライド、ブロマイド又はイオダイド）で連続的に処
理することにより元のアルコール化合物（１）から製造
し得る。

一般式（１）の化合物の塩は公知の方法に１９式（１）
の化合物から製造し得る。

本発明の化合物、塩及び金属錯塩は有効な殺カビ剤であ
り、特に次の病害に対して有効な殺カビ剤である： 稲のイモチ病（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
）、小麦のサビ病（Ｐｕ’ｃｃｊｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄ
ｉｔａ）　、　（Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｒ
ｎｉｓ　）及び他のサビ病、大麦のサビ病（Ｐｕｃｒｉ
ｎｉａ　ｈｏｒｄｅｉ）　、　（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓ
ｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ　）及び他のサビ病及び他の宿主
植物、例えばコーヒー、リンゴ、野菜及び観賞用植物の
サビ病、大麦及び小麦のつＰノコ病（ｇｒｙｓｉｐｌ＋
ｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）及び種々の宿主植物の他のウド
ノコ病例えばひようたん（例えばきゅうり）のウドノコ
病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）
　ｈ　リンゴのウドノコ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ−
曜−―−■―−−幽−−−−−−−１■−一一一一一一
一１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）及びブＩＳつのウドノコ病
（Ｕｎｃｊｎｕｌ＋ｎｅｃａＬＯｒ　）　＋穀物類のヘ
ルミントスポリウム（引−ｍｌｎｔｂｏｓｐｏｒｉｕｍ
咲ム）リンコスボリウム（肋工凹大豆の他のカッパン病
（０ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　）トマト、イチザ、ブＰつ及
び他の宿主植物の灰色本発明の化合物の若干はまた試験
管内のカビに対して広範囲の活性を示した。これらの化
合物は果物の収ｆＪ！後の種々の病害〔例えばオレンジ
の緑（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｍｕｓａｒｕｍ））
に対して活性を有する。

唄には本発明の化合物の若干は穀類のイチョウ病Ｆｕｓ
ａｒｉｕｍ　ｓｐｐ、　ハカマハフテン病８ｅｐｔｏｒ
ｊａｓｐｐ。

ナマグサクロホ病Ｔｉ目ｅｔｌａ　５ｐｐ（即ち小麦の
黒穂ｈｅｒｐｏｔｒｉ６ｈｏｉｄｅｓ綿花の白絹病（Ｉ
Ｌｈｉｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ　）及び稲の紋枯
病（Ｏｏｒｔｉｃｉｕｍ　５ａｓａｋｉｉ）に対してシ
ーｒｒレッシング剤として有効である。

本発明の化合物は植物組織中で下方から先端方向に頂的
に移動し得る。更には本発明の化合物は植物上のカビに
対して気相中で有効であるに十分な程揮発性であシ得る
。

本発明の化合物はまた工業用（農業用に対して）殺カビ
剤として有用であり例えば木材、獣皮、皮革及び特に塗
膜のカビによる浸食の防止に有用であり得る。

本発明の化合物はまたカンジダ症及び人間の皮膚糸状菌
による感染の処置にも有用である。

本発明の化合物は殺カビ目的にはそのま＼用い得るが、
このような用途には組成物に処方するのがより都合良い
。即ち本発明は前述した如き一般式（Ｉ）の化合物又は
これの塩、全組錯塩、エーテル又はエステルと随意に担
体又は希釈剤とを含んでなる殺カビ組成物も提供するも
のである。

本発明はまた前述した如き化合物又はこれの塩、金属錯
塩、エーテル又はエステル’ｋ　ｔＩ物、植物の種子又
は植物又は種子の場所に施用することからなる。カビ全
駆除する方法全提供するものである。

本発明の化合物、塩、金属錯塩、エーテル及びエステル
は多数の仕方で施用することができ、例えば植物の葉に
製剤の形で又は非製剤の形で直接施用しても良く、カン
木及び木１種子にあるいは植物、カン木又は木が生長中
か又は植えようとする他の媒質に施用しても良く、ある
いは該化合物、塙、金属錯塩、エーテル及びエステルを
噴霧するか、散布するか又はクリーム状製剤又はペース
ト状製剤として施用することができ、あるいは該化合物
、塩、金属錯塩、エーテル及びエステルを蒸気として施
用することができ、又は緩慢放出型の細粒として施用で
きる。植物、カン木又は木の任意の部分に施用すること
ができ、例えば葉、茎、枝又は根に施用することができ
、あるいは根ヲ包囲する土壌に施用することができ、あ
るいは種子を寸く前の該種子に施用することができ；あ
るいは土壌一般に、水田の水に又は水栽培系に施用でき
る。本発明の化合物は植物又は木に注入することもでき
且つまた電動噴霧技術を用いて植物に噴霧することもで
きる。

本明細書で用いた用語「植物」は苗木、カン木及び水金
包含する。更には、本発明の殺カビ法は防止処理、予防
保護処理、予防処理及び撲滅根絶処理を包含する。

本発明の化合物は組成物の形で農業目的及び園芸目的に
用いるのが好ましい。何れかの場合に用いる組成物の型
式は、出会う特足の目的に応じて決まるものである。

本発明の組成物は、有効成分と固体希釈剤又は担体、例
えば、カオリン、ベントナイト、ケイソウ土（ｋｉｅｓ
ｅｌｇｕｈｒ　）、Ｐロマイト、炭酸カルシウム、タル
ク、粉末マグネシア、フラー土、石膏。

ヘライツト土、ケイソウ土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ
　ｅａｒｔｂｌ及び陶土の如き充填剤とを包含する粉剤
又は細粒の形であることができる。このような細粒は次
後に処理することなく土壌に施用するのに適当な予備形
成細粒であり得る。これらの細粒は充填剤のペレットに
有効取分を含浸させることによりあるいは有効成分と粉
末充填剤との混合物をベレット化することにより形成し
得る。ツードｒレッシング用の組成物は例えば、種子に
該組成物が付着するのを助ける薬剤（例えば鉱物油）を
含むことができる；別法として有機溶剤（例えばＮ−メ
チルピロリｒ）又はジメチルホルムアミｌ’に用いてツ
ードＰレッシング目的に有効成分を処方することができ
る。

本発明の組成物は捷た。粉末又は粒子が液体に分散する
のを促進させる湿潤剤を含む分散性粉末、細粒又は粒子
の形であることができる。かような粉末又は粒子はまた
充填剤及び懸濁剤を含むことができる。

１つ又はそれ以上の湿潤剤、分散剤又は乳化剤を場合に
よっては含む有機ｍ剤中に１つ又は数種の有効成分を溶
かし、次いでかく得られた混合物？、同様に１つ又はそ
れ以上の湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含み得る水に加え
ることにより水性分散液又は乳液全調製することができ
る。適当な有機ｍ剤はエチレンジクロライｒ１　イソプ
ロピルアルコール、プロビレ／クリコール、ジアセト／
アルコール、トルエン、ケロセン、メチルナフタレン、
キシレン類、トリクロロエチレン、フル７１Ｊルアルコ
ール、テドラヒＰロフルフリルアルコール及びグリコー
ルエーテル（例えば２−エトキシエタノール及びニーブ
トキシエタノール）である。

噴霧液として用いるべき本発明の組成物は、噴射剤、例
えばフルオロトリクロロメタン又はジクロロジフルオロ
メタンの存在下で圧力下に調製物を容器にいれたエーロ
ゾルの形であることもできる。

本発明の化合物は乾燥状態で火工混合物と混合して密閉
した空間に有効成分化合物を含有する一煙を発生させる
のに適当な組成物全形成することができる。

別法としては、本発明の化合物はマイクロカプセルに包
蔵した形で用いることができる。該化合物はま次生分解
しうる重合体組成物中に処方して緩慢に制御して放出さ
れる活性物質を得ることができる。

適当な添加剤、例えば分散、粘着力及び処理表面の耐両
性を改良するための添加剤全含有させることにより、相
異なる組成物を種々の用途によシ良く適合することがで
きる。

本発明の化合物は肥料（例えば含窒肥料、カリウム含有
肥料又は含燐肥料）との混合物として用いることができ
る。本発明の化合物を配合した、例えば該化合物で被僅
した肥料細粒のみよりなる組成物が好ましい。このよう
な細粒は２Ｓ恵量％までの有効成分化合物を含有するの
が適当である。

それ数本発明はまた、前記一般式（１）の化合物又はこ
れの塩又は金属錯体全含有している肥料組成物を提供す
るものである。

本発明の組成物はまた浸液又は噴霧液として用いる液剤
の形であることができ、これらは一般に７つ又はそれ以
上の表面活性剤例えば湿潤剤１分散剤、乳化剤又は懸濁
剤の存在下で有効成分を含む水性分散液又は乳液である
か；又は電動噴霧技術で用いるのに適当な種類の噴霧組
成物である。

上記の薬剤は陽イオン性、陰イオン性又は非イオン性の
薬剤であシ得る。適当な陽イオン性薬剤は第四級アンモ
ニウム化合物１例えば臭化セチルトリメチルアンモニウ
ムである。

適当な陰イオン性薬剤は、石ケン、硫酸の脂肪族モノエ
ステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）及びスル
ホ／化芳香族化合物の塩（例えばｒデシルベンゼンスル
示ン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カル
シウム又はアンモニウム、スルホ／酸ブチルナフタレン
、及びジインプロピル−及びトリイソピロピル−ナフタ
レンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）である。

適当な非イオン性薬剤は、オレイルアルコール又はセチ
ルアルコールの如き脂肪アルコールとエチレンオキシド
との縮合生成物あるいはオクチルフェノール又はノニル
フェノール及びオクチルフレソールの如きアルキルフェ
ノールとエチレンオキシドとの縮合生成物である、他の
非イオン性薬剤は、長鎖脂肪酸及びヘキシトール無水物
から誘導すれた部分エステル、エチレンオキシＰと前記
部分エステルとの縮合生成物、及びレンチ／である。適
当な懸濁剤は、親水コロイド（例えばポリビニルピロリ
ｒン及びナトリウムｅカルゼキシメチルセルロース）、
及び植物ゴム（例えばアシビアゴム及びトラガヵントコ
ム）である。

水性分散液又は乳液として用いる組成物は、１つ又はそ
れ以上の有効成分を高い割合で含む濃厚液の形で一般に
供給される。前記濃厚液は使用前に水で希釈される。こ
れらの濃厚液は長期間の間貯蔵に耐え得ることが多く、
シかもかような貯蔵後に水で希釈して通常の電動噴霧装
置によりこれらを施用することができるような十分な時
間均質である水性液剤を形成することができる。濃厚液
は？ｊＪｉ量％までの１つ又はそれ以上の有効成分を含
み得るのが都合良く、適当にはｌＯ〜ｇ５重量％１例え
ばＪｊ〜６０重量％の有効成分奮含み得る。これらの濃
厚液は有機酸（例えばキシレンスルホン酸又はＰデンル
ベンゼンスルホン酸の如きアルカリール又はアリールス
ルホン酸）全含有するのが適当である。何故ならばこの
ような有機酸の存在は該濃厚液に用いることが多い極性
溶剤に溶ける１つ又はそれ以上の有効成分の浴解度を増
大させることができるからである。該＠Ｊ享液は高い割
合の表面活性剤を含有するのがまた適当であるので水に
乳化した十分に安定な乳液が得られる。希釈して水性法
・剤を作った後には、かような液剤は意図した目的に応
じて種々の量の１つ又はそれ以上の有効成分全台み得る
が、ｏ、ｏｏｏｓ重量％又は０．０　／重量％〜ｌＯ重
量％の１つ又はそれ以上の有効成分金倉む水性液剤を用
い得る。

本発明の組成物はまた、生物学的活性金もつ他の１つ又
はそれ以上の化合物例えば同様な又は補完的な殺カビ活
性又は植物生長活性ヲ肩する化合物あるいは植物生長調
節活性、除草活性又は殺虫活性を有する化合物をも含有
することができる。

前記他の殺カビ化合物は、例えば５ｅｐｔｏｒｉａ　。

Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ及びＨｅＪｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　ｓｐｐの如き穀物類（例えば小麦）の穂の病害
、ブＰつの種子及び土壌起因性の病害及びベト病及びつ
Ｐ／ココ病びリンノのつＰノコ病及び黒星病等全駆除し
得る化合物であることができる。これらの殺カビ剤混合
物は前記一般式（１）の化合物単独よりも広範囲の活性
を有することができ二更には前記他の殺カビ剤は一般式
（１）の化合物の殺カビ活性に相乗効果を有し得る。前
記他の殺カビ化合物の例はイマザリル、ベノミル、カル
ペンダジム、チオフェネート−メチル、カブタホール、
カプタン、硫黄、トリホリン、ドデモルフ、トリデモル
フ、ピラゾホス、フララキシル、エチリモール、テクナ
ゼン、ジメチリモール、プピリメート、クロロタロニル
、ビンクロシリ／％プロシミｒン、イプロジオン、メタ
ラキシル、ホセチルーアルミニウム、カルボキシ／、オ
キシカルゼキシン、７エナリモール、ヌアリモール、フ
ェンフラム、メトフロキサ／にトロタール−イソゾロビ
ル、トリアジメツオン、チアベンダゾール、エツリジア
ゾール、トリアジメノール、ピロキサゾール、ジチアノ
ン、ビナパクリル、キノメチオネート、グアザチン、Ｐ
ジン、フェンチンアセテート、フェンチン　ヒＰロキシ
Ｐ１シノキャッフ、フォルペット、ジクロツルア二）″
％シタリムホス、キシレン、シクロヘキシミＰ、ジクロ
ゾツラゾール、ジチオカルバメート、銅化合物、水銀化
合物、ｌ−（コーンアノ−λ−メトキシイミノアセテル
）−３−ヱチル　フレア、フエナパニル、オフラセ、プ
ロピコナゾール、エタコナソール及びフェンプロペモル
フである。

一般式＋１）の化合物は、種子起因性の病害、土壌起因
性の病害又は葉のカビによる病害から植物を保護するた
めに土壌、泥炭又は他の根用媒質と混合し得る。

適当な殺虫剤はビリミカルブ、ジメトエート、ジメドン
−５−メチル及びホルモチオンである。

前記他の植物生長調節化合物は、雑草又は種子頭の形成
’ｋＮ節し、一般式（Ｉ）の化合物の植物生長調節活性
の程度又は可使期間を改良し、余り望ましくない植物（
例えば草類）の生長ケ選択的に調節し、又は一般式（１
，１の化合物を植物の生長調節剤としてより迅速に又は
より緩慢に作用させるものであり得る。これらの他の植
物生長調節剤の若干は除草剤である。

本発明化合物と混合して相乗作用を示して用い得る適当
な植物生長調節化合物の例はギベレリン（例えばＧＡ、
、　ＧＡ４又はＧＡ７）、オーキシン（例えばインｒ−
ル酢酸、イ／Ｐ−ル酪酸、ナフトキン酢酸又はナフチル
酢酸）、ナトキニン（例えばヤネチン、ジフェニル尿素
、ペンズイミタソール、ベンジルアデニン又はペンジル
アミノプリイ）１フエノキシ酢酸（例えばス・−ＩＪ−
１）又はＭＯＰＡ）、置換安息香酸（例えばトリイオＰ
安息香酸）、モルフアクチン（例えばクロルフルオレコ
ール）、マレイン酊ヒＰラノＰ１グリホセート、グリホ
シン、長鎖の脂肪アルコール及び脂肪酸、ジケグラツク
、バクロゾツラゾール、フルルビリミＰ−ル、フルオリ
ダミＰ、メフルイジＰ％置換第四級アンモニウム及びホ
スホニウム化合物（例えばクロルメコート、＊クロルホ
ニウム又はメピコートクロライ１″′）％エテホン、カ
ルベタミｌ−′１　メチル−３゜６−シクロロアニセー
ト、ダミノジ、）′、アスラム。

アブシシンｅ　（ａｂｓｃｉｓｉｃ　ａｃｉｄ　）　％
インピリモール、１−（＆−クロロフェニル）−４’＋
６−シメチルー２−オΦソー７．２−ジヒＰロビリジン
ー３−カルゼン酸、ヒＰロキシペンゾニトリル（例、ｌ
−１’ブロモキシニル）、シフエンゾコート、ベンゾイ
ルプロプエチル、３．６−ジクロロピコリン酸及びテク
ナゼンである。相乗作用は第を級アンモニウム化合物で
ある前記の化合物特に星印（＊）全付けた化合物と共に
用いると最も生起し易い。

本発明？次の実施例により説明するが、温度は℃で与え
である、 実施例１ 本実施例は／−（４’−（ｐ−ｔ−ブナルーフェニル）
−３−メチル−２−とＰｏキシブチル〕−Ｊ、Ｊ−ジメ
チルピペリジン（表１の化合物＆、２）の製造を説明す
る。

アセトニトリル＜ａｏｍｌ）及び水（０，／　ｍｌ　）
に入したｊ−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチル
ープロビオンアルデヒｒ（ｏ、ｏ２モル、＜ｔ、ｏｇＶ
）とトリメチルスルホニウムイオダイｒ（０ρ２モル、
ＩＡ、Ｑざ２）と水酸化カリウム（２，、ｚｕ？）との
混合物を６０℃で２時間撹拌する。室温に冷却後に、該
浴液ｋ濾過し、アセトニド’Ｊ　）しに真空中で除去す
る。残渣？ジエチルエーテルしく／３０、、ｌ）で抽出
し、エーテル性抽出液を水（４ｔＸ１００ｍｌ　）で洗
浄し、無水の硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥させる。溶剤
全除去すると淡黄色油として４−（ｐ−１−ブチル−フ
ェニル）−３−メチル−ｌ、ニーエポキシブタン（９０
％）’ａ［る、テトラヒドロフラン（ｌＯｒｎＩりに溶
かしたｑ−（ｐ−ｔ−ブチル−フェニル）−Ｊ−メチル
−７゜ニーエポキシブタン（２，ｓ　？　）とＪ、Ｓ−
ジメチルピペリジン（コ、Ｓ　ｔ　）との溶液をｇ時間
還流させる。反応混合物を水（ｓｏｍｅ）にそ＼ぎ、ジ
エチルエーテル（、ｚｘ７ｉｍｚ）で抽出する。エーテ
ル性抽出液會水（３×１ＯＯ−）で洗浄し、無水の硫酸
ナトリウム上で乾燥させる。溶剤全除去すると黄色油を
得、この油状物をジエチルエーテル（Ｊｄ）に溶解させ
、エーテル性塩酸を添加すると白色の結晶質固体を得る
。この固体’ｋＦ取し、重炭酸ナト１１ウムの飽和溶液
で中和させ％ジエチルエーテルで抽出する。エーテル性
抽出液を水洗り、無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ％
蒸発させると黄色油として標記の化合物（Ｏ，、ｔｆ）
ｉ得る。

実施例ノ 本実施例１は／−（＜’−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）
−３−メチル−λ−ヒ戸ロキシーブチル〕ピペリジン（
表１の化合物＆５）の製造及びそれの単−師左右異性体
（表１の化合物Ｊｇ　Ｊ　ｏ　）への分離全説明する、 テトラヒＰロフラン（ｊＯｒｎｅ）にｍかしたｑ−（ｐ
−ｔ−ブチルフェニル）−３−メチル−１゜ニーエポキ
シブタン（／　ｔ、ｏ　ｆ　）とピペリジン（／　ｔ、
ｏ　ｆ　）との溶液を７０時間還流す、３゜反応混合物
を冷却し、水（ｔｏｏｍｅ）に七５ぎ、ジエチルエーテ
ル（λ×ｔ　ｏ　ｏ　ｍｌ　）で抽出する。エーテル性
抽出液を水（、？　Ｘ’／　ｏ　ｏｍｐ　）で洗浄し、
無水の硫酸ナト１１ウム上で乾燥させる。溶剤を除去す
ると黄色油を得、これをフランシュカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチル／メタノ−シタ：ｌで溶離したクロ
スフィールＰシリカＳ　Ｉ）　、７．　ｔ　ｏ　）によ
り精製すると淡黄色油としてｍ　Ｍ＋２の化合物（表１
の化合物だｓ）＜２．ｌｖ）＊得る。これはｌ：ｌの比
率で偏左右異性体の混合物として存在する。

聞左右異性体の分離 ｌ二ｌの比率での聞左右異性体の混合物は、洛離剤とし
てヘキサノ（６０〜ｌｌ’００，９２％）／アセトン（
、ｒ％）を用いて〜■ａｔｅｒｓ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｖｅ（分取）、！；ＯＯ％液体クロマトグラフィー機の
下で回分量（１０ｙ＞全０．．２Ｂ／分の流速で１つの
Ｐｒｐｐａｋ−、！；　００　／シリカカラムで浴出す
る−ことによシ部分的に分離される。浴出ピークの最後
の／／’Ｉ　末端全切り放すと３二ｌの偏左右異性体比
の生成物を得る。この部分的に分離した生成物の７試料
（７Ｓ’）全温かい石油エーテル（６０〜ｇ　ｏ’、　
ａ　ｏｍ！　）に溶解させ、アセトン−＋７ライアイス
浴中で冷却する。白色の結晶質固体（３，２？。

ｍｐ、　６７〜イ０）の標記化合物（表１の化合物雁、
２ｏ）’ｃ戸取し、これは毛管ガスクロマトグラフィー
及びＱ１５１二ｌ分光法により純粋な閤左右異性体であ
ることが示された、 実施例Ｊ 次の成分を混合し、全ての成分が溶解するまで該混合物
を攪拌することにより乳液？形成する。

実施例１の化合物　ｌＯ％ エチレンジクロライｆ　４ｔｏ腎 トテンルベンゼンスルホン酸カルシウム　５％［ルブロ
ール）Ｌ　ｔｏ％ ［アロマゾールＪ　Ｈ３！ｉ％ 実施実施 例体例えば水に易分散性の粒子の形の組成物は、添加水
の存在下に最初に挙けた３成分？互いに粉砕し次いで酢
酸ナトリウムに混入することにより製造される。得られ
る混合物全乾燥させ英国偉準網目篩１寸法ｇｇ−ｉｏｏ
２通過させて所望の粒子寸法金得る。

実施例２の化合物　５０％ 「ジスノミ−ゾルＪＴ　、Ｚ、３％ 「ルブロール」Ａ　ＰＮｊ　／は％ 酢酸ナトリウム　２３．Ｓ％ 実施例Ｓ 以下の成分全全て一緒に粉砕して液体に易分散中の粉末
組成物を製造する。

実施例／の化合物　″Ｓ％ １−ジスノ９−ゾルｊＴ　３％ ［リザポールＪＮＸｏ、ｓ９に 「セロファス」８６００　．２％ 酢酸ナトリウム　＆　７４π 実施例６ 活性成分全浴剤に浴かし、得られる液体全陶土の顆粒上
に噴霧する。次いで溶剤を蒸発させて粒状組成物を製造
する。

実施例コの化合物　Ｓ％ 陶土細粒　９Ｓ％ 実施例７ ツーｒドレンシ／グ剤として用いるに適当な組成物は以
下の３成分を混合することにより製造する。

実ＩＭ例／の化合物　ＳＯ腎 鉱　物　油　）％ 陶　土　＜＜Ｊ％ 実施例ｇ 有効成分をタルクと混合することにより散剤を製造する
。

実施例２の化合物　ｓ　％ ２　、り　９　ｓ　％ 実施例７ 以下に挙げた諸成分をボールミル粉砕し次いで粉砕混合
物と水との水性懸編物音形成することにより分散（Ｏｏ
Ａ）組成物全製造する。

実施例１の化合物　ｔｔＱ％ 「ジスノ々−ゾルＪＴ　１０％ ［ルブロールｊ　Ａ　Ｐ　Ｎ　ｓ−ｔ％水 実施例１０ 以下に挙げた諸成分を互いに混合し次いで全てが完全に
混合されるまで該混合物を粉砕することにより分散性粉
末組成物全製造する。

実施例コの化合物　２Ｓ％ ［エーロゾルＪＯＴ／Ｂ　−２％ ［、）スパーゾルＪ　Ａ、　０　、　３％陶土　２ｇ％ ッ　Ｉノ　カ　＜ｔｏ　％ 実施例／１ 本例は分散性粉末組成物の製造を説明する。諸成分を混
合し該混合物を次いで微粉砕ミルで粉砕する。

実施例１の化合物　２日％ 「　ノぞ　−　ミ　す　ル　」　ｏｘ　１５％［ジス・
ぐ−ゾルＪＴ　、ｌｔ％ ポリビニルピロリｐ７　ｉ　ｏπ シリカ　２日％ 陶土　３１／％ 実施例１２ 以下に挙げた諸成分を混合し次いで粉砕して該取分を処
方して分散性粉末にする。

実施例２の化合物　コＳ％ ［ニールゾルｊｏＴ／Ｉ３　．１％ ［ジスノぐ−ゾルｊＡ　３％ 陶土　６１ 実施例Ｊ−１２において、所与成分の割合は重量％であ
る。

表１に記載した／ＦＸ３〜２Ｊの化合物は実施例３〜／
Ｊに詳記したのと同じ仕方で処方される。

的記した種々の商標名及び商品名によって表わされる組
成物又は物質の説明を以下に与える。

ルブロールＬ　：ノニルフェノール（１モル）トエチレ
ンオΦシｐ＜１．ｙモル）との縮合物 アロマゾールＨ：アルキルベンゼン類の浴剤混合物ジス
ノソーソルＴ＆ＡＯ：硫酸ナトリウムと、ホルムアルデ
ヒＰとナツタ［／ンスルホン酸ナトリウムとの縮合物と
の混合物 ルブロールＡＰＮｊ　：ノニルフェノール（１モル）ト
ナフタレンオキシｐ＜ｓ、ｓモル）との縮合物セロファ
スＢｔ、ｏｏ　：ナトリウム力ルゼキシメチルセルロー
ス濃化剤 リサホールＮＸ　：ノニルフェノール（１モル）トエチ
レンオキシ１１−１（モル）との縮合物 エーロゾル０１’／Ｂ　：スルホコノ〜り酸ジオクチル
ナトリウムノソーミナルＢＸ　：アルキルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム。

実施例１６ 本発明の化合物を、植物の葉に寄生する種々のカビによ
る病害九対して試験する。用いた技術は次の如くである
。

植物を、直径’Ｉｙｐｒの小型植木鉢に入れたジョンイ
ンネス埴木鉢用堆肥（Ａ　／又はコ）中で生長させた。

供試化合物をディスパーゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ）Ｔ
水浴液と共にビーズミルで粉砕することにより処方する
かあるいは供試化合物をアセトン又はアセトン／エタノ
ールに浴かした後使用直前にこれを所要の濃度に希釈す
る溶液として供試化合物を処方した。葉の病害について
は、有効成分含有量／　００１）りｍの処方物を葉に噴
霧し且つ土壌中の植物の根に施用する。噴霧液は葉の最
大保持力になるまで施し、根は有効成分の最終ａ度が乾
燥土壌当り大体’Ｉ　Ｏｐｐｍに当量になるように浸漬
する。

噴霧液？穀類に施す場合には、Ｏ，ＯＳ％の最終濃度全
与えるようにトウイーン（Ｔｗ＋・ｅｎ）Ｊ□’ｚ添加
した。

大部分の試験については、植物に病害を接種する１日又
は２日前に、供試化合物を土壌（根）及び葉（噴霧によ
り）に施用する。例外は大麦のつＰノコ病（ｇｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）に対する試験であり、こ
の場合には処理する２ｑ時間前に植物に病害を接種する
。葉の病害菌は供試植物の葉に胞子懸濁液として噴霧に
より施用する。植物は病害を接種した後、適当々環境下
に配置して感染？行わせ、そして病害を評価し得るよう
になるまで罹病させた。病害の接種から病害の評価を行
うまでの期間は、病害の種類と環境とに応じてｑ〜／４
日の間で変動させた。

病害の抑制率は次の等級により記録した二ｑ＝病害発生
せず ３＝未処理植物についてコン跡程＃〜５％の病害 ２＝未処理植物について６〜２日％の病害ｌ＝未処理植
物について２６〜３７％の病０＝未処理植物について６
０〜ｌｏＱπの病害 得られた結果を以下の表２に示す。

表　λ 表　２ Ａ病 ＩＳ ダッシュ「−」はその化合物を試験せずを意味する。

第１頁の続き ０発　明　者　ポール・デフレイン イギリス国バークシャー・ブラ ツクネル・ジャロツツ・ヒル・ リサーチ・ステーショ（番地そ の他表示なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ４　次式（■） （１） １　２　３ （式中几、Ｂ、、几及び几４　は各々水素原子又は１〜
   弘個の炭素原子を含有するアルキル基金表わし。 Ｘ及びＹは各々水素又はハロゲン原子全表わすか又はア
   ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
   リール、アラルキル、アルコキシ又は了り−ルオキシ基
   を表わし、ｚはメチレン基又は酸素原子を表わす）のモ
   ルホリン又はピペリジン化合物及びこれの立体異性体及
   びアルコール官能基のエステル及びエーテル銹導体及び
   こ几の酸付加塩。 ２１（、、Ｒ，］’ｔ　及び、Ｒが各々水素又はメチル
   、エチル、プロピル（ｎ−又はイソ−プロピル］及びブ
   チル基（ｎ　−１ｓｅｃ　−、イン−又はｔ−ブチル）
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物及びこ几の立
   体異性体。 Ｊ、Ｘ及びＹが各々水素、塩素又はフッ素又はメチル、
   エチル、プロピル（ｎ−又はイソ−プロピル〕又はブチ
   ル基（Ｈ−，５ｅａ−、イソ−又はｔ−ブチル）である
   特許請求の範囲第７項又は第２項記載の化合物。 ４Ｌ　Ｚが酸素原子又は−０Ｈ２−である特許請求の範
   囲第１項〜第３項の何九かに記載の化合物。 （式中Ｘ、Ｙ、Ｒ及びＲは以下の意義を有する】のエポ
   キシドを都合良い溶剤の存在下に又は２００〜１００℃
   の温度で溶剤の不在下に次式（２）Ｃ式中几３及びＲは
   以下の意義を有する】の化合物と反応させることを特徴
   とする１次式（１）（１） ｃ式中孔、几、Ｒ及びＲｉｌ″ｊ：各々水素原子又は７
   〜グ個の炭素原子を含有するアルキル基を表わし、Ｘ及
   びＹは各々水素又はハロゲン原子を表わすか又はアルキ
   ル、シフ關アルキル、アルケニル、アルキニル、アリー
   ル、アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ基金表
   わし、２はメチレン基又は酸素原子を表わす】のモルホ
   リン又はピペリジン化合物の製造法。 ２、　前記のエポキシド（ｎ）は文献に記載さｎた方法
   を用いて次式Ｎ ■ （式中Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ’及び几２は前記の意義を有
   するンのアルデヒドをジメチルオキシスルホニウムメチ
   リド又はジメチルスルホニウムメチリドで処理すること
   により製造する特許請求の範囲第！項記載の方法。 Ｚ　適当な溶剤中で未錯化の化合物を金属塩と反応させ
   て前記式（１）の化合物の塩及び金属錯塩を製造する特
   許請求の範囲ＭＪ項記載の方法。 ？　次式（１） （１） Ｃ式中孔、Ｒ，，１１及びＲ４は各々水素原子又は１〜
   μ個の炭素原子を含有するアルキル基を表わし。 Ｘ及びＹは各々水素又はハロゲン原子を表わすか又はア
   ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ア
   リール、アラルキル、アルコキシ又はアリールオキシ基
   を表わし％２はメチル基又は酸素原子を表わす）のモル
   ホリン又はピペリジン化合物又はこ几の塩、エーテル、
   エステル又は錯塩と担体又は希釈剤とを含有してなる殺
   カビ組成物。