JPS60151648A - 静電荷現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 この発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおけ
る静電荷像を現像するためのトナーおよびその製造方法
に関する。

従来技術 従来、静電荷現像用１〜ナーは、軟質重合体と着色剤と
を溶融混練させて、重合体中に着色剤を分散させ、この
着色剤分散重合体を微粉砕して製造されるが、この製造
方法によって得られる微粉体はその粒径分布が非常に広
く、実用に供し得るトナーを得るには、更に分級をしな
ければならないので、結局製造工程が複雑で、コストが
高くなるのが欠点であっだ。また、製品である粒子の形
状が不定形であるために、流動性が悪いのが欠点であっ
た。

一方、粉砕工程なしで、直接、着色重合体微粒子をつく
る方法として、重合法による製造法が提案されている（
例えば、特公昭３６−１０２３１号、同４７−５１８３
０号、同５１−１４８９５＠、特開昭５３−１７７３５
号、同５３−１７７３６号おにび同５３−１７７３７号
参照）。

これらは、いわゆる懸濁重合法によるものであって、重
合性単量体、重合開始剤および着色剤を成分とする重合
性組成物を、水性分散媒中に懸濁し重合して直接トナー
を製造するものである。

この方法は、生成されるトナーの粒子が球形であって、
流動性が優れており、しかも製造工程が簡略であってコ
ストも低部という長所を有するが、粒径分布の均一化が
むずかしく、また、被覆層をもつ機能性あるトナーをつ
くることは不可能である。

この発明は、従来の静電荷像用ｌ−ナーとしての特性を
有しながら、なお、かつ、流動性が優れ（球形であるこ
と）、電荷特性が安定し、（粒径分布が狭い）、かつ、
機能性が向上（多層構成）したトナー、特に電荷依存用
トナーを得ることを目的としている。

構　成 この発明の構成は、 （１）実質的に球状のポリーマーからなる核体粒子、こ
の核体粒子の表面に設けた、少なくとも着色剤と微小ポ
リマー粒子の混合物からなる第１被覆層、更に、この第
１被覆層上に設けた、少なくともポリマー粒子またはポ
リマー粒子と着色剤との混合物からなる一層以上の被覆
層からなる多層構造を有することを特徴とする静電荷現
像用トナーおよび （２）実質的に球状のポリマーからなる核体粒子と着色
剤を微小ポリマー粒子分散系に、この微小ポリマー粒子
の凝集、合一が起らない条件下で加え、均一に分散させ
た後、この微小ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔ（＋
　＞以上の温度で噴霧乾燥することにより、球状の核体
粒子表面に、ポリマーと着色剤の混合物からなる第一被
覆層を形成さμ″、更に、この被覆された核体粒子表面
に、上記第１被覆層の形成と同様な方法により、ポリマ
ーまたはポリマーと着色剤との混合物からなる新たな被
覆層を形成さける工程を少なくとも一回以上施し、多層
構造を形成させる静電荷現像用トナーの製造方法である
。

上記トナーの構成を第１図を参照して具体的に説明づる
と、まず球状の核体粒子１の７表面に少なくとも着色剤
と微小ポリマー粒子の混合物からなる第１被覆層２があ
り、その上にポリマー粒子またはポリマー粒子と着色剤
との混合物からなる第２被覆層３または更に同じ第３被
覆層４をも備えたトナーである。

これらの核体粒子または被覆層について説明すると、 Ａ）球形ポリマー核体粒子 材料は、アクリル酸エステル樹脂やスチレン系樹脂など
の熱可塑性プラスチック透明粒　・子である。この核体
粒子は市販品を購入することもできるが、製造する時に
は、通常のスプレードライ法、懸濁重合法、有機溶媒系
分散重合法、シード乳化重合法等による造粒方法によっ
て製造できる。

粒径どしてはトナー用核体として１〜２０μ程度の許容
範囲があるが、この発明でいう均一粒径分布（平均粒径
値に対して±２５％以内のバラツギをもつこと）の１−
ナーをつくるためには、この核体粒子の粒径分布を均一
にしておく必要がある。したがって、そのために上記製
造法について検討すると、スプレードライ法と懸濁重合
法は造粒後、分級が必要となるが、有機溶媒系分散重合
法とシード乳化重合法の場合は分級は不要である。

Ｂ）着色剤とポリマーの混合物からなる被覆層微小ポリ
マー粒子分散系に、この微小ポリマー粒子の凝集、合一
を起さない条件下で、上記球形の核体粒子および着色剤
を加え、均一に分散さ′Ｕた後、この微小ポリマー粒子
のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度で噴霧乾燥するこ
とにより、球状の核体粒子表面にポリマーと着色剤の混
合物からなる第１被覆層２を形成する。

この被ＷＩ層形成の場合の重要な点はｐｌ−１変化、機
械的剪断作用に対して微小ポリマー粒子（ラテックス粒
子）の安定性を維持することである。これらを具体的に
説明すると、１、乳化剤はアルキル（ベンゼン）硫酸塩
、アルキル硫酸エステル塩、ナトリウム硫酸塩の縮合物
等であり、その量は、樹脂１００＠量部に対して、０．
５〜１０重量部、好ましくは１〜５重聞部である。

２、ｐＨコントロールはｌ）Ｈ８以上が適当であり、好
ましくはｐＨ９以上である。

３、粘度上昇抑制のために、攪拌力の調節も適時必要で
ある。

この発明のラテックス粒子作成に係る重合性単量体とし
ては、重合可能な単量体であれば任意のものが用いられ
、自己重合性のあるビニル系単量体でも・よいし、また
、例えばポリエステル樹脂を製造することができる二塩
基性酸やグリコールのような単量体であってもよいが、
ビニル系単量体が好ましい。

以下、この発明で用いる上記重合性単量体の具体例を挙
げる。

例えば′、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メ１−キシスヂレン、ｐ−フェニルスチレン
、ｐ−ノニルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等の
スチレンおよびスチレン誘導体が挙げられ、スチレン単
囲体が最も好ましい。

他のビニル系単量体としては、例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モ
ノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、醋酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチルζアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸プロピル、メタアクリル１１ｉｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、
メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フ
ェニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタア
クリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル類；アクロニトリル、メタア
クリルニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もし
くはメタアクリル酸誘導体：ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどの
ビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシ
ルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケ
トン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなとの
Ｎ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類などを挙げるこ
とができる。

これらのビニル系単量体は単独で用いてもよいし、複数
の単量体を組合せて用いて共重合体にしてもよい。

上述の重合法では、機械的攪拌によって重合組成物が所
要粒径の分散粒子として水等の分散媒中に分散懸濁され
て重合が行なわれるが、重合の進行と共に分散粒子が粘
着性を増すために合体して大きな粒子となることを防止
づる必要があり、このために分散安定剤が用いられる。

このような分散安定剤として用いられるものは、一般に
水溶性高分子物質と難溶性無機化合物の微粉末とに大別
され、水溶性高分子物質にはゼラチン、澱粉、ポリビニ
ルアルコール、その他が含まれ、難溶性無１幾化合物に
は硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム等の難溶性塩類、タルク
、粘土、珪酸、珪藻土等無機高分子物質、金属酸化物そ
の他の粉末が含まれる。

この発明では、重合性用ｍ体を重合させて重合体を得る
が、その重合に際して、重合開始剤を用いてもよい。こ
の重合開始剤としては、例えば過酸化ラウロイル、過酸
化ベンゾイル、２．２−一アゾビスイソブチロニトリル
、２．２−−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、オルソクロル過酸化ベンゾイル、オルソメトキ
シ過酸化ベンゾイルが挙げられる。

この発明に用いられる着色剤としては、例えば、下記の
ような顔料および染料等が挙げられる。

黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛量、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエローＳ１ハン＋ｙ−イ
エローＧ１ハンザ−イエロー１０Ｇ１ベンジジンイエロ
ーＧ１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレー
キ、パーマネントイエローＮＣＧ１タートラジンレーキ
。

橙色顔料 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
Ｇ　Ｔ　Ｒ、ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、
インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジン
オレンジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ
。

赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ。

リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッヂングレッ
ドカルシウム塩、レーキレッドＤ１ブリリアントカーミ
ン６Ｂ１エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザ
リンレーキ、ブリリアン１〜カーミン３Ｂ。

紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ１．ビク
トリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化
物、ファーストスカイブル−、インダンスレンブル−Ｂ
Ｏ２ 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
。

白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化並鉛。

体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

各種染料く塩基性、酸性分散、直接の各染料等） ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリ
ンイエロー、ウルトラマンブルー等。

その他トナーとしての特性を改良するために、磁性粉、
導電剤、荷電制御剤、流動化剤等も適時加えることもで
きる。

磁性粉としては、従来公知の磁性材料の微粉末例えば四
三酸化鉄（Ｆｅ：＋０４）、三二酸化鉄（γ−Ｆ　ｅ　
２０３　）　、酸化鉄亜鉛（Ｚｎ　Ｆｅ　２０４　）　
、酸化鉄イツトリウム（Ｙ３　Ｆｅ　ｓ　０＋２　）、
Ｒ化鉄カドミウム（Ｃｄ　ＦＱ　２０４＞、酸化鉄ガド
リニウム（Ｇｄ　３　Ｆｅ　ｓ　０１２　）、酸化鉄鋼
（Ｃｕ　Ｆｅ　ｚ　Ｏ４）、Ｒ化鉄鉛 （Ｐｂ　ＦＯ１２０１９）　、酸化鉄ニッケル（Ｎｉ　
Ｆｅ　２０ａ　＞、Ｒ化鉄ネオジウム（Ｎｄ　’Ｆｅ　
０３　）　、Ｗ化鉄バリウム（Ｂａ　Ｆｅ　１２０１９
）　、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ　２０ｔ　）、Ｗ
化鉄マンガン（Ｍｎ　Ｆｅ　２０．ｌ）　、酸化鉄ラン
タン（ＬａＦｅＯ：＋）、鉄粉（Ｆ　ｅ　）　、コバル
ト粉（ＣＯ）、ニッケル粉（Ｎｉ　）等の一種または二
種以上の組合せが使用される。特に好適な磁性材料顔料
は、四三酸化鉄、γ型三二酸化鉄である。

その他、ワックス、脂肪酸または脂肪酸金属塩、シリカ
粉末、酸化亜鉛粉末等を添加することもできる。

また、この発明の現像剤では、磁性トナーが静電転写工
程で転写記録紙に印加する極性とは逆極性に摩擦帯電す
る方が転写効率がにいことが確認されており、そのため
には、ニグロシン、モノアゾ染料、亜鉛ヘキサデシルザ
クシネート、ナフ［〜１酸のアルキルエステルまたはア
ルキルアミド、ニトロフミン酸、Ｎ、Ｎ′−テトラメチ
ルジアミンベンシフ１ノン、Ｎ、Ｎ−−テトラメチルベ
ンジジン、１〜リアジン、サリチル酸金属錯体等、この
分野で電荷制御剤と呼ばれている極性の強い物質を添加
することが好ましい。

トナーの流動性等の特性改良剤としては、例えばシリカ
、硬質樹脂微粉末、酸化亜鉛、高級脂肪酸、高級脂肪酸
金属塩、シリコンオイル、弗素油等を添加混合すること
も可能である。

導電剤としては、カーボンブラックの他にヨウ化銅、酸
化ルテニウムや各種金属粉等の無１ｍ１Ｊ料おにびボリ
アセヂレン、ポリピロール、ポリチェニレン等の導電性
高分子物質等が挙げられる。

Ｃ）ポリマーまたはポリマーと着色剤の混合物からなる
被覆層 図面に示した第２被覆層３は向じく第１被覆層２の上に
、これと同様な方法により、ポリマーまたはポリマーと
着色剤の混合物からなる新たに形成した被覆層である。

Ｄ）さらに必要があれば、第２被覆層３と同じ第３被覆
層４を第２被覆層３と同様な方法で形成する。

このような多層構造をもつトナーからいろいろな機能性
を展開できる可能性がある。−例どしてつぎのような機
能をもつトナーができる。

例えば、第１図に示したトナーにおいて、第１被覆層２
として電気抵抗が低い々Ａ斜（１０２〜１０９Ω−ｃｎ
＋）を用い、第２被Ｎ層３として電気抵抗が高い材料（
１０９Ω−ｃｍ以上）を用い、その外側には被Ｎ岡がな
い構造のトナーの場合、次のような特性をもたせること
ができる。

例えば米国特許第３．６３９．２４５号のカラム３に記
載されたにうな測定方法等により、現像用トナーの導電
率が測定できるが、トナーの導電率（Ω−Ｉ　ｃｍ−１
）と印加電圧（Ｖ−Ｃｍ−’）の関係が第２図に示した
ようなものができる。

従来の導電性トナーおよび絶縁性１ヘナーはそれぞれ第
２図の線５および線６に示ずように何れも、トナーの導
電率は電界の変化に対して緩やかに変化するだけである
が、この発明のトナーでは、線７に示づ”ようにあるブ
レークダウン電界が１０２〜１０’Ｖ／ｃｍの範囲の中
に存在し、導電率が急に増加する。

したがって、このトナーを用い、第２図に示したブレー
クダウンした点（Ｅ’ｂ）より大きいＢ領域の電界で現
像を行ない、ブレークダウンする点より小さいＡ領域の
電界で転写を行なうことにすれば従来の一成分プロセス
の欠点が解決できる。

１なわち、従来、−成分現像プロセスではトナーは現像
時に導電性、転写時には絶縁性でなければならないとい
う矛盾があったが、この発明のトナーのような層構造に
すると、電界依存型になり、印加電界の値を現像時と転
写時のそれぞれで異なるようにすれば、同じトナーで、
導電性と絶縁性の両方の機能を発揮することができるわ
けである。

以下、この発明の１〜ナーの製造および１ヘナーの効果
を実施例によって、具体的に説明する。

実施例 １）核体粒子の製造法、 スチレン　１００部 ２−２−アゾビスイソブチロニトリル （重合開始剤）　２部 上記組成の均一分散液に分散媒として、０．１５％メチ
ルセルロース水溶液　４００部ラウリル硫酸ナトリウム
　０．０５部 の組成のものを加え、４ｏｏｏｒｐｍでホモミキシング
を室温で１０分間行なった。

この混合物を脱気し、窒素置換した後、７０℃に昇温し
、通常の攪拌を行ないながら６時間重合させた。

生成物は平均粒径９μ（粒径分布は±５０％以上のバラ
ツキ）の粒子であった。これを分級して平均粒径８μく
粒径分布±２５％以内のバラツキ）の核体粒子が得られ
た。

２）微小ポリマー粒子水分散液の製造、スチレン　８０
部 ２エチルへキシルアクリレート　１５部、１１−ブチル
メタクリレート　１．５部ｔ−ブチルメルカプタン　１
５部 １．５％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液２００部 過硫酸アンモニウム（開始剤）０．２部上記組成の混合
物を脱気、窒素置換し、６０℃で１８時間乳化重合させ
て微小ポリマー粒子の水分散液を製造した。

３）トナーの製造、 ａ）微小ポリマー粒子の水分散液（固形分３０％）２０
０部を攪拌しながら、これに導電性カーボンブラックの
水分散液（導電性カーボンブラン９１５部／水３００部
を高剪断攪拌により均一分散させたもの）および水酸化
ナトリウム水溶液を加え、ｐＨ＞８を維持して安定な均
一な水分散液にした。

これの攪拌を続けながら、核体粒子スラリー（固形分２
０％）２００部を加え、Ｉ）ｌ−（＞８を維持して、微
小ポリマー粒子の凝集、合一による粘度上昇を抑制した
均一な水分散液ができた。

この均一水分散液を攪拌しながら入口温度１４０〜１６
０℃、出口温度５０〜７０℃で噴霧乾燥した。

こうして着色剤を含有した、比較的電気抵抗が小さい第
１被覆層をもった核体粒子かでき７ｊ、。

この粒子は平均粒径１０μ（バラツキ上３０％以内）で
体積固有抵抗は８，２ｘ　１０６Ω−ａｍであった。

ｂ）上記微小ポリマー粒子水分散液（固形分３０％）２
００部を攪拌しながら、これにカーボンブラック２部／
水３００部からなる分散液（高剪断攪拌による均一分散
液）と水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐｌ−１＞８を
保って安定な均一水分散液をつくった。

これに上記ａ）工程でつくった第１被覆層をもつ粒子ス
ラリー（固形分２０％）２００部を加え、攪拌しなから
ｐｌ−１＞８を維持し、微小ポリマー粒子の凝集、合一
による粘度上昇を抑制しながら入口温度１４０〜１６０
℃、出口温度５０〜７０℃で噴霧乾燥し、第１被覆層（
抵抗をもった機能性のある多層構造をもつ磁性トナーが
できた。

このトナー粒径は平均１１μでその粒径のバラツキは±
３０％以内であった。

４）画像形成、 このトナーを現像剤として用い、特開昭５５−８４９５
５＠に記載されたＬＩＳＴ方式と命名される記録方法に
基づいたプロトタイプ装置によって画像形成を行ったと
ころ、鮮明な画像が得られた。

なお、上記実施例にお番ブる第２工程である２）、微小
ポリマー粒子水分散液の製造における原料成分のうち、
乳化剤であるラウリル硫酸ナトリウムを他の物質、例え
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナ
フチレンスルホン酸ナトウム、β・ナフタレンスルボン
酸ポルマリン縮合物ナトリウム塩等と置換し、その他の
条件は実施例と同一の工程でトナーを製造しても、実施
例と同じ効果を奏するトナーが製造できた。

しかし、乳化剤として、例えばオレイン酸カリウム、オ
レイン酸ナトリウム、牛脂酸ナトリウム、等を用いると
結果がよくない。

の微小ポリマー粒子水分散液は、通常アルカリ性か中性
であることが必要で、酸性物質が入り、液がｍ性、特に
ｐＩ−１５以下になると不安定になり、凝集が起り易く
なる。

乳化剤の量は、上記実施例における乳化剤水溶液の濃度
が０．５％以下になると効果がないので０．５％を越え
る濃度が適当である。

効　果 以上説明したように、この発明の１〜ナーによって、次
の効果を奏することができる。

１）粒子が球形であるのでトナーの流動性が良く、した
がって、トナーの補給が円滑にできる。

２）トナーの粒径分布が均一であるので０７Ｍ分布が鋭
く、安定した電荷特性を有する。

３）トナーが多層構造であるので、機能性のあるトナー
をつくることができ、画質の改良に有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明のトナーの構造の概略な示すトナー
粒子の拡大断面図、 第２図は、この発明のトナーの一応用例のトナーの特性
を示す、印加電界とトナー導 電率の相関図、 １・・・核体粒子、２・・・第１被覆層、３・・・第２
被覆層、４・・・第３被覆層、５・・・導電性トナーの
導電率を示す線、６・・・絶縁性トナーの導電率を示す
線、７・・・この発明の１〜ナーの導電率を示す線、特
許出願人　株式会社リ　コ　− 代理人　弁理士　小　松　秀　岳 代理人　弁理士　旭　宏 手続ネ市正書　（方式） 昭和５９年４月２６日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事ｆｌの表示　昭和５９年特許願第６３２６号２、
発明の名称　静電荷現像用トナーおよびその製造方法色
　称　（Ｇ７４）　株式会社　リ　コ　−代表者　浜　
１）　広 ４、代理人　〒１０７（電話５８Ｇ−８８５４）住　所
　東京都港区赤坂４丁目１３番５号５、補正命令の日イ
」　昭和５９年４月４日（発送日昭和５９年４月２４日
） ６、補正の対象　図面

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　実質的に球状のポリマーからなる核体粒子、こ
   の核体粒子の表面に設けた、少なくとも着色剤と微小ポ
   リマー粒子の混合物からなる第１被覆層、更に、この第
   １被覆層上に設けた、少なくともポリマー粒子またはポ
   リマー粒子と着色剤との混合物からなる一層以上の被覆
   層を右することを特徴とする静電荷現像用１〜ナー。 ［２］　実質的に球状のポリマーからなる核体粒子と着
   色剤を微小ポリマー粒子分散系に、この微小ポリマー粒
   子の凝集、合一が起らない条件下で加え、均一に分散さ
   せた後、この微小ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ
   ）以上の温度で噴霧乾燥することにより、球状の核体粒
   子表面に、ポリマーと着色剤の混合物からなる第１被覆
   層を形成させ、更に、この被覆された核体粒子表面に、
   上記第１被覆層の形成と同様な方法により、ポリマーま
   たはポリマーと着色剤との混合物からなる新たな被覆層
   を形成させる工程を少なくとも一回以上施し、多層構造
   を形成させることを特徴とする静電荷現像用トナーの製
   造方法。