JPS63113034A - 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成
物に関する。

さらに詳しくは、本発明は、被包装材により良く密層し
１よりしなやかで、風合いおよび触感のより優れた発泡
体を製造するための組成物に関する。また、この組成物
は、その特徴を利用した、吸脱湿作用または難燃性を付
与された連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造に
用いることができる。

（従来の技術） ・先に、本発明者らは、特公昭６０−４９６５７におい
て、通気性、吸水性、耐候性が優れ、連続気泡型である
ため、独立気泡型より柔軟で風合い、触感が優れ、純白
の発泡体を製造する方法を開発した。即ち、特公昭６０
−４９６５７によれば、気泡径平均ＣＬ２ｆｉ±α０３
ｆｉの気泡からなる連続気泡体を得ることができた。然
るに、特公昭６０−４９６５７により製造された発泡体
シートを包装材、カバーあるいは肘、膝のサポータ−材
として使用した際、より被包装材に密層し、よりしなや
かで、風合いおよび触感のより優れた発泡体を要求され
ることがあった。

また、従来より、ゼオライト、クリストバライトその他
のシリカ系多孔質物質は、アンモニアなどのガスを強く
吸薄し、さらに吸脱湿作用を有する材料として知られて
おり、ガス吸着剤やフィルターの吸湿材や建簗物内部の
湿気調節用材料としての用途が検討されているが、シリ
カ系多孔質物質の粉末やペレットをそのまま容器にいれ
て使用すると、こぼれたり、場所を取ったりして取り扱
いが非常に不便であった。そこで、シリカ系多孔質物質
の粉末やペレットを　布や紙に包んで使用する方法など
が考案されているが、一定の形状に成形したり種々の形
状に切断したりすることが困難であった。また、単にポ
リエチレンなどの樹脂にシリカ系多孔質物質の粉末やペ
レットを混合してシート状の成形したものは、透湿性や
通気性が殆ど無くなり、シリカ系多孔質物質の吸脱湿作
用やガス吸着性を生かすことができなかった。

さら゛に、連続気泡発泡体を建材用クッション、自動車
内壁面クッション、包装材シーＦなどとして使用した際
、難燃性の付与を要求されることがあった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、特公昭６０−４９６５７により製造される連
続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体よりも被包装材に密
層し、よりしなやかで風合い、触感のより優れた発泡体
を製造するための組成物を得ようとするものであり、さ
らに本組成物の特徴を利用して、シリカ系多孔質物質の
持つ吸脱湿作用を実質的に保持し、かつシリカ系多孔質
物質の粉末やペレットを一定の形状に成形したり種々の
形状に切断したりすることが可能な複合材料を製造する
ための連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を製造する
ための組成物ならびに難燃性を付与された連続気泡型架
橋エチレン系樹脂発泡体を製造するための組成物を得よ
うとするものである。

（問題点を解決するための手段及び作用）特公昭６０−
４９６５７の方法においては、エチレン系樹脂と有機過
酸化物と発泡剤とからなる架橋発泡組成物（有機過酸化
物の半減温度と発泡剤の発泡温度の関係が限定されてい
る）に対し、「三官能モノマーとシリコーン油」を添加
したものを連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成
物としているが、本発明においては「三官能モノマーと
シリコーン油」の代わりに「ポリエチレングリコール為
ポリプロピレングリコールまたはエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの共重合体から選ばれた１種または
２種以上の化合物」を使用することにより、より微細な
気泡からなる連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を得
ようとするものである。

即ち、本発明は、エチレン系樹脂１００重量部、発泡剤
１〜３０重量部および架橋剤の有機過酸化物α２〜１０
重Ｉｔ部からなる架橋発泡組成物にポリエチレングリフ
ール、ポリプロピレングリコールまたはエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとの共重合体から選ばれた１種
または２種以上の化合物をα１〜１０重量部添加するこ
と、および有機過酸化物の１０分間半減温度（Ｔｐ）が
１００〜２２０℃であり、発泡剤の発泡温度（Ｔｆ）が
９０〜２２０℃であって、かつ下記の式％式％ を満６足することを特徴とする連続気泡型架橋エチレン
系樹脂発泡体用組成物（以下本組成物という）を得よう
とするものである。

また、本発明は、本組成物１００重量部に対し、１〜３
０００重量部のシリカ系多孔質物質を配合することによ
り、シリカ系多孔質物質の持つ吸説湿作用を実質的に保
持しかつシリカ系多孔質物質の粉末やペレットを一定の
形状に成形したり種々の形状に切断したりすることが可
能な複合材料を製造するための連続気泡型架橋エチレン
樹脂発泡体用組成物を得ようとするものである。

さらに、本発明は、本組成物１００重量部に対し、含ハ
ロゲン難燃剤５〜２００重量部及び三酸化アンチモン１
〜５０重量部を添加して難燃性連続気泡型架橋エチレン
系樹脂発泡体用組成物を得ようとするものであり、さら
に、本組成物１００重量部に対し、表面処理された金属
水酸化物を１〜２００重量部添加して難燃性の連続気泡
型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物を得ようとするも
のである。

本発明においては特公昭６０−４９６５７の組成物の「
三官能モノマーとシリコーン油」の代わりに「ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールまたはエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体から選
ばれた１種または２種以上の化合物」を使用することに
より、より微細な気泡からなる連続気泡型架橋エチレン
系樹脂発泡体を得ようとするものであり、例えば実施例
１に示すように、気泡径平均０．０８ｗ±０．０２ｍの
気泡体を得ることができる。しかるに、何故、このよう
に均一微細な連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製
造が可能になったか、その原理については必ずしも明ら
かではない。

しかし、その要因を考察すれば、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールまたはエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとの共重合体の持つ適度な極性、
即ち、親木基と親油基のバランスと、従来の架橋後に発
泡するように設計された発泡剤と架橋剤の選択方法とは
全く逆の反応機構を用いた事とが有機的に組み合わされ
て目的を達することが可能になったと推察される。

本発明においてエチレン系樹脂とは、エチレンを主成分
とする重合体であり、高圧法ぎりエチレン、低圧法低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ
）、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ア
クリル酸アルキル共重合体１エチレン−ａオレフィン系
共重合体その他をいう。

本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期１０分間で１００〜２２０℃のものであり、次の
ものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温
度（’Ｃ）である。

こはく酸ペルオキシド（１１０）、ベンゾイルオキシド
（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート（１ｆ３）、ｐ−クロ胃ベンゾイルペルオキシ
ド（１１５）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート（
１１５）、ｔ−ブチルペルオキシイソプルピルカーボネ
ート（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（１
４０）、λ５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペル
オキシ）ヘキサン（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシア
セテ−）（１４０）、ジ−ｔ−ブチルジペルオキシ７タ
レー）（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸（
１４０）、シクロヘキサノンペルオキシド（１４５）、
ｔ−プチルペルオキシベンゾエ−）（１４５）、メチル
エチルケトンペルオキシド（１５０）、ジクミルペルオ
キシド（１５０）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン（１５５）、ｔ−ブチル
クミルペルオキシド（１５５）、ｔ−ブチルヒドロペル
オキシド（１５８）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（１
６０）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン３（１７０）、ジ−イソプロピルベ
ンゼンヒドロペルオキシ）”（１７０）、ｐ−メンタン
ヒドロペルオキシド（１８０）、λ５−ジメチルヘキサ
ンー２４５−ジヒド田ペルオキシ゛ド（２１３）。

本発明において使用される発泡剤は、発泡温度が９０℃
から２２０℃のものであり、促進剤あるいは助剤を併用
して、分解温度をこの範囲に調節したものもこれに含ま
れる。例として、次のものが挙げられる。

アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾカーボンアミド、
ｐ−トルエンスルフォニルヒドラジド、４４′−オキシ
ビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ｎ−へブタ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、れ−デカン。

本発明において使用できるポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールまたはエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとの共重合体の分子量は、１０００以上
のものが望ましい。１０００より小さいと、混合しに＜
＜、成形後、製品の表面に、にじみだしてしまうことが
ある。

本発明において有機過酸化物の１０分間半減温度（Ｔｐ
）が１００〜２２０℃であり、発泡剤の発泡温度（Ｔｆ
　）が９０〜２２０℃であって、かつ下記の式 ％式％ を満足する有機過酸化物と発泡剤の組み合わせが望まし
い。即ち、この架橋剤と発泡剤を組み合わせ、さらに、
ポリエチレングリフール、ポリプロピレングリコールま
たはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合
体から選ばれた１種または２種以上の化合物をエチレン
系樹脂に添加した組成物を加熱すると、発泡が起こると
ほとんど同時に、あるいはわずかに後から架橋が始まり
、紐やかに架橋が進行し、発泡が完了してからあるいは
発泡が完了する直前に架橋密度が急激に上昇し、生じた
均一な連続気泡あるいは一部に独立気泡を含む連続気泡
体が安定し、これを冷却すれば固定化される。

’ｒｐ−Ｔｆ＜−１０℃の場合には、組成物を加熱した
時、架橋が優先的に進行してしまい、発泡が殆ど起こら
ないか、起こっても独立気泡系発泡体になってしまう。

’ｒｐ　−Ｔｆ　＞５０℃の場合には、発泡が優先的に
進行してしまい、気泡が安定化しない。本発明において
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重
合体から選ばれた１種または２種以上の化合物は均一で
微細な気泡の発泡体を与える効果がある。

本発明に使用する本組成物の各成分の組成比を挙げる。

エチレン系樹脂１００重量部に対して、有機過酸化物の
量はα２〜１０重量部必要である。α２重量部未満では
、組成物の加熱時に、樹脂層の粘度が殆ど上昇せず、樹
脂層がへたってしまう。

１０重量部より多くても、架橋効率の向上は少ない。

発泡剤の量は１〜３０重量部必要である。１重量部未満
では、発泡の効果がほとんど無く、５０部より多いと、
発泡時に無駄に大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増
えるだけで、効率が悪い。

ポリエチレングリフール、ポリプロピレングリコールま
たはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合
体から選ばれた１種または２種以上の化合物の量は（Ｌ
１〜１０重量部必要である。

α１重量部未満では、均一微細な構造の気泡が得られず
、１０部より多いとにじみだしのおそれがある。

次に、本発明において使用できるシリカ系多孔質物質は
、例えば、ゼオライト、クリストパライシおよびその半
合成または合成品その他をいう。

クリストバライシ系物質の例として、クリスバール（８
鉄鉱業製）やビルダー身レイ（８鉄鉱業製）が挙げられ
る。シリカ系多孔質物質の形状は、粉末あるいはペレッ
トその他の成型品のいずれでも良い。但し、直径２５０
μ愼以下の粉末の場合は、本組成物１００重量部に対し
、１〜１００重量部の添加量で均一な、シリカ系多孔質
物質と連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の複合体が
得られる。また、直径２５０ｐｍ以上の粉末あるいはペ
レット、特に直径（Ｌ５■以上のペレットその他の成型
品の場合は、１００〜３０００重量部、好ましくは、１
０００〜３０００重量部の添加で、焼結状態あるいはこ
れに近い成型品が得られる。

シリカ系多孔質物質は、１重量部より少ないと実質的な
吸脱湿の効果が期待できず、３０００重量部より多いと
、樹脂層がバインダーの役目をせず、シリカ系多孔質物
質の粉末あるいはペレットその他の成型品同士が、ばら
ばらになってしまうことがある。

本発明によって得られるシリカ系多孔質物質と連続気泡
型架橋エチレン系樹脂発泡体の複合体は、一定の形状に
成形したり種々の形状に切断したりすることが可能であ
る。

次に、本発明における連続気泡型架橋エチレン系樹脂発
泡体の難燃化の第１の方法として、含ハロゲン難燃剤を
難燃化付与剤とし、三酸化アンチモンと併用して添加す
る。即ち、含ハロゲン難燃剤は、火炎にさらされるとハ
ロゲン化水素を発生し、このハロゲン化水素が樹脂の熱
分解によって発生する可燃性ガスを希釈し、あるいはラ
ジカル機構で進行する燃焼反応の連鎖反応を停止させる
ことによる難燃化作用がある。また、含ハロゲン難燃剤
に三酸化アンチモンを併用すると難燃化効果が増加する
。

本発明において使用できる含ハロゲン難燃剤の例を以下
に挙げる。

塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、テトラプｐム
ピスフェノールＡ１テトラプ四ムエタン、テトラブロム
ブタン、デカブロモビフェニルエーテル、ヘキサブロモ
ビフェニルエーテル、ペンタブロモエチルベンゼンその
他。

含ハロゲン難燃剤の量は、本組成物１００重量部に対し
て、５〜２００重量部が望ましい。５重量部より少ない
と実質的な難燃効果が期待できず、２００重量部より多
いと組成物の発泡成形時に、均一な発泡体が得られず、
時には、ガスが抜けてしまい、発泡がほとんど起こらな
いことがある。

二酸化アンチモンの量は、本組成物１００重量部に対し
て、１〜５０重量部が望ましい。

次に、本発明における連続気泡型架橋エチレン系樹脂発
泡体の難燃化の第２の方法として、表面処理された金属
水酸化物を添加する。本発明の組成物に使用される金属
水酸化物として、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムその他が挙げられる。これらの金属水酸化物は、結
晶水を含んでおり、エチレン系樹脂の燃焼温度では、金
属水酸化物は熱分解して、結晶水を放出し、熱エネルギ
ーを吸収し、それ自身は金属酸化物になり、燃焼する樹
脂表面の炭化生成物と結合して保護膜を形成して熱エネ
ルギーや酸素の侵入を遮断し、同時に金属水酸化物から
放出された水蒸気が気相における可燃性ガスの希釈効果
によって、難燃化作用が進むといわれている。また、こ
れらの金属水酸化物は、高温で有毒性ガスや腐食性ガス
を発生せず、安全である。

本発明に使用される金属水酸化物は、表面処理されてい
ることが望ましい。表向処理されていないと組成物の発
泡成形時に金属水酸化物とエチレン系樹脂との合い相容
性が悪いために、ボイドが発生し、均一な発泡体が得ら
れず、時には、ガスが抜けてしまい、発泡がほとんど起
こらないことがあゞる。表面処理剤としては、シリコー
ンカップリング剤あるいは、界面活性剤が使用される。

本発明に使用される金属水酸化物は１１００ｐ以下の粉
末状のものが望ましい。

金属水酸化物の量は、本組成物１００重量部に対して、
１０〜２００重量部が望ましい。１０重量部より少ない
と実質的な難燃効果が期待できず、２００重量部より多
いと組成物の発泡成形時に、均一な発泡体が得られず、
時には、ガスが抜けてしまい、発泡がほとんど起こらな
いことがある。

本発明において組成物には必要により、酸化安定剤、紫
外線安定剤、その他無機充填剤、顔料、その他難燃剤、
可塑剤、ゴム類などを配合することができる。

本発明の組成物を、例えば、ペレット、粉末またはフィ
ルム、シートその他の成形品とし、これを加熱し冷却す
る単一工程によって連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡
体を製造することができる。

本発明において組成物を加熱する際の温度は、発泡およ
び架橋が行なわれるために必要な温度以上であり、具体
的には１２０〜ｓｏＯ℃の間にある。

本発明において、有機過酸化物の分解温度は、純粋な製
品の半減期１０分間における温度で示しているため、こ
の温度以下でも架橋が進行する。

本発明において組成物の加熱時間は、連続気泡を有する
発泡体を生成するに必要な時間であり、具体的には１〜
６０分の範囲にある。

本発明において組成物を加熱後、発泡体を冷却すること
により、構造が固定化される。冷却温度は５０℃以下が
望ましい。

加熱の方法としては、空気などの加熱ガス、鉄あるいは
アルミニウムなどの加熱された金属との直接あるいは間
接の接触、赤外線、バーナ、電熱などによる外部加熱の
ほか、高周波加熱などの内部加熱も適用できる。

さらに、目的により、常圧下で加熱することも、加圧下
で加熱することもできる。

以下に実施例を挙げる。

（実施例） 実施例１ メルトインデックスＳＯ１酢酸ビニル含屋３５重量パー
セントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本エニカー
製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「
セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃：三部化成製
）４部、ジクミルペルオキシド（分解温度１５０℃二日
本油脂製）１部、ポリエチレングリコール（分子量２０
，０００：和光純薬製）１部を７０℃のロールミルで４
０分間混練したものをペレット化した。

このペレットを８０℃で圧縮成形法によりα２關厚さの
シートにした。圧力、時間は、それぞれ、１００　Ｊ９
／傭”　、５分間であった。このシートをポリエステル
シートの上におき、１８０℃のオープン中に入れたとこ
ろ、５分間で均一に発泡した。

この発泡体を取り出し、室温にまで放冷したとこ口厚す
Ｑ、　７　Ｉ’ｌｌ　ｓ気泡の大きさＱ、０８ｍ±（Ｌ
Ｏ２ｓａｍの手触りの良い、柔軟な連続気泡を有する白
色の発泡体が得られた。この発泡体の見掛は密度はＱ、
　３０９　／（ｙｌｌ”であり、吸水させたところ、発
泡体１ｃｙ＋”につき、α６２ｇの水を含んだ。このシ
ートをサンシャインウェザ−メータＷＥＬ・−３ＵＮ−
ＨＣ（スガ試験機製）にて、４５０時間照射したが、ク
ラックは入らなかった。

実施例２ メルトインデックス２０、酢酸ビニル含３１２Ｂｆｆｉ
量パーセントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユ
ニカー製）を粉砕し、平均粒度４０メツシユの粉末を得
た。この粉末１００重量部に対し１助剤入りアゾシカ−
ボンアミド系発泡剤「セルマイクＣＡＰ−１４９Ｊ（発
泡温度１２５℃：三部化ＪＬＢ！り７部、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチルカーボネート（分解温度１３５℃：
日本油脂製）１部、ブリピレングリコール（ジオールタ
イプ、分子量２，０００和光純薬製）１部をスーパーミ
キサーで１５分間攪はんし、１日間放置した。

この粉末６ｇをシャーレにいれ、１８０℃のオーブン中
で８分間加熱したのち′、放冷したところ、直径７ｃｍ
で厚さ２創の連続気泡を有する発泡体が得られた。この
発泡体の気泡平均径はα１５１１１１±０．０３１１ｍ
テあツタ。

実施例３ メルトインデックス２０、アクリル酸エチル含量２０重
量パーセントのエチレン−アクリル酸工チル共重合体（
日本ユニカー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣＡＰＪ（発泡温度１３０℃：
三路化成製）４部、ジクミルペルオキシド（分解温度１
５０℃：日本油脂筒）１部、エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド共重合体（分子１１Ｑ、０００：ユニオン
カーバイドＩｍり１Ｍを８０℃のロールミルで１０分間
混練したものをペレット化した。

このペレットを９０℃で圧縮成形法により、１瀦厚さの
シートにした。圧力、時間は、それぞれ、１００　ｋｇ
／３２．５分間であった。このシートを２００メツシユ
の金網の上におき、１８０℃のオーブンで７分間加熱後
放冷したところ、厚さ５　ｍ　。

気泡の平均径０．３−の手触りの良い、柔軟な連続気泡
を有する白色の発泡体が得られた。

実施例４ メルトインデックス５、密度α８９５９７ｃｍ”のエチ
レン−αオレフィン共重合体（ユニオンカーバイド製）
１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「セル
マイクＣＡＰ５００Ｊ（発泡温度１５０℃：三路化成製
）１０部、パーヘキシン２５Ｂ（分解温度１７０℃：日
本油脂筒）１部、ポリエチレングリコール（分子１２Ｑ
、０００：和光純薬製）１部をバンバリーミキサ−で１
２５℃で１０分間混練したのち、ペレット化した。この
ペレットを厚さ２ｆｌのシートに圧縮成形したものをア
ルミ板に乗せて、２００℃のマツフル炉で５分間加熱し
たのち、取り出して放冷した。得られ、た発泡体は、厚
さ８ｆｉ、平均気泡径α２０ｍの均一でボイドがなく、
見掛は密度α２５９部ｃｍ”の連続気泡型発泡体であっ
た。

比較例１ 実施例１と同様にして、ポリエチレングリコールの代わ
りにトリアリルシアヌレート１部及びシリコーン油Ｌ−
４５（１０Ｃ９：日本ユニカー製）１部を加えて得た発
泡シートの気泡径は、０．１８謔±０．０３ｍ１ＩＫテ
アツタ。

比較例２ 実施例２と同様にして、ポリプロピレングリフールの代
わりにトリアリルシアヌレート１部及びシリコーン油Ｌ
−４５（１０Ｃ８：日本エニカー製）１部を加えて得た
発泡シートの気泡径は、１２０±１０３關であった〇 比較例３ 実施例５と同様にして、エチレンオキシド−プロピレン
オキシド共重合体の代わりにトリアリルシアヌレート１
部及びシリコーン油Ｌ　−４５（１０Ｃ５：日本ユニカ
ー製）１部を加えて得た発泡シートの気泡径は、α６１
Ｉｓであった。

実施例５ メルトインデックス３０、酢酸ビニル含１１３５重量パ
ーセントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカ
ー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤
「セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃：三路化成
製）４部、ジクミルペルオキシド（分解温度１５０℃：
日本油脂筒）１部、ポリエチレングリコール（分子１１
２ｏ、Ｇｏｏ：和光純薬製）１部を８０℃のバンバリー
ミキサ−で１０分間混練した後、直径３■、長さ５＃の
粒状クリスバール（日鉄鉱業製）２０００部を添加し、
更に１０分間混練した後、ホットプレスで１８０℃で１
０分間加熱し、１時間かけて室温にまで徐冷し、厚さ１
５１ＩｌＩ＋１縦５５０閤、横５８０鴎の板状発泡体成
形物を得た。この板状発泡体成形物は、吸水させたとこ
ろ、１００部当たり４５ｇの水を含んだ。また、この板
状発泡体成形物を高さ１ｔＩＬから床に落としたが破損
しなかった。

実施例６ メルトインデックス２０、アクリル酸エチル含１１２０
ｆｉ１１バーセントのエチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ユニカー製）１００部に対し、アゾシカ−ボ
ンアミド系発泡剤「セルマイクＣＡＰＪ（発泡温度１３
０℃：三路化成製）４部、ジクミルペルオキシド（分解
温度１５０℃：日本油脂筒）１部、プロピレングリコー
ル（ジオールタイプ、分子量λ０００：和光純薬製）１
部を８０℃のロールミルで１０分間混練した後、平均粒
径１００メツシユのビルダークレイ（日鉄鉱業製）を２
５重量部添加し、更に１０分間混練したものをペレット
化した。

このペレットを９０℃で圧縮成形法により、１調厚さの
シートにした。圧力、時間は、それぞれ、１００に９／
α２．５分間であった。このシートを２００メツシユの
金網の上におき、１８０℃のオーブンで７分間加熱後放
冷したところ、厚さ５　ｍ　１気泡の平均径０．３ｍの
手触りの良い、渠軟な連続気泡を有する発泡体が得られ
た。この発泡体の通気性は、Ｂ５フィルターペーパーの
空気通過速度を１００とした時の４０であった。この発
泡体を室温で２４時間真空乾燥した後、デシケータにい
れ、相対湿度９０％の雰闘気にしたところ、２４時１ｉ
１ｉ１後に、発泡体１００ｇ当たり８ｇの重量増があっ
た。同様にして、アンモニアガス雰囲気中に置いたとこ
ろ、２４時間後に、発泡体１００ｇ当たり６０岬の重量
増があった。この発泡体は、裁ばさみで容易に切断する
ことができた。

実施例７ メルトインデックス５、密度α８９５９／ｅｙｓ”　（
Ｄエチレン−αオレフィン共重合体（５−ニオンカーバ
イド製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡
剤「セルマイクＣＡＰ５００Ｊ（発泡温度１．５０℃：
三路化成製）１０部、バーヘキシン２５Ｂ（分解温度１
７０℃：日本油脂製）１部、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシド（分子量ＩＱ、０００：ユニオンカーバイ
ド製）１部をバンバリーミキサ−で１２５℃で１０１分
間混練したのち、平均粒径５０メツシユのビルダークレ
イ（８鉄鉱業製）を３０重量部添加し、更に１０分１ｆ
Ｊｆ混練したものをペレット化した。このペレットを厚
さ２ｍ１１１のシートに圧縮成形したものをアルミ板に
乗せて、２００℃のマツフル炉で５分間加熱したのち、
取り出して放冷した。得られた発泡体は、厚さ８鴎、１
３０９７ｃｍ”の連続気泡型発泡体であった。この発泡
体は、裁ばさみで容易に切断することができた。

比較例４ 実施例６と同様にして、ビルダークレイを添加せずに得
た発泡体を室温で２４時間真空乾燥した後、デシケータ
にいれ、相対湿度９０％の雰囲気にしたところ、２４時
間後に、発泡体１００ｇ当たり１５ｇの重量増があった
。同様にして、アンモニアガス雰囲気中に置いたところ
、２４時間後に、発泡体１００ｇ当たり５１１９の重量
増があった。

実施例８ メルトインデックス３０、酢酸ビニル含量５５［Ｌパー
セントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー
製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「
セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃：三路化成製
）４部、ジクミルペルオキシド（分解温度１５０℃：日
本油脂製）１部、〆リエチレングリコール（分子量２０
，０００：和光練条製）１部および酸化防止剤イルガノ
ックス１０１０（チバガイギー製）α１部を８０℃のバ
ンバリーミキサ−で１０分間混練した後、塩化パラフィ
ン（４０％塩素化：和光練条！Ｍ）１５重量部及び三酸
化アンチモン（和光練条製）５重量部を添加し、更に１
０分間混練した後、９０℃で圧縮成形法により、１藺の
厚さのシートにした。このシーＦをポリエステルシート
の上に置き、１８０℃のオープンに入れたところ、８分
間で均一に発泡した。この発泡体を取り出し、室温にま
で放冷したところ、厚さ３１１Ｉ１１気泡の大きさα２
鱈の連続気泡型発泡体が得られた。この発泡体の酸素指
数は２６であった。

実施例９ メルトインデックス２０、アクリル酸二チル含量２０重
量パーセントのエチレン−アクリル酸エチル共重合体（
日本ユニカー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣＡ　ＰＪ（発泡温度１３０℃
：三路化成製）４部、ジクミルペルオキシド（分解温度
１５０℃：日本油脂製）１、部、ブ四ピレングリコール
（ジオールタイプ、分子量２．０００：和光練条＠）１
部および酸化防止剤イルガノックス１０１０（チバガイ
ギー製）１１部を８０℃のロールミルで１０分間混練し
た後、デカブロモフェニルエーテル（ヘクセル社製）１
２重量部及び三酸化アンチモン（和光純ｚｆＪＡ）を５
重量部添加し、更に１０分間混練したものをペレット化
した。このペレットを９０℃で圧縮成形法により、１馴
の厚さのシートにした。圧力と時間は、それぞれ、１０
０　ｋｇ／、Ｚおよび５分間であった。

このシートを２００メツシユの金網の上におき、１８０
℃のオープンで７分間加熱後放冷したとこは、厚さ３Ｉ
ＩＩＩ１１気泡の平均径１５　ｍｓの手触りの良い、柔
軟な連続気泡を有する発泡体が得られた。、吸水させた
ところ、１ｍ”当たり、０．６０９の水を含んだ。Ｂ５
フィルターペーパーの空気通過速度を１００とした時の
通気性は４０であった。この発泡体の酸素指数は２５で
あった。

実施例１０ メルトインデックス５、密度０．８９５ｇ／ｙ＋”のエ
チレン−ａオレフィン共重合体（ユニオンカーバイド製
）１ｏｏ部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「セ
ルマイクＣＡＰ５０ＱＪ（発泡温度１５０℃：三路化成
製）１０部、パーヘキシン２５Ｂ（分解温度１７０℃：
日本油脂源）１部、エチレンオキシドとプルピレンオキ
シドとの共重合体（分子′Ｗｋ１０．Ｇｏｏ：ユニオン
カーバイド製）１部および酸化防止剤イルガノックス１
０１０（チパガイギー製）Ｃ１１部をバンバリーミキサ
−で１２５℃で１０分間混練したのち、ファイヤーガー
ド２０００（臭素化芳香族化合物：帝人化成製）１５重
量部及び三酸化アンチモン（和光線部製）を５重量部添
加し、更に１０分間混練したものをペレット化した。こ
のペレットを厚さ２１のシートに圧縮成形したものをア
ルミ板に乗せて、２００℃のマツフル炉で５分間加熱し
たのち°、取り出して放冷した。得られた発泡体は、厚
さ８鴎の連続気泡型発泡体であった。吸水させたところ
、１Ｇ１当たり、α６５りの水を含んだ。この発泡体の
酸素指数は２６であった。

比較例５ 実施例８と同様にして、塩化゛パラフィン及び三酸化ア
ンチモンを使用しないで得た発泡体の酸素指数は１７で
あった。

実施例１１ メルトインデックス３０、酢酸ビニル含量５５重量パー
セントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー
製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「
セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃：三路化成製
）４部、ジクミルペルオキシド（分解温度１５（１”ｃ
：日本油脂ｆ／Ｂ）１部、ポリエチレングリコール（分
子量２０．　ＯＯＯ：和光線部製）１部および酸化防止
剤イルガノックス１０１０（チバガイギー製）Ｑ、１部
を８０℃のバンバリーミキサ−で１０分間混練した後、
平均粒径０．７μで、シリコーンカップリング剤Ａ−１
７４（日本ユニカー製）で表面処理された水酸化マグネ
シウム（協和化学工業製）６０部を添加し、更に１０分
間混練した後、９０℃で圧縮成形法により、１ＷＩｍの
厚さのシートにした。このシートをポリエステルシート
の上に置き、１８０℃のオープンに入れたところ、８分
間で均一に発泡した。この発泡体を取り出し、室温にま
で放冷したところ、厚さ３−１気泡の大きさ０．２１１
１１の連続気泡型発泡体が得られた。この発泡体の酸素
指数は２３であった０ 実施例１２ メルトインデックス２０、アクリル酸エチル含１ｉ　２
０　重１１　バーセントのエチレン−アクリルｆｌｉｚ
チル共重合体（日本ユニカー製）１００部に対し、アゾ
シカ−ボンアミド系発泡剤「セルマイクＣＡＰＪ（発泡
温度１３０℃：三路化成製）４部、ジクミルペルオキシ
ド（分解温度１５０℃：日本油脂＠）１部１プロピレン
グリコール（ジオールタイプ、分子量２，０００：和光
線部製）１部および酸化防止剤イルガノックス１０１０
（チパガイギー製）０．１部を８０℃のロールミルで１
０分間混練した後、平均粒径６μ常で、オレイン酸ナト
リウムで表面処理された水酸化アルミニウムを６０重量
部添加し、更に１０分間混練したものをペレット化した
。このペレットを９０℃で圧縮成形法により、１１１１
１の厚さのシートにした。圧力と時間は、それぞれ、１
００　ｋｇ７ｃｍ”および５分間であった。

このシートを２００メツシユの金網の上におき、１８０
℃のオープンで７分間加熱後放冷したところ、厚さ５關
、気泡の平均径α３１ＩＩＩＩｌの手触りの良い、柔軟
な連続気泡を有する発泡体が得られた。

吸水させたところ、１百３当たり、０．６０９の水を含
んだ。Ｂ５フィルターペーパーの空気通過速度を１００
とした時の通気性は４０であった。この発泡体の酸素指
数は２３であった。

実施例１３ メルトインデックス５、密度α８９５９／３”のエチレ
ン−αオレフィン共重合体（ユニオンカーバイド製）１
００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤「セルマ
イクＣＡＰ５００Ｊ（発泡温度１５０℃：三路化成製）
１０部、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共
重合体（分子量１ｏ、ｏｏｏ：ユニオンカーバイド製）
１部および酸化防止剤イルガノックス１０１０（チバガ
イギー製）１１部をバンバリーミキサ−で１２５℃で１
０分間混練したのち、平均粒径Ｑ、７μで、シリコーン
カップリング剤Ａ−１７４（日本ユニカー製）で表面処
理された水酸化マグネシウム（協和化学工業製）を６０
部添加し、更に１０分間混練したものをペレット化した
。このペレットを厚さ２Ｍのシートに圧縮成形したもの
をアルミ板に乗せて、２００℃のマツフル炉で５分間加
熱したのち、取り出して放冷した。得られた発泡体は、
厚さ８ｆｉの連続気泡型発泡体であった。吸水させたと
ころＳ１α３当たり、１６５ｇの水を含んだ。

この発泡体の酸素指数は２３であった。

比較例６ 実施例１１と同様にして、表面処理のされていない水酸
化マグネシウムを使用してオーブンで加熱したが、ガス
がぬけてしまい、発泡体が得られなかった。

比較例７ 実施例１１と同様にして、水酸化マグネシウムを使用し
ないで得た発泡体の酸素指数は１７であった。

（発明の効果） 本発明により、特公昭４０−４９６５７により製造され
る連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体よりも被包装材
に密着し、よりしなやかで、風合いおよび触感のより優
れた発泡体を製造するための組成物を得ることができ、
ざらにシリカ系多孔質物質の持つ吸脱湿作用を実質的に
保持し、かつシリカ系多孔質物質の粉末やペレットを一
定ノ形状に成形したり種々の形状に切断したりすること
が可能な複合材料を得ることができ、また、含ハ四ゲン
難燃剤あるいは表面処理された金属水酸化物により難燃
性を付与された連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を
製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エチレン系樹脂１００重量部、発泡剤１〜３０重量
   部および架橋剤の有機過酸化物０．２〜１０重量部から
   なる架橋発泡組成物にポリエチレングリコール、ポリプ
   ロピレングリコールまたはエチレンオキシドとプロピレ
   ンオキシドとの共重合体から選ばれた１種または２種以
   上の化合物を０．１〜１０重量部添加すること、および
   有機過酸化物の１０分間半減温度（Ｔｐ）が１００〜２
   ２０℃であり、発泡剤の発泡温度（Ｔｆ）が９０〜２２
   ０℃であつて、かつ下記の式 −１０℃≦Ｔｐ−Ｔｆ≦５０℃ を満足することを特徴とする連続気泡型架橋エチレン系
   樹脂発泡体用組成物。 ２）エチレン系樹脂１００重量部、発泡剤１〜３０重量
   部および架橋剤の有機過酸化物０．２〜１０重量部から
   なる架橋発泡組成物にポリエチレングリコール、ポリプ
   ロピレングリコールまたはエチレンオキシドとプロピレ
   ンオキシドとの共重合体から選ばれた１種または２種以
   上の化合物を０．１〜１０重量部添加してなる組成物１
   ００重量部に対してシリカ系多孔質物質１〜３０００重
   量部添加すること、および有機過酸化物の１０分間半減
   温度（Ｔｐ）が１００〜２２０℃であり、発泡剤の発泡
   温度（Ｔｆ）が９０〜２２０℃であつて、かつ下記の式 −１０℃≦Ｔｐ−Ｔｆ≦５０℃ を満足することを特徴とするシリカ多孔質物質を含有す
   る連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物。 ３）エチレン系樹脂１００重量部、発泡剤１〜３０重量
   部および架橋剤の有機過酸化物０．２〜１０重量部から
   なら架橋発泡組成物にポリエチレングリコール、ポリプ
   ロピレングリコールまたはエチレンオキシドとプロピレ
   ンオキシドとの共重合体から選ばれた１種または２種以
   上の化合物を０．１〜１０重量部添加してなる組成物１
   ００重量部に対して、 （１）含ハロゲン難燃剤５〜２００重量部および三酸化
   アンチモン１〜５０重量部の組み合せか、または （２）表面処理された金属水酸化物１〜２００重量部 のいずれかを添加すること、および有機過酸化物の１０
   分間半減温度（Ｔｐ）が１００〜２２０℃であり、発泡
   剤の発泡温度（Ｔｆ）が９０〜２２０℃であつて、かつ
   下記の式 −１０℃≦Ｔｐ−Ｔｆ≦５０℃ を満足することを特徴とする難燃性の連続気泡型架橋エ
   チレン系樹脂発泡体用組成物。