JPS60124632A - 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体製造用組成物 - Google Patents
連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体製造用組成物Info
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- JPS60124632A JPS60124632A JP23143583A JP23143583A JPS60124632A JP S60124632 A JPS60124632 A JP S60124632A JP 23143583 A JP23143583 A JP 23143583A JP 23143583 A JP23143583 A JP 23143583A JP S60124632 A JPS60124632 A JP S60124632A
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- foaming
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン系樹脂を主成分とする、単一工程で連
続気泡型発泡体を製造するための組成物および方法に関
する。さらに詳しくは、エチレン系樹脂100重量部、
発泡剤1〜20重量部、有機過酸物03〜10重量部か
らなる架橋発泡用組成物に、 ILjS;O−(ILzSlo ) −(RX 810
〕、−8;R3(1)または、 rt Si −(o −(R25lO)m−x )3
(2)但し R:1価の炭化水素 X : ((0)t−R’ −((32H40)a−(
03H5O)b−ビ〕 R’:O1〜1υアルキレン基 R# : H,アルキル基、アリル基、アラルキル基、
またはカルノqミル基 l : 0〜1 m : 1〜300 rl : 1〜30 シ:0〜lおよび/またはシ:0〜1 であるシリコーン・ブロックコポリマー01〜5重量部
を添加すること、および有機過酸化物のlO分間半減温
度(T、)がl’oo〜170℃であり、発泡剤の発泡
温度(Tf)が110〜160℃であって、かつ下記の
式 %式% を満足する事を特色とする連続気泡型架橋エチレン1樹
脂発泡体組成物とこの組成物をベレット、粉末またはフ
ィルム、シートその他の成形品とし、これを加熱する単
一工程によって連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を
製造する方法にかかる。
続気泡型発泡体を製造するための組成物および方法に関
する。さらに詳しくは、エチレン系樹脂100重量部、
発泡剤1〜20重量部、有機過酸物03〜10重量部か
らなる架橋発泡用組成物に、 ILjS;O−(ILzSlo ) −(RX 810
〕、−8;R3(1)または、 rt Si −(o −(R25lO)m−x )3
(2)但し R:1価の炭化水素 X : ((0)t−R’ −((32H40)a−(
03H5O)b−ビ〕 R’:O1〜1υアルキレン基 R# : H,アルキル基、アリル基、アラルキル基、
またはカルノqミル基 l : 0〜1 m : 1〜300 rl : 1〜30 シ:0〜lおよび/またはシ:0〜1 であるシリコーン・ブロックコポリマー01〜5重量部
を添加すること、および有機過酸化物のlO分間半減温
度(T、)がl’oo〜170℃であり、発泡剤の発泡
温度(Tf)が110〜160℃であって、かつ下記の
式 %式% を満足する事を特色とする連続気泡型架橋エチレン1樹
脂発泡体組成物とこの組成物をベレット、粉末またはフ
ィルム、シートその他の成形品とし、これを加熱する単
一工程によって連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を
製造する方法にかかる。
先に本願発明者らは、特開昭58−67734において
、通気性、吸水性、耐候性が優れ、連続気泡型であるた
め、独立気泡型より柔軟で風合い、触感が優れ、純白の
発泡体を製造する方法を開発した。
、通気性、吸水性、耐候性が優れ、連続気泡型であるた
め、独立気泡型より柔軟で風合い、触感が優れ、純白の
発泡体を製造する方法を開発した。
即ち、特開昭58−67734によれば、気泡径平均0
2都±003鴎の気泡からなる連続気泡体を得る事がで
きた。しかるに、特開昭58=67734により製造さ
れた発泡体シートを、包装材、カバーあるいは膝、肘の
サポータ−材として使用した際、より被包装材に密着し
、よりしなやかで風合い、触感のより優れた発泡体を要
求される事があった。
2都±003鴎の気泡からなる連続気泡体を得る事がで
きた。しかるに、特開昭58=67734により製造さ
れた発泡体シートを、包装材、カバーあるいは膝、肘の
サポータ−材として使用した際、より被包装材に密着し
、よりしなやかで風合い、触感のより優れた発泡体を要
求される事があった。
そこで本願発明者らは、より微細な気泡からなる連続気
泡を得る方法の検討を行ない、本願発明に至った。
泡を得る方法の検討を行ない、本願発明に至った。
即ち、特開昭58−67734の方法においては、エチ
レン系樹脂と有機過酸化物と発泡剤とからなる架橋発泡
組成物(有機過酸化物の半減湿度と発泡剤の発泡温度の
関係が限定されている)k対し、「三官能モノマーとシ
リコーン油」を添加したものを連続気泡体としているが
、本願発明においては、「三官能モノマーとシリコーン
油」の代りに「シリコーン・ブロックコポリマー」を使
用する事により、より微細な気泡からなる連続気泡体、
例えば実施例Iに示すように気泡径平均Q、Og!11
1+I±0.02Nの気泡体を得る事ができる。
レン系樹脂と有機過酸化物と発泡剤とからなる架橋発泡
組成物(有機過酸化物の半減湿度と発泡剤の発泡温度の
関係が限定されている)k対し、「三官能モノマーとシ
リコーン油」を添加したものを連続気泡体としているが
、本願発明においては、「三官能モノマーとシリコーン
油」の代りに「シリコーン・ブロックコポリマー」を使
用する事により、より微細な気泡からなる連続気泡体、
例えば実施例Iに示すように気泡径平均Q、Og!11
1+I±0.02Nの気泡体を得る事ができる。
しかるに、何故にこのように均一微細な連続気泡体の製
造が可能になったか、その原理については必ずしも明ら
かではない。しかしその要因を考察すれば、シリコーン
・ブロックコポリマーの持つ適度な極性、即ち、親水基
と親油基のバランスと、従来の架橋後に発泡するように
された発泡剤と架橋剤の選択方法とは全く逆の反応機構
を用いた事とが有機的に組合わされて目的を達する事が
可能になったと推察される。
造が可能になったか、その原理については必ずしも明ら
かではない。しかしその要因を考察すれば、シリコーン
・ブロックコポリマーの持つ適度な極性、即ち、親水基
と親油基のバランスと、従来の架橋後に発泡するように
された発泡剤と架橋剤の選択方法とは全く逆の反応機構
を用いた事とが有機的に組合わされて目的を達する事が
可能になったと推察される。
本発明においてエチレン系樹脂とは、エチレンを主成分
とする重合体であり、高圧法ポリエチレン、低圧法低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDpg
)、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ア
クリル酸アルキル共重合体、エチレン−プロピレン系共
重合体、エチレン−α・オレフィンi共重合体、その他
をいう。
とする重合体であり、高圧法ポリエチレン、低圧法低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDpg
)、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ア
クリル酸アルキル共重合体、エチレン−プロピレン系共
重合体、エチレン−α・オレフィンi共重合体、その他
をいう。
本発明において使用される有機過酸化物は、分解湿度が
半減期10分間で100℃から170℃のものであり次
のものが例として挙げられる。
半減期10分間で100℃から170℃のものであり次
のものが例として挙げられる。
ただし、括弧内は、分解温度(01である。
コハク酸ペルオキシド(++0)、ペンソイルペルオキ
シド(++0)、1−ブチルペルオキシ−2−エチルヘ
キサノニー)(113)、p−クロロベンゾイルペルオ
キシド(++5)、t−ブチルペルオキシイソブチレー
ト(++s)、t−プチルペルオキシイソプロピルカー
ボネート(13,5)、t−ブチルペルオキシラウレー
ト(+40)、2.5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾ
イルペルオキシ)ヘキサン(140)、t−プチルペル
オキシアセテート(140)、ジー1−ブチルジペルオ
キシ7タレート(+40)、t−ブチルペルオキシマレ
イン酸(+40)、シクロヘキサノンペルオキシド(1
45)、t−プチルペルオキシベンゾエート(+45)
、メチルエチルケトンペルオキシド(150)、ジクミ
ルペルオキシド(150)、λ5−ジメチルー2.5−
ジ(1−ブチルペルオキシ)ヘキサン(155)、t−
ブチルクミルペルオキシド(+’55)、t−プチルヒ
ドロペルオキーシド(+58)、ジ−t−ブチルペルオ
キシド(16す、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルペルオキシ)ヘキシン3(+70)。
シド(++0)、1−ブチルペルオキシ−2−エチルヘ
キサノニー)(113)、p−クロロベンゾイルペルオ
キシド(++5)、t−ブチルペルオキシイソブチレー
ト(++s)、t−プチルペルオキシイソプロピルカー
ボネート(13,5)、t−ブチルペルオキシラウレー
ト(+40)、2.5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾ
イルペルオキシ)ヘキサン(140)、t−プチルペル
オキシアセテート(140)、ジー1−ブチルジペルオ
キシ7タレート(+40)、t−ブチルペルオキシマレ
イン酸(+40)、シクロヘキサノンペルオキシド(1
45)、t−プチルペルオキシベンゾエート(+45)
、メチルエチルケトンペルオキシド(150)、ジクミ
ルペルオキシド(150)、λ5−ジメチルー2.5−
ジ(1−ブチルペルオキシ)ヘキサン(155)、t−
ブチルクミルペルオキシド(+’55)、t−プチルヒ
ドロペルオキーシド(+58)、ジ−t−ブチルペルオ
キシド(16す、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルペルオキシ)ヘキシン3(+70)。
本発明において使用される発泡剤は発泡温度が90℃か
ら160℃のものであり、促進剤あるいは助剤を併用し
て分解温度をこの範囲に調節したものもこれに含まれる
。例として次のものが挙げられる。
ら160℃のものであり、促進剤あるいは助剤を併用し
て分解温度をこの範囲に調節したものもこれに含まれる
。例として次のものが挙げられる。
アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾカーボンアミド(
助剤入)、p−)ルエンスルホニルヒドラジド(助剤入
) 、4.4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒド
ラジド(助剤入)、n−へブタン、n−オクタン、n−
ノナン%n−デカン。
助剤入)、p−)ルエンスルホニルヒドラジド(助剤入
) 、4.4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒド
ラジド(助剤入)、n−へブタン、n−オクタン、n−
ノナン%n−デカン。
本発明において使用するシリコーン・ブロックコポリマ
ーは、 R38i0−(R2SiO)−(RXSiO)−8i指
または、 R8+ (0(RzS+O) −X〕3ここでRは1価
の炭化水素基であり、Xは次式%式% )) ここでR1は1〜10の炭素原子を含むアルキレン基で
あり、R#は水素基、アルキル基、アリル基、アラルキ
ル基、カルバミル基のうちの一つであり、lの値は(1
)式では0か1のどちらかであり、(2)式では0であ
る。また、mの値は1〜300の平均値をもち、nは1
〜3oの平均値をもつ。さらに、−の値が0から1およ
び/あるいは4の値がOから1のものである。
ーは、 R38i0−(R2SiO)−(RXSiO)−8i指
または、 R8+ (0(RzS+O) −X〕3ここでRは1価
の炭化水素基であり、Xは次式%式% )) ここでR1は1〜10の炭素原子を含むアルキレン基で
あり、R#は水素基、アルキル基、アリル基、アラルキ
ル基、カルバミル基のうちの一つであり、lの値は(1
)式では0か1のどちらかであり、(2)式では0であ
る。また、mの値は1〜300の平均値をもち、nは1
〜3oの平均値をもつ。さらに、−の値が0から1およ
び/あるいは4の値がOから1のものである。
本発明において使用できるシリコーン・ブロックコポリ
マーの分子量は、500以上のものが望ましい。500
より小さいと、加工中に揮発してしまう事がある。分子
量が20. OO0以上のものは、室温で固体になる場
合があるが本発明には使用可能である。なお、固体で分
散が気になる場合には、溶剤に溶解して使用する事も可
能である。
マーの分子量は、500以上のものが望ましい。500
より小さいと、加工中に揮発してしまう事がある。分子
量が20. OO0以上のものは、室温で固体になる場
合があるが本発明には使用可能である。なお、固体で分
散が気になる場合には、溶剤に溶解して使用する事も可
能である。
本発明において有機過酸化物の分り9v温度T1発泡剤
の発泡温度をTfとし、Tp−Tf−△Tとする時−1
0℃く△T〈5o℃の条件を満足する有機過酸化物上発
泡剤の組合せが望ましい。即ち、上記条件を満足する架
橋剤と発泡剤を組合せ、さらにシリコーン・ブロックコ
ポリマーをエチレン系樹脂に添加した組成物を常圧下で
加熱すると、発泡が起るとほとんど同時に、あるいはわ
ずかに後から架橋が始まり、ゆる?かに架橋が進行し、
発泡が完了してからあるいは発泡が完了する直前に架橋
密度が急激に上昇し、生じた均一な連続気泡あるいは一
部に独立気泡を含む連続気泡が安定化し、これを冷却す
れば固定化される。
の発泡温度をTfとし、Tp−Tf−△Tとする時−1
0℃く△T〈5o℃の条件を満足する有機過酸化物上発
泡剤の組合せが望ましい。即ち、上記条件を満足する架
橋剤と発泡剤を組合せ、さらにシリコーン・ブロックコ
ポリマーをエチレン系樹脂に添加した組成物を常圧下で
加熱すると、発泡が起るとほとんど同時に、あるいはわ
ずかに後から架橋が始まり、ゆる?かに架橋が進行し、
発泡が完了してからあるいは発泡が完了する直前に架橋
密度が急激に上昇し、生じた均一な連続気泡あるいは一
部に独立気泡を含む連続気泡が安定化し、これを冷却す
れば固定化される。
△’r<−10℃の場合には、組成物を加熱した時、架
橋が優先的に進行してしまい発泡がほとんど起らないか
、起っても独立気泡系のものになってしまう。
橋が優先的に進行してしまい発泡がほとんど起らないか
、起っても独立気泡系のものになってしまう。
また、ΔT〉50℃の場合は発泡が優先的に進行してし
まい、気泡が安定化しない。
まい、気泡が安定化しない。
本発明において、シリコーン・ブロックコポリマーは均
一で微細な気泡の発泡体を与える効果がある。
一で微細な気泡の発泡体を与える効果がある。
本発明に使用するエチレン系樹脂のメルトインデックス
は1以上のものである。
は1以上のものである。
1未満では加熱した時に組成物が溶融しない場合があり
、また、焼けこげや変色が起る場合がある。
、また、焼けこげや変色が起る場合がある。
本発明に使用する組成物の各成分の組成比を挙げる。
エチレン系樹脂100重量部に対して、有機過酸化物が
02〜10重量部必要である。02重量部より少ないと
組成物の発泡時に粘度がほとんど上昇せず、発泡体がへ
たってしまう。10重量部より多くても、架橋効率の向
上は少ない。
02〜10重量部必要である。02重量部より少ないと
組成物の発泡時に粘度がほとんど上昇せず、発泡体がへ
たってしまう。10重量部より多くても、架橋効率の向
上は少ない。
発泡剤の量は1〜20重量部必要である。1重量部未満
では発泡の効果がほとんどなく、20部より多いと、発
泡時に無駄に大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増え
るだけで、効率が悪い0 シリコーン・ブロックコポリマーの量は01〜5重限部
必要である。01重量部より少ないと均一微細な構造の
気体を与える効果がなく、5部より多いとにじみ出しが
著しい。
では発泡の効果がほとんどなく、20部より多いと、発
泡時に無駄に大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増え
るだけで、効率が悪い0 シリコーン・ブロックコポリマーの量は01〜5重限部
必要である。01重量部より少ないと均一微細な構造の
気体を与える効果がなく、5部より多いとにじみ出しが
著しい。
本発明において組成物しこは必要により、酸化安定剤、
紫外線安定剤、無機光てん剤、顔料、難燃剤、可塑剤、
その他の添加剤あるいは他の樹脂、ゴム類などを配合す
ることができる。
紫外線安定剤、無機光てん剤、顔料、難燃剤、可塑剤、
その他の添加剤あるいは他の樹脂、ゴム類などを配合す
ることができる。
本発明において組成物を加熱する際の温度は、発泡およ
び架橋が行なわれるために必要な温度以上であり、具体
的には120〜250℃の間にある。
び架橋が行なわれるために必要な温度以上であり、具体
的には120〜250℃の間にある。
本発明において、有機過酸化物の分M温度は、純粋な製
品の半減期10分間における温度で示しているため、こ
の温度以下でも架橋が進行する。
品の半減期10分間における温度で示しているため、こ
の温度以下でも架橋が進行する。
本発明において、加熱時間は、連続気泡を有する発泡体
を生成するに必要な時間であり、具体的には1〜60分
の範囲にある。
を生成するに必要な時間であり、具体的には1〜60分
の範囲にある。
本発明において、加熱後、発泡体を冷却することにより
、構造が固定化される。冷却温度は50゛C以下が望ま
しい。
、構造が固定化される。冷却温度は50゛C以下が望ま
しい。
加熱の方法としては、空気などの加熱ガス、鉄あるいは
アルミニウムなどの加熱された金属との直接あるいは間
接の接触、赤外線、ノクーナ、電熱などによる外部加熱
のほか、高周波加熱などの内部加熱も適用できる。
アルミニウムなどの加熱された金属との直接あるいは間
接の接触、赤外線、ノクーナ、電熱などによる外部加熱
のほか、高周波加熱などの内部加熱も適用できる。
さらに、目的により、常圧下で加熱することも、加圧下
で加熱することもできる0 w下に実施例を挙げる。
で加熱することもできる0 w下に実施例を挙げる。
実施例1
メルトインテックス30、酢酸ビニル含量35′irr
、18%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカ
ー製)100部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤
「セルマイクCAP−I24J(発泡温度130℃゛三
協化成製〕4部、ジクミルペルオキシド(分解温度15
0℃:日本油flit製) + 1’AI、シリコーン
・ブロックコポリマーc rl:+s+(0((c H
:+)2sIo )6(C2H40)20(03−11
GOルσシ4)19) (+、ooocs) 1」本ユニカー製)1部を70℃のロールミルで40分
間混練したものをペレット化した。
、18%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカ
ー製)100部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤
「セルマイクCAP−I24J(発泡温度130℃゛三
協化成製〕4部、ジクミルペルオキシド(分解温度15
0℃:日本油flit製) + 1’AI、シリコーン
・ブロックコポリマーc rl:+s+(0((c H
:+)2sIo )6(C2H40)20(03−11
GOルσシ4)19) (+、ooocs) 1」本ユニカー製)1部を70℃のロールミルで40分
間混練したものをペレット化した。
このペレットを80℃で圧縮成形法により、()2闘厚
さのシートにした。圧力、時間はそれぞれI OOkg
/ctl 、 5分間であった。このシートをボリエス
テルンートの上に置き、180℃のオーブン中に入れた
ところ、5分間で均一に発泡した。この発泡体を取出し
、室温にまで放冷したところ、厚さQ、 7 M 、気
泡の大きさ0.08關+0.02朋の手触りのよい、柔
軟な連続気泡を有する白色の発泡体が得られた。この発
泡体の見掛は密度は0.309/caであり、吸水させ
たところ、発泡体] crlにつき0.639の水を急
んだ。このシートをサンシャインウェザ−メークWEL
−8IJN−HC(スガ試験機製)にて、450時間照
射したが、クラックは入らな7y)つた。
さのシートにした。圧力、時間はそれぞれI OOkg
/ctl 、 5分間であった。このシートをボリエス
テルンートの上に置き、180℃のオーブン中に入れた
ところ、5分間で均一に発泡した。この発泡体を取出し
、室温にまで放冷したところ、厚さQ、 7 M 、気
泡の大きさ0.08關+0.02朋の手触りのよい、柔
軟な連続気泡を有する白色の発泡体が得られた。この発
泡体の見掛は密度は0.309/caであり、吸水させ
たところ、発泡体] crlにつき0.639の水を急
んだ。このシートをサンシャインウェザ−メークWEL
−8IJN−HC(スガ試験機製)にて、450時間照
射したが、クラックは入らな7y)つた。
実施例2
メルトインデックス20、酢酸ビニル成分28重量%の
エチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)を粉
砕し、平均粒度40メ・ンーンユの粉末を得た。この粉
末100重量部に対し、助剤入アゾシカーボンアミド[
セルマイクCAP−+ 49J(発泡温度125℃ 三
方化成製)7部、t−ブチルパーオキシイソブチルカー
ボネート(分解温度135℃:日本油脂製)】部、シリ
コーン・ブロックコポリマー (CH3)3s+o ((OH3)2s10 〕35(
(CH3)−(OC2H4)4(OC:+H6)a00
4)TsJ(OH3) O’+3−81(CH:+ )
:+ (+、ooocs) (14本ユニカー製)1部をスーパーミキサーで15分
間攪拌し、1日間放置した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)を粉
砕し、平均粒度40メ・ンーンユの粉末を得た。この粉
末100重量部に対し、助剤入アゾシカーボンアミド[
セルマイクCAP−+ 49J(発泡温度125℃ 三
方化成製)7部、t−ブチルパーオキシイソブチルカー
ボネート(分解温度135℃:日本油脂製)】部、シリ
コーン・ブロックコポリマー (CH3)3s+o ((OH3)2s10 〕35(
(CH3)−(OC2H4)4(OC:+H6)a00
4)TsJ(OH3) O’+3−81(CH:+ )
:+ (+、ooocs) (14本ユニカー製)1部をスーパーミキサーで15分
間攪拌し、1日間放置した。
この粉末69をシャーレに入れ、180℃のオーブン中
で8分間加熱した後放冷したところ、直径7−品厚さ2
aの発泡体が得られた。この発泡体の気泡平均径は01
0龍±002耶であった。
で8分間加熱した後放冷したところ、直径7−品厚さ2
aの発泡体が得られた。この発泡体の気泡平均径は01
0龍±002耶であった。
実施例3
メルトインデックス20、アクリル酸エチルな量20重
量%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体(H本ユニ
カー製)100部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡
剤「セルマイクCAP−124」(発泡温度130℃:
三方化成製)IO!、ジクミルペルオキシド(分解温度
150℃:日本油脂製)1部、シリコーン・ブロックコ
ポリマーは実施例1と同じもの1部をバンバリーミキサ
−で80℃で5分間混練したものをペレット化した。こ
のベレットを90℃で5分間、I OOki(++Iの
圧力で圧縮成形し、]關厚のシートにした。
量%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体(H本ユニ
カー製)100部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡
剤「セルマイクCAP−124」(発泡温度130℃:
三方化成製)IO!、ジクミルペルオキシド(分解温度
150℃:日本油脂製)1部、シリコーン・ブロックコ
ポリマーは実施例1と同じもの1部をバンバリーミキサ
−で80℃で5分間混練したものをペレット化した。こ
のベレットを90℃で5分間、I OOki(++Iの
圧力で圧縮成形し、]關厚のシートにした。
このシートを200メツシユの金網の上に置き・ 】8
0℃のオーブンで7分間加熱後放冷したところ、厚さ3
關、−気泡の平均径Q、 3 mmの発泡体が得られた
。
0℃のオーブンで7分間加熱後放冷したところ、厚さ3
關、−気泡の平均径Q、 3 mmの発泡体が得られた
。
実施例4
メルトインテックス30、酢酸ビニルa ffi 35
重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー
W) I O0部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡
剤「セルマイク0AP−+ 24J(発泡温度130℃
:三方化成製〕5部、ジクミルペルオキシド(分解温度
150℃:日本油脂H) ’ 部、シリコーン・ブロッ
クコポリマー(OH3)3JO((CH3)2S10
)65((CH3)−(002H4)托(0,03Hs
)zO4HBSt(OH3) O)4−8+ (CH3
)3 (25℃における粘度2. o o o CS )(日
本ユニカー製)1部を70℃のロールミルで4()分間
混練したものをペレット化した。
重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー
W) I O0部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡
剤「セルマイク0AP−+ 24J(発泡温度130℃
:三方化成製〕5部、ジクミルペルオキシド(分解温度
150℃:日本油脂H) ’ 部、シリコーン・ブロッ
クコポリマー(OH3)3JO((CH3)2S10
)65((CH3)−(002H4)托(0,03Hs
)zO4HBSt(OH3) O)4−8+ (CH3
)3 (25℃における粘度2. o o o CS )(日
本ユニカー製)1部を70℃のロールミルで4()分間
混練したものをペレット化した。
このベレットを80℃で圧縮成形法により、02朋厚さ
のシートにした。圧力、時間はそれぞれI fl Ok
q/c++! 、 5分間であった。このシートをポリ
エステルシートの上に置き、180℃の4−ジン中に入
れたところ、5分間で均一に発泡した。この発泡体を取
出し、室温にまで放冷したところ、厚さo、7Wrm、
気泡の大きさ0.08朋J: 0.02 mmの手触り
のよい、柔軟な連続気泡を有する白色の発泡体が得られ
た。この発泡体の見掛は密度は、0.28g1crlで
あり、吸水させたところ、発泡体] crtにつき06
3gの水を含んだ。このシートをサンシャイーンウエザ
ーメータIAJ 1シL −S LI N −II C
(スガ試験機製)にて、450時間照射したが、クラッ
クは入らながった。
のシートにした。圧力、時間はそれぞれI fl Ok
q/c++! 、 5分間であった。このシートをポリ
エステルシートの上に置き、180℃の4−ジン中に入
れたところ、5分間で均一に発泡した。この発泡体を取
出し、室温にまで放冷したところ、厚さo、7Wrm、
気泡の大きさ0.08朋J: 0.02 mmの手触り
のよい、柔軟な連続気泡を有する白色の発泡体が得られ
た。この発泡体の見掛は密度は、0.28g1crlで
あり、吸水させたところ、発泡体] crtにつき06
3gの水を含んだ。このシートをサンシャイーンウエザ
ーメータIAJ 1シL −S LI N −II C
(スガ試験機製)にて、450時間照射したが、クラッ
クは入らながった。
実施例5
メルトインテックス20、酢酸ビニル成分28重量%の
エチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)を粉
砕し、平均粒度4oメツシユの粉末を得た。この粉末1
00重量部に対し・助剤入アゾシカーボンアミド[セル
マイクCAP−+49J(発泡温度125℃°三協化成
三方7ftl<、t−プチルパーオキシイソプ千ルカー
ボネート(分M温度り35℃:日本油脂製)1部、シリ
コーン・ブロックコポリマー (CH3hS+O((CH3)2s+0)35((02
H5) −(002H4)4 (003H6)I幻4H
8Sl(CH3) O:]3−8+ (OH3)3 (700C8) (日本ユニカー製)1部をスーパーミキサーで15分間
攪拌し、1日間放置した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)を粉
砕し、平均粒度4oメツシユの粉末を得た。この粉末1
00重量部に対し・助剤入アゾシカーボンアミド[セル
マイクCAP−+49J(発泡温度125℃°三協化成
三方7ftl<、t−プチルパーオキシイソプ千ルカー
ボネート(分M温度り35℃:日本油脂製)1部、シリ
コーン・ブロックコポリマー (CH3hS+O((CH3)2s+0)35((02
H5) −(002H4)4 (003H6)I幻4H
8Sl(CH3) O:]3−8+ (OH3)3 (700C8) (日本ユニカー製)1部をスーパーミキサーで15分間
攪拌し、1日間放置した。
この粉末69をシャーレに入れ、】80°Cのオーブン
中で8分間加熱した後放冷したところ、直径7Gで厚さ
2αの発泡体が得られた。口の発泡体の気泡平均径はQ
、IQmm±0.02 mmであった。
中で8分間加熱した後放冷したところ、直径7Gで厚さ
2αの発泡体が得られた。口の発泡体の気泡平均径はQ
、IQmm±0.02 mmであった。
実施例6
メルトインデックス20、アクリル酸エチルi辰2Of
fi量%のエチレン−アク、リル酸エチル共重合体(日
本ユニカー製)100部に対し、アゾシカ−ボンアミド
系発泡剤[セルマイクCAl)L+z4J(発泡温度1
30℃:三方化成製)10部、ジクミルペルオキシド(
分M温度り50℃:l:JllII脂製)1部、・シリ
コーン・ブロックコポリマー (CI(3):+StOC(0H3)2810 )6(
(CHa)−(OO:+H6)804Hss+(C)I
a) O)zst (CH3)3(30008) (日本ユニカー製)1部をバンバリーミキサーテRO’
Qで5分間混練したものをペレット化した。このベレッ
トを90℃で5分間、] OOkgAIllの圧力で圧
縮成形し、l mm厚のソートにした。
fi量%のエチレン−アク、リル酸エチル共重合体(日
本ユニカー製)100部に対し、アゾシカ−ボンアミド
系発泡剤[セルマイクCAl)L+z4J(発泡温度1
30℃:三方化成製)10部、ジクミルペルオキシド(
分M温度り50℃:l:JllII脂製)1部、・シリ
コーン・ブロックコポリマー (CI(3):+StOC(0H3)2810 )6(
(CHa)−(OO:+H6)804Hss+(C)I
a) O)zst (CH3)3(30008) (日本ユニカー製)1部をバンバリーミキサーテRO’
Qで5分間混練したものをペレット化した。このベレッ
トを90℃で5分間、] OOkgAIllの圧力で圧
縮成形し、l mm厚のソートにした。
このシートを200メツシユの金網の上に置き、180
℃のオーブンで7分間加熱後放冷したところ、厚さ3m
m、気泡の平均径(13”nmの発泡体が得られた。
℃のオーブンで7分間加熱後放冷したところ、厚さ3m
m、気泡の平均径(13”nmの発泡体が得られた。
比較例1
実施例1と同様にして、シリコーン・ブロックコポリマ
ーの代りに、トリアリルシアスレート1部およびシリコ
ーン油r、−45(+008=日本二;カーW1部を加
えて得た発泡シートの気泡径は、0.18m−4二0.
03+amであった。
ーの代りに、トリアリルシアスレート1部およびシリコ
ーン油r、−45(+008=日本二;カーW1部を加
えて得た発泡シートの気泡径は、0.18m−4二0.
03+amであった。
比較例2
実施例2と同様にして、シリコーン・ブロックコポリマ
ーの代りに、トリアリルシアヌレート1部およびシリコ
ーン油L745(2008:日本ユニカー製)1部を加
えて得た発泡体の気泡径は、020闘±003闘であっ
た。
ーの代りに、トリアリルシアヌレート1部およびシリコ
ーン油L745(2008:日本ユニカー製)1部を加
えて得た発泡体の気泡径は、020闘±003闘であっ
た。
比較例3
実[3と同様にして、シリコーン°ブロックコポリマー
の代りに、トリアリルイソシアヌレート1部、シリコー
ン油L−4s(TOES:日本ユニカー製)1部を加え
て得た発泡体の平均径は、06闘であった。
の代りに、トリアリルイソシアヌレート1部、シリコー
ン油L−4s(TOES:日本ユニカー製)1部を加え
て得た発泡体の平均径は、06闘であった。
実施例7
メルトインデックス30、酢酸ビニル成分2’5重量%
のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)1
00部に対し、助剤入アゾシカーボンアミド[セルマイ
クCAP−149J(発/(シljA度り25℃:三方
化成製〕5部、ジクミルペルオキシド(分解温度+5f
1℃:日本油脂製)1部、 (CI(3) St(O((CH3)2Sio)8(C
2H’lO)2−0(C3H60)2−c4u9〕3 の構造式を有するシリコーン・ブロックコポリマー(日
本ユニ刀−製:I、30008)]部をバンバリーミキ
サ−で80℃で5分間混練した後、ペレット化した。こ
のベレットを1mm厚のシートに圧縮成形したものを2
00メツシユの金網の上に乗せて180℃のオーブンに
入れ、5分間加熱した後そのまま取出して放冷したとこ
ろ、jツさ35mm、気ン包の大きさo1闘φd二0.
02朋の連続気泡を有する発泡体が得られた。
のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)1
00部に対し、助剤入アゾシカーボンアミド[セルマイ
クCAP−149J(発/(シljA度り25℃:三方
化成製〕5部、ジクミルペルオキシド(分解温度+5f
1℃:日本油脂製)1部、 (CI(3) St(O((CH3)2Sio)8(C
2H’lO)2−0(C3H60)2−c4u9〕3 の構造式を有するシリコーン・ブロックコポリマー(日
本ユニ刀−製:I、30008)]部をバンバリーミキ
サ−で80℃で5分間混練した後、ペレット化した。こ
のベレットを1mm厚のシートに圧縮成形したものを2
00メツシユの金網の上に乗せて180℃のオーブンに
入れ、5分間加熱した後そのまま取出して放冷したとこ
ろ、jツさ35mm、気ン包の大きさo1闘φd二0.
02朋の連続気泡を有する発泡体が得られた。
I、−4s(+ oC8: NUC製ンを使nlシたと
ころ、0.25mmφ±0.03 mmの気泡の大きさ
をもつ発泡体が得られた。
ころ、0.25mmφ±0.03 mmの気泡の大きさ
をもつ発泡体が得られた。
実施例8
メルトインデックス50、アクリル酸エチル含量20重
冊%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体(日本ユニ
カー製)100部に対し、「セルマイクCAP−+ 2
4j (発泡温度130℃:三[1,成製)8部、ジク
ミルペルオキシド(分解温度150℃゛日本油脂製〕1
部およびc H3S1(o ((CI(3)2810
)4(C21(40)lヤ14H9h で示されるシリコーン・ブロックコポリマー(日本ユニ
カー製:500C8)1部をバンバリーミキサ−で80
℃で5分間混練した後、ペレット化した。
冊%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体(日本ユニ
カー製)100部に対し、「セルマイクCAP−+ 2
4j (発泡温度130℃:三[1,成製)8部、ジク
ミルペルオキシド(分解温度150℃゛日本油脂製〕1
部およびc H3S1(o ((CI(3)2810
)4(C21(40)lヤ14H9h で示されるシリコーン・ブロックコポリマー(日本ユニ
カー製:500C8)1部をバンバリーミキサ−で80
℃で5分間混練した後、ペレット化した。
このベレットを圧縮成形し、o3mm厚のシートにした
。このシートを平織の木綿織物の」二に置き、180℃
のオーブンで8分間加熱後放冷したとごろ、厚さ)mm
、気泡の平均径0.3mmの連続気泡を有する気泡体が
得られた。
。このシートを平織の木綿織物の」二に置き、180℃
のオーブンで8分間加熱後放冷したとごろ、厚さ)mm
、気泡の平均径0.3mmの連続気泡を有する気泡体が
得られた。
−45(10C8)1部を加えて得た発泡体の平均径は
、0.6 mmであった。
、0.6 mmであった。
以 上
出願人 日本ユニカー株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)エチレン系樹脂100重量部、発泡剤1〜20重量
部、架橋剤の有機過酸化物02〜10重量部からなる架
橋発泡組成物に、 R35IO−(R25IOl、、 −(It X 81
0 )。Si R3(+)または、 R5i−(o −(R25I O)m−X )3 (2
)但し TIL:]価の炭化水素 X : −((0)/−几’−(C2H40)Il−(
03HF、Q)5−R’) 几′二01〜1oのアルキレン基 Ie : H、アルキル基、アリル基、アラルキル基ま
たはカルバミル基 l:0〜12m:0〜300 n:1〜30 シ:0〜1および々たは/:0〜1 であるシリコーン・ブロックコポリマー01〜5重冊部
を添加すること、および有機過酸化物の10分間半減温
度(TρがI’OO〜170℃であり、発泡剤の発泡温
度(T、)が90〜160℃であって、かつ下記の式 %式% を満足する事を特色とする連続気泡型架橋エチレン系樹
脂発泡体の製造方法。 2〕 エチレン系樹脂、発泡剤、架橋剤およびシリコー
ン・ブロックフポリマーからなる特許請求の範囲第1項
記載の組成物をペレット、粉末、フィルム、シートその
他の成形品とし、これを加熱する単一工程によって連続
気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23143583A JPS60124632A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体製造用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23143583A JPS60124632A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体製造用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60124632A true JPS60124632A (ja) | 1985-07-03 |
| JPH0417219B2 JPH0417219B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=16923504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23143583A Granted JPS60124632A (ja) | 1983-12-09 | 1983-12-09 | 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体製造用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60124632A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289739A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | エチレン系樹脂連続気泡型発泡体用組成物 |
| JPS6289742A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | 連続気泡型発泡体シ−トの製造法 |
| JPS63113035A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Nippon Yunikaa Kk | シリカ系多孔質物質を含有する連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物 |
| JPS6430742A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-01 | Sekisui Chemical Co Ltd | Manufacture of laminated stractural body |
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
-
1983
- 1983-12-09 JP JP23143583A patent/JPS60124632A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289739A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | エチレン系樹脂連続気泡型発泡体用組成物 |
| JPS6289742A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | 連続気泡型発泡体シ−トの製造法 |
| JPS63113035A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-18 | Nippon Yunikaa Kk | シリカ系多孔質物質を含有する連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物 |
| JPS6430742A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-01 | Sekisui Chemical Co Ltd | Manufacture of laminated stractural body |
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| US10301447B2 (en) | 2009-07-14 | 2019-05-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417219B2 (ja) | 1992-03-25 |
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