JPS60163963A - 不飽和ポリエステル樹脂成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐湿性、耐水性に優れた乾式不飽和ポリエステ
ル樹脂成形材料に関するものである。

更に詳しく言えば、長時間の加湿処理、煮沸処理などの
条件下において、加水分解の少ない乾式不飽和ポリエス
テル樹脂成形材料に関するものである。

一般に不飽和ポリエステル樹脂成形材料の樹脂成分は、
アルキッドと呼ばれる不飽和結合を有するポリマーと架
橋剤からなる。架橋剤にはＩ）ＡＰプレポリマーのよう
なポリマーが用いられる場合もあるが、多くはスチレン
のようなビニル系モノマー、が用いられる。

不飽和ポリエステル成形材料は大別すれば乾式と湿式と
に分けられる。湿式材料の樹脂成分が、アルキッド１０
０重量部に対して４０重量部前後の架橋剤モノマーが用
いられるのに対して、乾式材料の場合にはこれよりはる
かに少なく５〜２０重量部重量部用いられることが多い
。

乾式材料の場合にはこのよさに樹脂成分中のモノマー量
が少ないため、望ましい硬化性を有るために、湿式材料
に用いられるアルキッドよりも不飽和度の高いアルキッ
ドを用いる場合が多い。

アルキッド中の不飽和結合は原料として用いられる不飽
和酸に由来するが、不飽和酸として通常用いられるフＶ
ル酸、マレイン酸の分子量は、飽和酸として多くの場合
使用されるフタル酸よりはるかに小さく、不飽和度を高
める程、すなわち不飽和酸を多く用いる程重量あたりの
エステル結合濃度は高くなってくる。

したがって、乾式材料に用いられるアルキッドは、湿式
材料に用いられるアルキッドよりもエステル結合量は高
い。

更に乾式材料の場合には架橋モノマーの使用量も少ない
ので、モノマーによってエステル結合濃度が希釈される
度合も低い。このため湿式材料と乾式材料とでは樹脂成
分全体として見た場合、エステル結合濃度の差はより大
きくなる。

このような理由で乾式材料と湿式材料とでは、樹脂成分
中のエステル結合濃度は前者の方がはるかに高い。

エステル結合部分は、エステル化の逆反応としての加水
分解反応を生じ易い部分である。

以上のようなことから一般に乾式材料は長期の加湿、煮
沸等の条件下で加水分解を生じ易いという欠点を有する
ことが判る。

本発明は、乾式不飽和ポリエステル成形材料のかかる問
題点の解決を図るものである。

加水分解は水素イオン或は水酸イオンを触媒として進行
する。すなわち反応系のｐｉ−１が酸またはアルカリに
傾いた時に進行し易い。したがって系のｐＨを中性付近
に保つことが加水分解を防止するうえで重要である。

乾式材料は一般に総針の５０〜８０％程度の大量の基材
を使用する。木粉、バルブのような有機基材はｐＨが酸
性であり、炭酸カルシウム、ガラスチョップトストラン
ド、アスベストのような無機基材の多くはアルカリ性で
ある。これら基材のｐＨが中性からずれていることが、
乾式材料の耐水性、耐湿性を低下せしめている原因の一
つとなっている。

的性質等を付与するために必要不可欠なものであり、基
材の大部分は無機基材である。

したがって、無機基材によってアルカリ側に傾いたｐＨ
を何等かの方法で中性に近づけることができれば加水分
解の進行を防ぐことができ、耐水性、耐湿性に優れた乾
式材料を得ることができると考えられる。この虚に着目
し、検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。

すなわち本発明は、アルカリ吸着性能を持ち、ｐｌ−１
緩衝機能を有する、水、溶剤に対して不溶な無機物を用
いて、系のｐＨを中性に近づけ加水分解を防止ｌ−よう
とするものである。

このような特徴を有するものに、活性白土、カオリンク
レー水相アルミナ等がある。カオリンクレーはＡ　ｌ、
０．・２ｓｔｏ２・２　Ｈ，０という組成で表わされる
ものである。また水引アルミナは、 Ａ＾０．・ｎＨ，０で表わされるものである。

本発明においてアルキッドはたとえばイソフタル酸系樹
脂、テレフタル酸系樹脂が用いられる。

架橋剤としては、たとえばスチレン、ジアリルフタレー
ト、メタクリル酸メチル等のビニル系モノマー、及びジ
アリルフタレートプレポリマー等が用いられる。

反応開始剤としては、たとえばペンゾイルパーオキザイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ　６− ルバーオキシベンゾエートなどの過酸化物が用いられる
。

先に述べたｐＨ１ｌｌｉｌ整のための無機物の量は、次
式による。樹脂成分をＨＩＯＷ　１１部、一般の無機基
材をＸ重量部、ｐｉ−１調整のための無機物の量を７重
量部とした時に ５０≦Ｘ＋Ｙ≦５００ ００２Ｘ≦Ｙ の範囲となるようにする。Ｘ　＋　Ｙ　＜　５０　では
剛性、強度などの点で好ましくなく、Ｘ＋Ｙ＞５００で
は粘度が上昇し、成形加工性の点で好まＩ、　＜ない。

また０、０２　Ｘ　＞　Ｙでは十分な効果が認められな
い。

この他船型剤、顔料などを必要に応じて用いることがで
きる。

乾式材料の製造は必要により、たとえばリボンプレンダ
ー、ニーダ−等で前混合した後、たとえばｐ−ル、コニ
ダー、二軸混練機などで混練し、−砕、或は押出し等に
よって所定の形状を得ることができる。

このようにして得られた乾式材料は、極めて優　６− れた耐水性、耐湿性を有するものである。

以下実施例について述べるが、本発明で言う基材のｐｌ
−１とは基材５ｇに蒸留水１００　ＩＩを加え、５分間
煮沸【−た後常温まで冷却し、これを沢過して得られた
抽出水のｐＨで表わしたものである。

また加水分解量は次のようにしてめた。まず、何等加湿
等の処理をしていない成形品を１２０℃、４８　ｈｒ恒
温槽にて乾燥処理し、初期重量に対する減量なＬＯとし
た。次に所定の加湿或は煮沸等の処理を行なった成形品
を同様に乾燥処理し、初期重量に対する減量をＬとした
。しかるのち（Ｌ−Ｌｏ）を初期型ｌ°で除し、加水分
解量（％）とした。これは成形品が微量の水分等の揮発
分を有しているので、これによる乾燥減量・分を補正す
るためである。

実施例及比較例 イソフタル酸系アルキッド（三建化工　商品名ＰＷ−５
）１００重量部アスベスト　（ｐＨ９，７）　１５０　
＃ジアリルフタレートモノマー　１０　ｌジクミルパー
オキサイド　２　＃ ステアリン酸亜鉛　３１ 上記配合Ｋ、更に実施例１ではカオリンクレー３０重量
部を加え、実施例２では水和アルミナ１５重量部を加え
た。また比較例では伺も加えたか−）だ。

これらの配合のものを混合した後、ロールにて加熱混練
し乾式材料を得た。これを１７＋１℃、３分硬化という
条件のもとでトランスファー成形を行ない、５０８φ×
３−の円板状成形品を得た。

このように［２て得た成形品を蒸留水で０２００時間煮
沸処理、■８５℃８５％Ｉ？Ｉ（の雰囲気で５（）日間
処理というそれぞれの処理を行ない、先に述べたような
方法により加水分ｍ　ｂｉをめた。その鯖・米は第１表
に示した通りで、本発明による実施例では顕著に優れた
耐湿性、耐水性が認められた。

第　１　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 樹脂成分（アルキッドと架橋モノマー等の合計ｆ）の量
   を１００重１・部、一般の無機基材の量をＸ重量部、ア
   ルカリ吸着能があり、水、溶剤に対して不溶の無機物の
   量をＹ重量部とした時に５０≦Ｘ＋Ｙ≦５００ ０．０２　Ｘ≦Ｙ であることを特徴とする乾式不飽和ポリエステル樹脂成
   形材料。