JPS6017190A - 高発色性繊維構造物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い発色性を有する繊維構造物と。

これを工業的に安価に製造する方法に関する。

合成繊維、特にポリエステル系繊維はその優れた機能性
故点く一般衣料素材として使用されている。しかし他の
衣料用繊維素材とくらべた場合ポリエステル系繊維の発
色性は劣り、濃色特に黒の発色性においては絹、ウール
などの天然繊維、アセテート、レーヨンなどの半合成繊
維はもちろんのこと、ナイロン、アクリル繊維などの他
の合成繊維などとくらべても劣シ、ポリエステル系繊維
の最大の欠点と認識されておシ、従来からも、この問題
の解決については多くの検討がなされている。

ポリエステル系繊維の発色性が低い理由は、ポリエステ
ルポリマーの屈折率が他の繊維にくらべ高いために、繊
維表面での光の反射が多く繊維内部に存在する染料によ
る吸収が充分に行なわれないためである。

このポリエステル繊維の発色性を改善する目的で従来か
らも数多くの検討がなされている。たとえば最も直接的
な改善方法として、繊維表面にシリコン系やフッ素系な
どの低屈折車を有する樹脂被膜を形成し光の入射を容易
にする方法（特開昭５５−１１１１９２）。あるいは、
ポリエステル繊維中にアルカリ可溶性の微粒子を添加し
、アルカリ水溶液による表面溶出処理によフ繊維表面に
光の゛波長オーダーのくぼみを形成し、このくぼみに入
射した光がくぼみの内部で減衰して反射光を減少させる
方法（特開昭−５５１０７５１２）々どが実際に行なわ
れている。しかし、繊維表面に低屈折被膜を形成する方
法ではドライクリーニングや洗濯によシ被膜が脱落し変
色が大きく実用上の問題がある。またアルカリによる表
面溶出処理による粗面化では、くぼみの形成と凸部の溶
解が拮抗して進行するため光の吸収に適した深いくほみ
ができず発色性の向上効果も充分ではない。

このため、繊維表面を希薄な低温ガスプラズマの作用で
エツチングし粗面化することにより高い発色性向上効果
を得る試みがなされている（特開昭４９−３５６９２．
特開昭５２−９９４００．）が、このエツチング処理が
数ＴＯｒｒ以下の圧力の極めて希薄な雰囲気中で行なわ
れるため、充分な効果を得るためには長時間の処理が必
要で、工業的な規模で行なえないのが実情である。

そこで８本発明者等は、高い発色性を有する衣料用繊維
素材を、安価に製造する方法を提供することを目的に種
々検討し本発明に至ったものである。

すなわち１本発明は （１）繊維表面に樹脂層を有する繊維構造物であって、
少なくとも該樹脂層がエツチングされて粗面を形成して
いることを特徴とする高発色性繊維構造物。

（２〕　繊維表面に樹脂層を有する繊維構造物をプラズ
マ処理して、少なくとも該樹脂層をエツチングすること
を特徴とする高発色性繊維構造物の製造法。

（３）　樹脂層が無機微粒子を特徴とする特許請求の範
囲第２項記載の高発色性繊維構造物の製造法。

ｆ４１　樹脂層がカチオン性ポリウレタンおよび／また
はビニル重合体変性カチオンポリウレタンからなる特許
請求の範囲第２項記載の高発色性繊維構造物の製造法。

に関するものである。

本発明の特徴は、薬液エツチングまたはプラズマエツチ
ングされた粗面であることと該エツチング粗面が少なく
とも樹脂層で形成されているところにある。

すなわち、未延伸（コーティング）の樹脂層を繊維表面
に形成したことにより、延伸繊維に比して極めて高速に
エツチングできる利点を有するものであり、更に該樹脂
層に薬液またはプラズマエツチングに対して部分的な耐
性の差を与え、ると。

エツチング粗面はよ多形成され易くなるものである。

本発明は高発色性の該粗面を有する繊維構造物を高速の
もとに工業生産し得る利点を有するものである。

本発明でいう繊維表面に設けられた樹脂層を構成する樹
脂は一般に繊維加工用に使用されているものが適用でき
、たとえばメラミン、尿素、グリオキザール系などの繊
維加工用硬仕上剤、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリエステル、変性ポリエステル、ボリエオレ
ン系樹脂などの風合調節剤、シリコーン、脂肪酸あるい
はその誘導体、鉱物油などの柔軟剤、フッ素系撥水剤。

ウレタン系樹脂加工剤などがちる。

本発明では薬液またはプラズマに対する耐性の異なる樹
脂層を構成するのが粗面を形成する。つまシ微細な凹凸
を迅速に形成する上で好都合である。

かかる樹脂層は具体的には薬液またはプラズマに対して
耐性の異なる２種以上の樹脂、または樹脂と耐性のある
物質を混合するか、薬液またはプラズマに対して耐性の
よい無機微粒子を樹脂に混合することで構成することが
できる。

前者の場合はシリコン樹脂、脂肪酸誘導体、鉱物油など
薬液またはプラズマ一対して強い樹脂または物質と弱い
樹脂とを混合することで達成される。

後者の場合は後述のたとえばシリカゾルなどの無機微粒
子を樹脂に混合することで達成される。

かかる樹脂組成物を表面に有すＺ繊維を薬液処理または
プラズマ処理すると耐性のない部分が選択的にエツチン
グされ、微細な粗面を形成する。

かくして得られる繊維構造物は深い微細な粗面を有する
ので、染色効果゛・が著しく向上する特徴を発揮する。

特にプラズマ処理によるエツチング粗面は上記効果が著
しいので１本発明には好都合である。

以下プラズマエツチングに関して説明する。

本発明において、プラズマエツチングに好ましい樹脂組
成物は上記樹脂組成物の中でも、後者（無機微粒子添加
）の方が染色効果のある深い粗面を形成し得るので本発
明に好ましい態様である。

かかる態様における樹脂は上記通常の樹脂加工用の樹脂
を適用することができるが、無機微粒子との相溶性、単
繊維表面への均一被覆性の点から。

カチオン性の樹脂を選択するのが好ましい。

カチオン性樹脂としては、ポリアルキレンポリアミン成
分として用いて製造される自己乳化型のカチオン性ポリ
ウレタンや、尿素とＮアルキルイミノビスプロピルアミ
ンとε−カプロラクタムをモル比で１：１　：１から１
：に１０の割合で反応させで得られるポリアミド尿素。

−（ＣＨ，）、−Ｎ−（ＣＨ，）、ＮＨＣＯＮＨ−［：
ＧＯ（ＣＨ，）、−ＮＨ）ｎ−Ｒ＝炭素数１〜６のアル
キル基 ｎ　＝　１〜１０の整数 や、これにエビハロヒドリン（エピクロルヒドリン捷た
はエビブロムヒドリン等）および／またはホルムアルデ
ヒドを反応させて得られる水溶性カチオン性ポリアミド
、またはジアルキルアミノε−カプロラクタムとε−カ
プロラクタムとの共重合によシ得られる水溶性ポリアミ
ドやこれにエビハロヒドリンを反応させて得られる水溶
性カチオン性ポリアミド。

または、ポリアミドを溶解した状態でアルコール、ホル
マリン、および酸性触媒の存在下にＮ−アルコキシメチ
ル化したものや、高級脂肪酸とポリアルキルポリアミン
の縮合物から得られる水溶性カチオン性縮合物などやジ
シ刀ツ’）７Ｚメｉの低級アミンなども好ましく使用で
きる。また本発明で使用するカチオン性ポリウレタンお
よび／またはビニル重合体変性カチオン性ポリウレタン
とは。

特公昭５３−４６８７４．特開昭５０−５５６９乙特開
昭５１−１１８９３・、特開昭５２−１５５９６などに
記載される方法によシ製造され、乾燥被膜の屈折率が１
．５以下のものである。該カチオン性ポリウレタンはポ
リヒドロキシル化合物と過剰量のポリイソシアネートか
ら製造された分子末端に遊離のインシアネート基を有す
るウレタンプレポリマー（Ａ）に過剰量のポリアルキレ
ンポリアミンを反応せしめて得られるポリウレタン尿素
ポリアミン（Ｂ）にエビハロヒドリンを反応後、酸の水
溶液と混合することによシ得られる。また該ポリウレタ
ンエマルジョンの架橋密度を調整する目的で、ウレタン
プレポリマー（Ａ）に少なくトモ２個の第１級もしくは
第２級アミノ基と１個以上の式 ％式％ Ｃ式中ＸはＣ１またはＢｒを表わす） で表わされる官能基を有するボ１へアルキレンポリアミ
ン誘導体を反応させた後、酸の水溶液と混合する方法、
あるいは上記のポリウレタン尿素ポリアミン（Ｂ）の遊
離のアミン基の一部にポリイソシアネート類とインシア
ネートブロック化剤とから得られた１個の遊離のイソシ
アネート基を有するブロック化ポリイソシアネート化合
物を反応させたあと酸の水溶液と混合する方法を採用す
ることができる。

ウレタンプレポリマー（Ａ）を構成するポリイソシアネ
ート類としては、芳香族および脂肪族のポリイソシアネ
ート類、たとえば、１，５−ナフチレンジインシアネー
ト、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４
，４／−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、
ジおよびテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４，４／−ジベンジルジイソシアネー）、１．３
−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジ
インシアネート、塩素化インシアネート類、臭素化イソ
シアネ−ト類、燐含有インシアネート類、ブタン−１，
４−ジイソシアネート、ヘキサン−１，６−ジインシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネート。

キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートな
どの他、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソ
シアネート、ビフェニル−２，４，４’　−）リイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなど
のトリイソシアネート類の混合使用も可能である。

ウレタンプレポリマー（Ａ）を構成するポリヒドロキシ
ル化合物は２００乃至１ｏｏｏｏの分子量を有するもの
であり、一般にポリウレータン製造に使用される公知の
ポリヒドロキシル化合物、たとえば、ポリエーテル類、
ポリエステル類、ポリエステルアミド類、ポリアセター
ル類、ポリチオエーテル類、ポリブタジエングリコ−−
ル類なトハ。

いずれも使用でき、更にビスフェノールＡやビスフェノ
ールＡに酸化エチレン、酸化プロピレン等のアルキレン
オキシドを付加せしめたグリコール類も使用し得る。ポ
リエーテル類としてはたとえば、テトラヒドロフラン、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド等の重合生成物、もしくは共重合体、またはグラフ
ト共重合体が挙げられ、また、たとえばヘキサンジオー
ル。

メチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタン
ジオールの縮合による均一なポリエーテル類あるいは混
合ポリエーテル類を使用することができる他、プロポキ
シル化−！たはエトキシ化されたグリコール類も使用で
きる。

ポリチオエーテル類としては特にチオグリコール単独、
またはそれと他のグリコールとの縮合生成物の使用が好
適である。ポリアセタール類としては、たとえばヘキサ
ンジオールとホルムアルデヒド、−または４，４′−ジ
オキシエト・キシジフェニルジメチルメタンとホルムア
ルデヒドから得た水不溶性のポリアセタールなどが′挙
げられる。ポリエステル類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１１６−ブタンジオール、
１．４−ブタンジオール、ベンタンジオール、オクタン
ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール。

１．４−ブチンジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコールなどの飽和および不飽和の低分子量グリコー
ルと；塩基酸とから脱水縮合反応によって得られるポリ
嘔ステルグリコールや環状エステル化合物の開環重合に
よって得られるポに通常使用されているグリコール類、
たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ブタンジオール、プロパンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コールおよび炭素数１１〜２２のアルキル基を有するｎ
−アルキルジェタノールアミン、ビスフェノールＡの酸
化エチレン、酸化プロピレン付加物などが併゛用される
。

ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造に際して。

ポリイソシアネートの量はヒドロオキシル基がすべて反
応するように選択することが好ましく、従つてインシア
ネート基の、総数と反応性水素原子の総数の比は１．１
：　１．Ｑ〜５．０　：　ｔｏがｉ４１．い。

本発明で用いられるポリアルキレンポリアミンとしては
ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン、
ポリブチレンポリアミン等を含む種々のポリアルキレン
ポリアミンすなわち窒素がｎが１よυ大なる整数である
ところの一〇ｎＪｎ　−なる人の群によって連結され、
かつ分子中にこのような群が２から４までの範囲内であ
るところのポリアミンである。具体的に言えば、ジエチ
レントリアミン１．トリエチレントリアミン、テトラエ
チレンペンタミン、およびジプロピレントリアミンのご
ときポリアミンや、これらの混合物および種々メ棋製ポ
リアミン材料が使用できる。ウレタンプレポリマー（Ａ
）とポリアルキレンポリアミあることが必要であジアミ
ノ基の全モル数がインシアネート基の全モル数に近くな
る程、高分子量のポリウレタン尿素ポリアミンが構成す
るが、ゲル化した生成物またはゲル化傾向の著しいもの
を生じ、また過度にアミノ基のモル数の比を大きくする
と低分子量のポリウレタン尿素ポリアミンになり、従っ
てインシアネート基の数（ａ）に対する第１級および第
２級アミン基の総数（ｂ）の比は１　（ｂ　／　ａ≦５
であり、好ましくは１　（ｂ　／　ａ≦６であシ、ポリ
ウレタン尿素ポリアミンの分子量は１ｏｎｏないし１０
０，０００が好ましい。

このようにして製造されたポリウレタン尿素ポリアミン
（Ｅ）を中間体として熱硬化反応性を有するカチオン性
ポリウレタン水系液、たとえば自己乳化型ポリウレタン
エマルジョンを製造スるには、該ポリウレタン尿素ポリ
アミン（Ｂ）にその遊離のアミン基の０．２〜１０倍モ
ルのエビハロヒドリンを反応せしめた後、酸の水溶液と
混合すればよい。エビハロヒドリンとしてはエピクロル
ヒドリンおよびエピブロムヒドリンが好適である。

また使用する酸の水溶液としては無機酸、有機酸のいず
れの水溶液でもよく、塩酸、硝酸、酢酸。

プロピオン酸、モノクロル酢酸、グリコール酸などが使
用できる。本発明では、遊離のイソシアネ−１・基をア
ルキレンポリアミンや水等の層性水素と反応させず、最
終樹脂組成物中に残存させ、必要とするときに一定の条
件下でイソシアネート基の反応性を発現させる目的でブ
ロック化剤を使用することが好ましい。かかるイソシア
ネートブロック化剤としては、酸性亜硫酸ソーダ、第二
級アミン、第三級アルコール、アミド類、フェノールお
ヨヒフェノール誘導体、ラクタム類（ε−カプロラクタ
ム等）、オキシム類（メチルエチルケトンオキシム等）
、青酸、エチレンイミン、グリシドール、ヒドロキシア
ミン、イミン類、メルカプタン類、ピロリドン類、マロ
ン酸エステル類等が選択使用される。

また、かかるカチオン性ポリウレタンエマルジョンの存
在下に１重合可能な不飽和結合を有する単量体をラジカ
ル重合させる°ことによって得られるビニル誉合体変性
カチオン性樹脂組成物も使用することができ、最終樹脂
組成物の親水性、熱架橋性などのコントロールに有効で
ある。重合可能な不飽和・結合を有する単量体としては
、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタアク
リレート、６−クロル−２−ヒドロキシメタクｖｖ−ト
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、などの熱架橋反応性
を有するもの、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン
酸等のα−１β不飽和カルボン酸。

アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレイン酸アミ
ド、マレイン酸アミドやこれらのエステル類、また樹脂
組成物の屈折率をさらに低下させる目的で、ペンタデカ
フルオロアクリレート（屈折率＝１．３３９）、テトラ
フルオロ−６−〔ペンタフルオロエトキシ〕プロピルア
クリレート（屈折率、＝１．３５）、ヘプタフルオロブ
チルアクリレート（屈折重工１．３６７）、２−（ヘプ
タフルオロブトキシ）エチルアクリレート（屈折率、＝
１．３９）。

トリフルオロイソプロピルメタクリレート（屈折率＝１
．４２　’Ｉ　、２，２．２−　トリフルオロ−１−メ
チルメタクリレート（屈折率＝　ｉ、　４２　）等のフ
ッ素化アクリル酸またはメタクリル酸エステルなどが使
用できる。

これらのカチオン性ポリウレタンあるいは、ビニル重合
体変性カチオン性ポリウレタン′は、単独で使用しても
効果があるが、無機微粒子と組み合せて使用することに
よシワプラズマエツチングに対して耐性の差異が生ずΣ
ため、よシ大きな効果を得ることができる０ かかる無機微粒子とは、酸化ケイ素、酸化アルミニウム
、酸化チタンなどの微細な粒子であシ。

通常は水あるいは溶剤にコロイド状に分散みた状態のも
のが使用される。これら微粒子の粒径は２ｍμ〜１００
ｍμの範囲であれば良く、さらに好ましくは、５ｍμ〜
６０ｍμの範囲のものが、よシ安定した効果が得られて
好ましい。

かかる樹脂組成物を含む処理液を繊維表面に付与し樹脂
被膜を形成する方法としては１通常の繊維加工で使用さ
れる方法で行なうことができ、たとえばパッド・ドライ
法、ぶラド・スチーミング法、あるいは浴中処理法など
いずれの方法でも良く、要は繊維表面をできるだけ均一
に被覆できる方法を採用すれば良い。

本発明の樹脂層は、膜厚０．０５μ以上の厚さがあれば
本発明の目的を達成するのに充分である。

これ未満の厚さになると粗面効果が低下してくる傾向が
でる。逆に厚さが大きすぎても粗面がつぶ囲である。

本発明において、樹脂処理後プラズマ処理することは必
須の工程要素であシ、樹脂処理後プラズマ処理すること
により、はじめて高い発色性向上効果が得られる。

本発明でいうプラズマ処理とは高電圧を印加することに
よって開始持続する放電によって生成するプラズマに繊
維をさらすもので、高発色化する理由は明らかでないが
、プラズマ処理によって繊維表面の樹脂層がエツチング
され、その際、樹脂層のエツチングに対する抵抗性が部
分的に異なり。

これに対応した凹凸が生じ発色性が向上するものと思わ
れる。

かかる放電の形態には、コロナ放電、グロー放電など種
々の形態があるが、繊維に熱的損傷を与えない放電形態
であれば特に限定される′ものではないが放電の均一性
に伴う発色性向上効果の均一性を得るために、グロー放
電がより好ましい。

上記グロー放電とけ、低圧力下のガス雰囲気中で高電圧
を印加した際に開始持続する放電であシ放電電力、処理
時間などの処理条件は、樹脂の種類、処理装置などによ
って異なるが、要は、繊維表面の樹脂層をエツチングし
て高い発色性が得られる条件を選定することができる。

放電処理に用いるガスは、　Ａｒ、　Ｎ、、　Ｈｅ、　
ｃｏ、。

Ｃｏ、　Ｏ，、ＣＦ、、空気など通常使用されるガスが
使用でき、特に限定されるものではないがエツチング効
率を高めるためにはｓ　０１．ＣＦｉ’　空気など、あ
るいはこれらのガスと他のガスを混合したものが好まし
く使用できる。

本発明の樹脂処理と放電処゛理は必ずしも連続して行な
う必要はなく、たとえば、　（Ａ）染色、（Ｂ）樹脂処
理、（Ｃ）放電処理の各工程は次のような組合せを用い
ることができる０ 例−１（Ａ）−（Ｂ）→（Ｃ） 例−２（Ｂ）→（Ｃ）→（Ａ） 例−３（Ｂ）−（Ａ）→（Ｃ） 要するに放電処理の前に樹脂処理を行なっておくことが
本発明の効果を得るための重要なポイントである。

かくして得られる繊維構造物は、上記樹脂組成からなる
層がその単繊維の表面の一部または全部を被覆し、かつ
少なくとも該樹脂層がエツチングされて鋭く深い粗面を
形成しているものである。

本発明は少なくとも樹脂層がプラズマエツチングされて
いるものが特に好ましいが、かがる樹脂層は少なくとも
そのエツチング部がプラズマ処理によｐ酸化されている
ものである。このエツチング部の酸化現象は使用ガスに
よって大きく変化するものではない。かかるプラズマエ
ツチング部は薬品処理によシ侵蝕されたものと、この酸
化の点で顕著に相違するものであシ、またエツチングの
形もよシ鋭く深い特徴を有する。したがってプラズマエ
ツチングで得られる繊維構造物は、薬品処理による侵蝕
物に比較して、他の樹脂や薬品との接着性に富み、耐久
性にすぐれているので１通常の仕上加工剤たとえば一時
性帯電防止剤、柔軟・平滑剤、風合調節剤などを適宜使
用することによシ、耐久性のよい加工を達成することが
できる。

特に該粗面の上に樹脂加工を施すことは該繊維表面に形
成さｉ′した微細な粗面を耐久的に保護する作用を有す
るので好ましい。かかる樹脂としては。

−系樹脂やフッ素系樹脂などがあげられる。

本発明で言う繊維構造物とは１合成繊維、天然繊維など
のフィラメント、紡績糸などから成る織編物、不織布な
どの型態のものを言うが、この中でも１発色性が特に不
足しているポリエステル系繊維構造物に適用した場合に
特に大きな効果を達成することができる。

本発明は、繊維表面に設けた未延伸の樹脂層をエツチン
グするものであシ１通常の延伸繊維をエツチングする場
合に比して、極めて高速度に目的を達成することができ
、また薬液またはプラズマに対する耐性の差を該樹脂層
に与えたことにより。

エツチング粗面の形成をさらに容易にし、以って工業的
にかつ安定して高発色性の繊維構造物を提供し得たもの
である。

本発明を実施例に基ろき更に詳細に説明するが本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。

実施例１ 黒色に染色したポリエステル・ジョーゼットを下記の浴
組成の処理液に浸漬したのちマングルで生地重量に対し
て８５％の処理液を付与した後。

乾燥した。

処理液（Ａ）−粒径７ｍμの酸化ケイ素水分散液（有効
成分２０　％　）　’１０ｇ／ｌ、カチオン性縮合物（
ジメチルアミノε−カプロラクタムとεカプロラクタム
との共重合で得られる水浴性ポリアミドにエピクロルヒ
ドリンを反応して得られた水溶性カチオン性ポリアミド
（有効成分２５％）　６　Ｆｖ／１を含む分散液。

処理液（Ｂ）；粒径４５ｍμの酸化ケイ素水分散液（有
効成分２０％）　１０ｇ／Ｚ＊ 水溶性カチオン性縮合物（尿素とＮアルキルイミノビス
プロピルアミンとε−カプロラクタムから得られたポリ
アミド尿素をエピクロルヒドリンで四級化したもの。有
効成分２５％）　１　ｇ／ｌを含む水分散液。

処理液（Ｃ）；カチオン性酸化ケイ素微粒子水分散液Ｃ
粒径１５ｍｐ、有効成分１８　％　）　１［１ｇ／／　
。

スミテックスレジンＭ−６（住友化学■製、メラミン系
樹脂）　６ｇ／ｌ。

スミテックスアクセラレータ−ｐ、Ｃｘ（住友化学■製
、触媒）　１ｇ／Ｊ　を含む水分散液。

処理液（Ｄ）；カチオン性ポリウレタン−ポリブチルア
クリレート複合体（エチレングリコール、１゜４ブタン
ジオール、アジピン酸とから得られるポリエステルグリ
コールと、２．．４−）リレンジイソシアネートと２，
６−ドリレンジイソシアネートからなるウレタンプレポ
リマーに、ジエチレントリアミン、エピクロルヒドリン
を反応させグリコール酸水溶液を加えて得られたカチオ
ン性ポリウレタンエマルジョンの共存下でブチルアクリ
レートを共重合したもの（有効成分３０ｑ６）１０ｇ＃
を含む水分散液。

処理液（→；処理液（Ｄ）にさらにアサヒガードＡＧ７
　’４０　（旭ガラス■製、フッ素系撥水剤）　’２　
ｇ７’１を加えた水分散液。

処理液（Ｆ）；　Ｄ−９４３１（日華化学■製、コロイ
ダルシリカ含有深色加工剤）５０ｇ／Ｊを含む水分散液
。

ついで樹脂処理された該布帛（Ａ）〜（Ｅ’）と、該樹
脂処理を行なっていない黒染布の一部を、内部電極方式
の低温プラズマ処理機を用いて１次の条件でプラズマ処
理を行なった。

プラズマ処理条件ニ ガ　ス　酸　素 工　力　２　Ｔｏｒｒ 印加電圧゛’　２ｋＶ 処理速度　３０６ｍ７分 この様にして行なったプラズマ処理による発色性向上の
効果を、デジタル測色色差計算機（スガ試験機■製）で
織物を８枚重ねにしてＬ値を測定して評価し表１に結果
を示した。Ｌ値は色カ視感濃度の指標であシ、値の小さ
なもの程濃色であることを示すものである。

表　１ 以上の結果、樹脂加工を施した後、プラズマ処理を行な
った本発明による本ののみ高い発色性を有するものが得
られることがわかった。

また、樹脂処理を行なわずにプラズマ処理だけで本発明
と同等の効果を得ようとした場合は、前記のプラズマ処
理を４回くり返して行なうことにそのＬ値を１１．９ま
で低下させることができるがその処理速度は１／４以上
低下させる必要があることがわかった。

次に実施例１で得られた繊維の表面状態を走査型電子顕
微鏡を用いて撮影した写真（５０００倍）で観察した。

第１図は、実施例１の水準で樹脂処理もプラズマ処理も
していないものの表面状態である。

第２図は、実施例１の水準で樹脂処理をせずにプラズマ
処理を行なったものの表面状態である。

第６図は、実施例１の水準で処理液（Ｄ）で樹脂処理し
た後、プラズマ処理したものの表面状態である。

第４図は、実施例１の水準で処理液（Ｅ）で樹脂処理し
た後、プラズマ処理したものの表面状態である。

第５図は、実施例１の水準で処理液（Ｃ）で樹脂処理し
た後、プラズマ処理したものの表面状態である。

第１〜２図と第６〜５図を比較すると、明らかに第３〜
５図の本発明の方法による繊維表面の方が微細な凹凸が
多数形成されていることがわかシ。

これが発色性向上効果に寄与していることがわかる。

実施例２ 実施例１で用いたのと同じポリエステル・ジョーゼット
織物を着色することなく、実施例１と同じ樹脂液処理を
行ない９次いで樹脂処理を行なわない織物も含め、下記
の条件でプラズマ処理を行なった。

プラズマ処理条件 ガ　ス　酸　素 圧　力　ＩＴＯｒｒ 印加電圧　１ｋＶ 処理速度　２０ｃｍ／分 この様にして得られた織物を。

Ｄｉａｎｉｘ　Ｂｌａｃｋ　Ｆ　Ｂ−Ｆ　Ｓ　７重量部
メイプロガムＮＰ（１’２％元糊）　６０　！（ローカ
ストビーン系糊、剤） 計　１００重量部 から成る色糊を用いてフリ′ントし、常法に従い蒸し、
脱糊、乾燥を行ないＬ値をＩｌｌ定した結果を表２に示
した〇 表′２ プリント前に本発明の処理を行なっても充分効果のある
ことを確認した。

実施例ろ ７５デニール３６フイラメントのポリエステルスーパー
ブライト糸に２５００　Ｔ　／　ｍ　の撚シをＳ。

ｚ２方向にかけた２種の強撚糸を作製し、′これをクチ
、ヨコとも交互に配列して製織し、梨地ジョーゼット織
物を作製した。これを常法に従い、ワッシャーシボ立て
、ヒートセット、アルカリ減量処理（減量率２６％）を
行ない、タテ・ヨコ糸の密度がそれぞれ、１インチ当シ
１６６本、９８本目付１０７．５ｇ／ｍ’の織物を得た
０この織物を。

Ｄｉａｎｉｘ　Ｂｌａｃｋ　ＢＧ−８Ｆ　１４　％　ｏ
ｗｆ（三菱化成■製９分散染料） 酢　酸（純分９０　％　）　０．５ｃｃ／Ｖ酢酸ソーダ
　Ｏ８２ｇ／ｌ を含む、浴比１：２０の染浴中で１６０°Ｃで６０分間
染色した後。

ハイドロサルファイド　２ｇ／ｌ カ性ソーダ（固形）　１　〃 非イオン活性剤　１１ を含む浴比１：２０の還元洗浄浴中で８０°Ｃで２０分
間洗浄した後、湯洗、水洗し、１３Ｄ’Ｏの乾熱中で乾
燥した。この黒染布のＬ値は１４１であったＯ この黒染布に対して、以下に記す本発明の発色性向上処
理と従来技術による処理を行ない、その効果を比較した
。

（Ａ）　本発明法 カチオン性酸化ケイ素微粒子水分散液（粒径１５ｍμ、
有効成分１８％）５ｇ／Ｊ、スミテックスレジンＭ−３
（住友化学■製、メラミン系樹脂）３ｇ／Ｊ、スミテッ
クスアクセラレータ−ＡＣＸ（住友化学■製、触媒）１
ｇ／ｚを含む水分散液に前記黒染布を浸漬し、マングル
で絞り布の重量に対して８０係の処理液を付与した後、
１２０℃の乾熱中で乾燥し、これを内部電極方式のプラ
ズマ処理機（電極１本）を用いて次の条件でプラズマ処
理を行なった。

ガ　ス　酸　素 圧　力　２Ｔｏｒｒ 印加電圧　２ｋｖ 処理速度　１０．’２０．３０ｃｍ／分（Ｂ）　比較例 一方、前記の黒染布に対し、屈折率１．５８のフグ素樹
脂（商品名：アサヒガード、ＡＧ７１０゜旭ガラス■製
）を含む処理液を黒染布に付与し乾燥した。

これらの処理を行なった織物のＬ値を表６に示す。

表　３ ＊表中樹脂付着量とは、処理液を付与し、乾燥した後の
重量増加分を処理前の織物の重量に対してパーセントで
表示したものである。

この結果１本発明の処理を行なうことによシ。

従来の方法では得ることのできない高い発色性を有する
織物の得られることが確認できた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明外の方法で処理された繊維
の表面状態を示すものである。 第６図、第４図および第５図は本発明の処理を行なうこ
とによシ得られる繊維の表面状態である。 特許出願人　東　し　株　式　会　社 第３　図 第斗図 手　続　補　正　書く方式） ５９，１１．９ 昭和　年　月　日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１１８１３７号 ２、発明の名称 高発色性ｔｍＨｍ造物お進物その製造法３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 任　所　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地４、補正
命令の日付　昭和５８年１０月２５日（発送日）５、補
正により増加する発明の数　なし６、補正の対象 明細書中「図面の簡単な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）本願明細書第３３頁第７〜１０行の［第１図・・
・・・・表面状態であって、エツチングされた粗面とは
異なる表面で構成された繊維の形状を示す顕微鏡写真で
ある。第３図、第４図および第５図は本発明の処理によ
り得られるエツチングされた粗面で構成されたＩｌｉ帷
の形状を示す顕微鏡写真である」

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　繊維表面に樹脂層を有する繊維構造物であって
   、少なくとも該樹脂層がエツチングされて粗面を形成し
   ていることを特徴とする高発色性繊維構造物。
2. （２）繊維表面に樹脂層を有する繊維構造物をプラズマ
   処理して、少なくとも該樹脂層をエツチングすることを
   特徴とする高発色性繊維構造物の製造法。
3. （３）　樹脂層が無機微粒子を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の高発色性繊維構造物の製造法。 （４１１ＨＷ層がカチオン性ポリウレタンおよび／また
   はビニル重合体変性カチオンポリウレタンからなる特許
   請求の範囲第１項記載の高発色性繊維構造物の製造法。