JPS6364555B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、高い発色性を有する繊維構造物を工
業的に安価に製造する方法に関する。 合成繊維、特にポリエステル系繊維はその優れ
た機能性故広く一般衣料素材として使用されてい
る。しかし他の衣料用繊維素材とくらべた場合ポ
リエステル系繊維の発色性は劣り、濃色特に黒の
発色性においては絹、ウールなどの天然繊維、ア
セテート、レーヨンなどの半合成繊維はもちろん
のこと、ナイロン、アクリル繊維などの他の合成
繊維などとくらべても劣り、ポリエステル系繊維
の最大の欠点と認識されており、従来からも、こ
の問題の解決については多くの検討がなされてい
る。 このポリエステル繊維の発色性を改善する目的
で従来からも数多くの検討がなされている。たと
えば最も直接的な改善方法として、繊維表面にシ
リコン系やフツ素系などの低屈折率を有する樹脂
被膜を形成し光の入射を容易にする方法（特開昭
53−111192）。あるいは、ポリエステル繊維中に
アルカリ可溶性の微粒子を添加し、アルカリ水溶
液による表面溶出処理により繊維表面に光の波長
オーダーのくぼみを形成し、このくぼみに入射し
た光がくぼみの内部で減衰して反射光を減少させ
る方法（特開昭−55107512）などが実際に行なわ
れている。しかし、繊維表面に低屈折被膜を形成
する方法ではドライクリーニングや洗濯により被
膜が脱落し変色が大きく実用上の問題がある。ま
たアルカリによる表面溶出処理による粗面化で
は、くぼみの形成と凸部の溶解が拮抗して進行す
るため光の吸収に適した深いくぼみができず発色
性の向上効果も充分ではない。 このため、繊維表面を稀薄な低温ガスプラズマ
の作用でエツチングし粗面化することにより高い
発色性向上効果を得る試みがなされている（特開
昭49−35629、特開昭52−99400）が、このエツチ
ング処理が数Torr以下の圧力の極めて稀薄な雰
囲気中で行なわれるため、充分な効果を得るため
には長時間の処理が必要で、工業的な規模で行な
えないのが実情である。 そこで、本発明者等は、高い発色性を有する衣
料用繊維素材を、安価に製造する方法を提供する
ことを目的に種々検討し本発明に至つたものであ
る。 すなわち、本発明は次の構成を有する。 (1) 繊維構造物をプラズマ処理によりエツチング
するに際して、予め繊維表面に樹脂層を付与し
ておくことを特徴とする高発色性繊維構造物の
製造法。 (2) 該樹脂層が無機微粒子を含有する樹脂層であ
ることを特徴とする特許請求の範囲１項記載の
高発色性繊維構造物の製造法。 (3) 該樹脂層がカチオン性ボリウレタンおよび／
またはビニル重合体変成カチオン性ポリウレタ
ンから主としてなる樹脂層であることを特徴と
する特許請求の範囲１項記載の高発色性繊維構
造物の製造法。 本発明の特徴は、プラズマエツチングされた粗
面であることと該エツチング粗面が少なくとも樹
脂層で形成されており、該樹脂層表面が架橋して
いるところにある。 すなわち、未延伸（コーテイング）の樹脂層を
繊維表面に形成したことにより、延伸繊維に比し
て極めて高速にエツチングできる利点を有する。 本発明でいう繊維表面に設けられた樹脂層を構
成する樹脂は一般に繊維加工用に使用されている
ものが適用でき、たとえばメラミン、尿素、グリ
オキザール系などの繊維加工用硬化上剤、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリエステ
ル、変性ポリエステル、ポリエチレン系樹脂など
の風合調節剤、シリコーン、脂肪酸あるいはその
誘導体、鉱物油などの柔軟剤、フツ素系撥水剤、
ウレタン系樹脂加工剤などがある。 本発明では、プラズマに対する耐性の異なる樹
脂層を構成するのが粗面を形成する。つまり微細
な凹凸を迅速に形成する上で好都合である。 かかる樹脂層は具体的にはプラズマに対して耐
性の異なる２種以上の樹脂、または樹脂と耐性の
ある物質を混合するか、プラズマに対して耐性の
よい無機微粒子を樹脂に混合することで構成する
ことができる。 前者の場合はシリコン樹脂、脂肪酸誘導体、鉱
物油などプラズマに対して強い樹脂または物質と
弱い樹脂とを混合することで達成される。 後者の場合は後述のたとえばシリカゾルなどの
無機微粒子を樹脂に混合することで達成される。 かかる樹脂組成物を表面に有する繊維をプラズ
マ処理すると耐性のない部分かが選択的にエツチ
ングされ、微細な粗面を形成する。 かくして得られる繊維構造物は深い微細な粗面
を有するので、染色効果が著しく向上する特徴を
発揮する。 以下プラズマエツチングに関して説明する。 本発明において、プラズマエツチングに好まし
い樹脂組成物は上記樹脂組成物の中でも、後者
（無機微粒子添加）の方が染色効果のある深い粗
面を形成し得るので本発明に好ましい態様であ
る。かかる態様における樹脂は上記通常の樹脂加
工用の樹脂を適用することができるが、無機微粒
子との相溶性、単繊維表面への均一被覆性の点か
ら、カチオン性の樹脂を選択するのが好ましい。 カチオン性樹脂としては、ポリアルキレンポリ
アミン成分として用いて製造される自己乳化型の
カチオン性ポリウレタンや、尿素とＮアルキルイ
ミノビスプロピルアミンとε―カプロラクタムを
モル比で１：１：１から１：１：10の割合で反応
させて得られるポリアミド尿素、 Ｒ ―（CH₂）₃N―（CH₂）₃NHCONH―［CO
（CH₂）₅NH］ｎ― Ｒ＝炭素数１〜３のアルキル基 ｎ＝１〜10の整数 や、これにエビハロヒドリン（エビクロルヒドリ
ンまたはエビブロムヒドリン等）および／または
ホルムアルデヒドを反応させて得られる水溶性カ
チオン性ポリアミド、またはジアルキルアミノε
―カプロラクタムとε―カプロラクタムとの共重
合により得られる水溶性ポリアミドやこれにエピ
ハロヒドリンを反応させて得られる水溶性カチオ
ン性ポリアミド、または、ポリアミドを溶解した
状態でアルコール、ホルマリン、および酸性触媒
の存在下にＮ―アルコキシメチル化したものや、
高級脂肪酸とポリアルキルポリアミンの縮合物か
ら得られる水溶性カチオン性縮合物などやジシア
ニンジアミンなどの低級アミンなども好ましく使
用できる。また本発明で使用するカチオン性ポリ
ウレタンおよび／またはビニル重合体変性カチオ
ン性ポリウレタンとは、特公昭53−46874、特開
昭50−55697、特開昭51−11893、特開昭52−
15596などに記載される方法により製造され、乾
燥被膜の屈折率が1.5以下のものである。該カチ
オン性ポリウレタンはポリヒドロキシル化合物と
過剰量のポリイソシアネートから製造された分子
末端に遊離のイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマー(A)に過剰量のポリアルキレンポリア
ミンを反応せしめて得られるポリウレタン尿素ポ
リアミン(B)にエピハロヒドリンを反応後、酸の水
溶液と混合することにより得られる。また該ポリ
ウレタンエマルジヨンの架橋密度を調整する目的
で、ウレタンプレポリマー(A)すくなくとも２個の
第１級もしくは第２級アミノ基と１個以上の式 ―CH₂―CH（OH）―CH₂X （式中ＸはClまたはBrを表わす） で表わされる官能基を有するポリアルキレンポリ
アミン誘導体を反応させた後、酸の水溶液と混合
する方法、あるいは上記のポリウレタン尿素ポリ
アミン(B)の遊離のアミン基の一部にポリイソシア
ネート類とイソシアネートブロツク化剤とから得
られた１個の遊離のイソシアネート基を有するブ
ロツク化ポリイソシアネート化合物を反応させた
あと酸の水溶液と混合する方法を採用することが
できる。 ウレタンプレポリマー(A)を構成するポリイソシ
アネート類としては、芳香族および脂肪族のポリ
イソシアネート類、たとえば、１，５―ナフチレ
ンジイソシアネート、４，4′―ジフエニルメタン
ジイソシアネート、４，4′―ジフエニルジメチル
メタンジイソシアネート、ジおよびテトラアルキ
ネジフエニルメタンジイソシアネート、４，4′―
ジベンジルイソシアネート、１，３―フエニレン
ジイソシアネート、１，４―フエニレンジイソシ
アネート、塩素化イソシアネート類、臭素化イソ
シアネート類、燐含有イソシアネート類、ブタン
―１，４―ジイソシアネート、ヘキサン―１，６
―ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、シクロヘキサン―１，４―ジイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートなどの他、１―メチルベンゾ
ール―２，４，６―トリイソシアネート、ビフエ
ニル―２，４，4′―トリイソシアネート、トリフ
エニルメタントリイソシアネートなどのトリイソ
シアネート類の混合使用も可能である。 ウレタンプレポリマー(A)を構成するポリヒドロ
キシル化合物は200乃至10000の分子量を有するも
のであり、一般にポリウレタン製造に使用される
公知のポリヒドロキシル化合物、たとえば、ポリ
エーテル類、ポリエステル類、ポリエステルアミ
ド類、ポリアセタール類、ポリチオエーテル類、
ポリブタジエングリコール類などは、いずれも使
用でき、更にビスフエノールＡやビスフエノール
Ａに酸化エチレン、酸化プロピレン等のアルキレ
オキシドを付加せしめたグリコール類も使用し得
る。ポリエーテル類としてはたとえば、テトラヒ
ドロフロン、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド等の重合生成物、もしく
は共重合体、またはグラフト重合体が挙げられ、
また、たとえばヘキサンジオール、メチルヘキサ
ンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオー
ルの縮合による均一なポリエーテル類あるいは混
合ポリエーテル類を使用することができる他、プ
ロポキシル化またはエトキシ化されたグリコール
類も使用できる。 ポリチオエーテル類としては特にチオグリコー
ル単独、またはそれと他のグリコールとの縮合生
成物の使用が好適である。ポリアセタール類とし
ては、たとえばヘキサンジオールとホルムアルデ
ヒド、または４，4′―ジオキシエトキシジフエニ
ルジメチルメタンとホルムアルデヒドから得た水
不溶性のポリアセタールなどが挙げらられる。ポ
リエステル類としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，３―プタンジオール、
１，４―ブタンジオール、ペンタンジオール、オ
クタンジオール、２―エチル―１，３―ヘキサン
ジオール、１，４―ブチンジオール、ビスフエノ
ールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジプロピレングリコールなどの飽和お
よび不飽和の低分子量グリコールと二塩基酸とか
ら脱水縮合反応によつて得られるポリエステルグ
リコールや環状エステル化合物の開環重合によつ
て得られるポリエステルグリコールがその代表例
である。また必要に応じて、上記ポリヒドロキシ
ル化合物と共に通常使用されているグリコール
類、たとえばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プタンジオ
ール、プロパンジオール、１，６―ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールおよび炭素数11〜
22のアルキル基を有するｎ―アルキルジエタノー
ルアミン、ビスフエノールＡの酸化エチレン、酸
化プロピレン付加物などが併用される。 ウレタンプレポリマー(A)の製造に際して、ポリ
イソシアネートの量はヒドロオキシル基がすべて
反応するように選択することが好ましく、従つて
イソシアネート基の総数と反応性水素原子の総数
の比は1.1：1.0〜5.0：1.0が好ましい。 本発明で用いられるポリアルキレンポリアミン
としてはポリエチレンポリアミン、ポリプロピレ
ンポリアミン、ポリブチレンポリアミン等を含む
種々のポリアルキレンポリアミンすなわち窒素が
ｎが１より大なる整数であるところの―CnH₂n
―なる式の群によつて連結され、かつ分子中にこ
のような群が２から４までの範囲内であるところ
のポリアミンである。具体的に言えば、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラ
エチレンペンタミン、およびジプロピレントリア
ミンのごときポリアミンや、これらの混合物およ
び種々の粗製ポリアミン材料が使用できる。ウレ
タンプレポリマー(A)とポリアルキレンポリアミン
の反応において、イソシアネート基の数に対し
て、第１級および第２級アミノ基の総数が過剰で
あることが必要でありアミノ基の全モル数がイソ
シアネート基の全モル数に近くなる程、高分子量
のポリウレタン尿素ポリアミンが生成するが、ゲ
ル化した生成物またはゲル化傾向の著しいものを
生じ、また過度にアミノ基のモル数の比を大きく
すると低分子量のポリウレタン尿素ポリアミンに
なり、従つてイソシアネート基の数(a)に対する第
１級および第２級アミノ基の総数(b)（の比は１＜
ｂ／ａ≦５であり、好ましくは１＜ｂ／ａ≦３で
あり、ポリウレタン尿素ポリアミンの分子量は
1000ないし100000が好ましい。 このようにして製造されたポリウレタン尿素ポ
リアミン(B)を中間体として熱硬化反応性を有する
カチオン性ポリウレタン水系液、たとえば自己乳
化型ポリウレタンエマルジヨンを製造するには、
該ポリウレタン尿素ポリアミン(B)にその遊離のア
ミノ基の0.2〜1.0倍モルのエピハロヒドリンを反
応せしめた後、酸の水溶液と混合すればよい。エ
ピハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリンおよ
びエピブロムヒドリンが好適である。また使用す
る酸の水溶液としては無機酸、有機酸のいずれの
水溶液でもよく、塩酸、硝酸、酢酸、プロピオン
酸、モノクロル酸、グリコール酸などが使用でき
る。本発明では、遊離のイソシアネート基をアル
キレンポリアミンや水等の活性水素と反応させ
ず、最終樹脂組成物中に残存させ、必要とすると
きに一定の条件下でイソシアネート基の反応性を
発現させる目的でブロツク化剤を使用することが
好ましい。かかるイソシアネートブロツク化剤と
しては、酸性亜硫酸ソーダ、第二級アミン、第三
級アルコール、アミド類、フエノールおよびフエ
ノール誘導体、ラクタム類（ε―カプロラクタム
等）、オキシム類（メチルエチルケトンオキシム
等）、青酸、エチレンイミン、グリシドール、ヒ
ドロキシアミン、イミン類、メルカプタン類、ヒ
ドリドン類、マロン酸エステル類等が選択使用さ
れる。 また、かかるカチオン性ポリウレタンエマルジ
ヨンの存在下に、重合可能な不飽和結合を有する
単量体をラジカル重合させることによつて得られ
るビニル重合体変性カチオン性樹脂組成物も使用
することができ、最終樹脂組成物の親水性、熱架
橋性などのコントロールに有効である。重合可能
な不飽和結合を有する単量体としては、ヒドロキ
シエチルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、３―クロル―２―ヒドロキシメタクリレー
ト、Ｎ―メチロールアクリルアミド、などの熱架
橋反応性を有するもの、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸等のα、β不飽和カルボン酸、
アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレイン
酸アミド、マレイン酸アミドやこれらのエステル
類、また樹脂組成物の屈折率をさらに低下させる
目的で、ペンタデカフルオロアクリレート（屈折
率＝1.339）、テトラフルオロ―３―（ペンタフル
オロエトキシ）プロピルアクリレート（屈折率＝
1.35）、ヘプタフルオロブチルアクリレート（屈
折率＝1.367）、２―（ヘプタルフルオロプトキ
シ）エチルアクリレート（屈折率＝1.39）、トリ
フルオロイソプロピルメタクリレート（屈折率＝
1.42）、２，２，２―トリフルオロ―１―メチル
メタクリレート（屈折率＝1.42）等のフツ素化ア
クリル酸またはメタクル酸エステルなどが使用で
きる。 これらのカチオン性ポリウレタンあるいは、ビ
ニル重合体変性カチオン性ポリウレタンは、単独
で使用しても効果があるが、無機微粒子と組み合
せて使用することにより、プラズマエツチングに
対して耐性の差異が生ずるため、より多きな効果
を得ることができる。 かかる無機微粒子とは、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化チタンなどの微細な粒子であり、
通常は水あるいは溶剤にコロイド状に分散した状
態のものが使用される。これら微粒子の粒径は
2mμ〜100mμの範囲であれば良く、さらに好まし
くは、5mμ〜60mμの範囲のものが、より安定し
た効果が得られて好ましい。 かかる樹脂組成物を含む処理液を繊維表面に付
与し樹脂皮膜を形成する方法としては、通常の繊
維加工で使用される方法で行なうことができ、た
とえばパツド・ドライ法、パツド・スチーミング
法、あるいは浴中処理法などいずれの方法でも良
く、要は繊維表面をできるだけ均一に被覆できる
方法を採用すれば良い。 本発明の樹脂層は、膜厚0.05μ以上の厚さがあ
れば本発明の目的を達成するのに充分である。こ
れ未満の厚さになると粗面効果が低下してくる傾
向がでる。逆に厚さが大きすぎても粗面がつぶれ
易い欠点がでる傾向があり、厚くても1μ程度が
好ましい。特に好ましくは0.05μ〜0.7μの範囲で
ある。 本発明において、樹脂処理後プラスマ処理する
ことは必須の工程要素であり、樹脂処理後プラズ
マ処理することにより、はじめて高い発色性およ
び耐久性向上効果が得られる。 本発明でいうプラズマ処理とは高電圧を印加す
ることによつて開始持続する放電によつて生成す
るプラズマに繊維をさらすもので、高発色化する
理由は明らかでないが、プラズマ処理によつて繊
維表面の樹脂層がエツチングされ、その際、樹脂
層のエツチングに対する抵抗性が部分的に異な
り、これに対応した凹凸が生じ発色性が向上する
ものと思われる。また、エツチングと同時に樹脂
架橋が進み、ドライクリーニング、洗濯、摩擦な
どに対する耐久性が向上するものである。 かかる放電の形態には、コロナ放電、グロー放
電など種々の形態があるが、繊維に熱的損傷を与
えない放電形態であれば特に限定されるものでは
ないが放電の均一性に伴う発色性向上効果の均一
性を得るために、グロー放電がより好ましい。 上記グロー放電とは、低圧力化のガス雰囲気中
で高電圧を印加した際に開始持続する放電であり
放電電力、処理時間などの処理条件は、樹脂の種
類、処理装置などによつて異なるが、要は、繊維
表面の樹脂層をエツチングして高い発色性が得ら
れ、かつ、該樹脂層表面を架橋し得る条件を選定
することができる。 放電処理に用いるガスは、Ar、N₂、He、
CO₂、CO、O₂、CF₄、空気など通常使用される
ガスが使用でき、特に限定されるものではないが
エツチング効率を高めるためには、O₂、CF₄、空
気など、あるいはこれらのガスと他のガスを混合
したものが好ましく使用できる。 本発明の樹脂処理と放電処理は必ずしも連続し
て行なう必要はなく、たとえば、(A)染色、(B)樹脂
処理、(C)放電処理の各工程は次のような組み合せ
を用いることができる。 例―１ (A)→(B)→(C) 例―２ (B)→(C)→(A) 例―３ (B)→(A)→(C) 要するに放電処理の前に樹脂処理を行なつてお
くことが本発明の効果を得るための重要なポイン
トである。 かくして得られる繊維構造物は、上記樹脂組成
からなる層がその単繊維の表面の一部または全部
を被覆し、かつ少なくとも該樹脂層がエツチング
されて鋭く深い粗面を形成しかつ、該樹脂層表面
が架橋している。 本発明は少なくとも樹脂層がプラズマエツチン
グされているものが特に好ましいが、かかる樹脂
層は少なくともそのエツチング部がプラズマ処理
により酸化および架橋されている。このエツチン
グ部の酸化および架橋現象は使用ガスによつて大
きく変化するものではない。かかるプラズマエツ
チング部は薬品処理により浸蝕されるものと、こ
の酸化および架橋の点で顕著に相違し、またエツ
チングの形もより鋭く深い特徴を有する。したが
つてプラズエツチングで得られる繊維構造物は、
薬品処理による浸蝕物に比較して、他の樹脂や薬
品との接着性に富み、耐久性にすぐれているの
で、通常の仕上加工剤たとえば一時性帯電防止
剤、柔軟・平滑剤、風合調節剤などを適宜使用す
ることにより、耐久性のよい加工を達成すること
ができる。特に該粗面の上に樹脂加工を施すこと
は該繊維表面に形成された微細な粗面を耐久的に
保護する作用を有するもので好ましい。かかる樹
脂としては、別に種類を問わないが、低屈折率を
有するものの方が発色性の点から選択され、たと
えばシリコン系樹脂やフツ素系樹脂などがあげら
れる。 本発明で言う繊維構造物とは、合成繊維、天然
繊維などのフイラメント、紡績糸などから成る織
編物、不織布などの形態のものを言うが、この中
でも、発色性が特に不足しているポリエステル系
繊維構造物に適用した場合に特に大きな効果を達
成することができる。 本発明は、繊維表面に設けた未延伸の樹脂層を
エツチングするもので、通常の延伸繊維をエツチ
ングする場合に比して、極めて高速度に目的を達
成することができ、またプラズマに対する耐性の
差を該樹脂層に与えれば、エツチング粗面の形成
をさらに容易にし、以つて工業的にかつ安定して
高発色性の繊維構造物を提供し得たものである。 本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが
本発明の範囲はこれに限定されるものではない。 実施例 １ 黒色に染色したポリエステル・ジヨーゼツトを
下記の浴組成の処理液に浸漬したのちマングルで
生地重量に対して85％の処理液を付与した後、乾
燥した。 処理液(A)；粒径7mμの酸化ケイ素水分散液（有
効成分20％）10ｇ/、カチオン性縮合物（ジメ
チルアミノε―カプロラクタムとε―カプロラク
タムとの共重合で得られる水溶性ポリアミドにエ
ピクロルヒドリンを反応して得られた水溶性カチ
オン性ポリアミド（有効成分25％）６ｇ/を含
む分散液。 処理液(B)；粒径45mμの酸化ケイ素水分散液
（有効成分20％）10ｇ/、 水溶性カチオン性縮合物（尿素とＮアルキルイ
ミノビスプロピルアミンとε―カプロラクタムか
ら得られたポリアミド尿素をエピクロルヒドリン
で四級化したもの。有効成分25％）１ｇ/を含
む水分散液。 処理液(C)；カチオン系酸化ケイ素微粒子水分散
液（粒径15mμ、有効成分18％）10ｇ/、 スミテツクスレジンＭ―３（住友化学（株）製
メラミン系樹脂）３ｇ/、 スミテツクスアクセラレーターACX（住友化学
（株）製、触媒）１ｇ/を含む水分散液。 処理液(D)；カチオン性ポリウレタン―ポリブチ
ルアクリレート複合体（エチレングリコール、
１，４ブタンジオール、アジピン酸とから得られ
るポリエステルグリコールと、２，４―トリレン
ジイソシアネートと2.6―トリレンジイソシアネ
ートからなるウレタンプレポリマーに、ジエチレ
ントリアミン、エピクロルヒドリンを反応させグ
リコール酸水溶液を加えて得られたカチオン性ポ
リウレタンエマルジヨンの共存化でブチルアクリ
レートを共重合したもの（有効成分30％）10ｇ/
を含む水分散液。 処理液(E)；処理液(D)にさらにアサヒガード
AG740（旭ガラス（株）製、フツ素系撥水剤）２
ｇ／を加えた水分散液。 処理液(F)；Ｄ―9431（日華化学（株）製、コロ
イダルシリカ含有深色加工剤）50ｇ/を含む水
分散液。 ついで樹脂処理された該布帛(A)〜(F)と、該樹脂
処理を行なつていない黒染布の一部を、内部電極
方式の低温プラズマ処理機を用いて、次の条件で
プラズマ処理を行なつた。 プラズマ処理条件： ガ ス 酸 素 圧 力 2Torr 印加電圧 2kV 処理速度 30cm／分、15cm／分、7.5cm／分 この様にして行なつたプラズマ処理による発色
性向上の効果を、デジタル測色色差計算機（スガ
試験機（株）製）で織物を８枚重ねにしてＬ値を
測定して評価し表１に結果を示した。Ｌ値は色の
視感濃度の指標であり、値の小さいもの程濃色で
あることを示すものである。

【表】 以上の結果、樹脂加工を施した後、プラズマ処
理を行なつた本発明によるもののみ短時間で高い
発色性を有するものがえられることがわかつた。 また、樹脂処理を行なわずにプラズマ処理だけ
で本発明と同等の効果を得ようとした場合は、前
記プラズマ処理を４回くり返して行なうことによ
り、そのＬ値を11.9まで低下させることができる
がその処理速度は1/4以下に低下させる必要があ
ることがわかつた。 次に実施例１で処理速度30cm／分で得られた繊
維の表面状態を走査型電子顕微鏡を用いて撮影し
た写真（5000倍）で観察した。 第１図は、実施例１の水準で樹脂処理もプラズ
マ処理もしていないものの表面状態である。 第２図は、実施例１の水準で樹脂処理をせずに
プラズマ処理を行なつたものの表面状態である。 第３図は、実施例１の水準で処理液(D)で樹脂処
理した後、プラズマ処理したものの表面状態であ
る。 第４図は、実施例１の水準で処理液(E)で樹脂処
理した後、プラズマ処理したものの表面状態であ
る。 第５図は、実施例１の水準で処理液(C)で樹脂処
理した後、プラズマ処理したものの表面状態であ
る。 第１〜２図と第３〜５図を比較すると、明らか
に第３〜５図の本発明の方法による繊維表面の方
が微細な凹凸が多数形成されていることがわか
り、これが発色性向上効果に寄与していることが
わかる。 実施例 ２ 実施例１で用いたのと同じポリエステル・ジヨ
ーゼツト織物を着色することなく、実施例１と同
じ樹脂液処理を行ない、次いで樹脂処理を行なわ
ない織物も含め、下記の条件でプラズマ処理を行
なつた。 プラズマ処理条件： ガ ス 酸素 圧 力 1Torr 印加電圧 1kV 処理速度 20cm／分 この様にして得られた織物を、 Dianix Black FB―FS ７重量部 メイプロガムNP（12％元糊）（ローカストビ
ーン系糊剤） 60 〃 水 33重量部 計 100重量部 からなる色糊を用いてプリントし、常法に従い蒸
し、脱糊、乾燥を行ないＬ値を測定した結果を表
２に示した。

【表】 プリント前に本発明の処理を行なつても充分効
果のあることを確認した。 実施例 ３ 75デニール36フイラメントのポリエステルスー
パーブライト糸に2500T/mの撚りをＳ、Z2方向
にかけた２種の強撚糸を作製し、これをタテ、ヨ
コとも交互に配列して製織し、梨地ジヨーゼツト
織物を作製した。これを常法に従い、ワツシヤー
ジボ立て、ヒートセツト、アルカリ減量処理（減
量率23％）を行ない、タテ・ヨコ糸の密度がそれ
ぞれ、１インチ当り163本、98本目付107.3ｇ/m²
の織物を得た。 この織物を、 Dianix Black BG―SF（三菱化成（株）製、
分散染料） 14％owf 酢 酸（純分90％） 0.5c.c./ 酢酸ソーダ 0.2ｇ/ を含む、浴比１：20の染浴中で130℃で60分間染
色した後、 ハイドロサルフアイト ２ｇ/ カ性ソーダ（固形） １ 〃 非イオン活性剤 １ 〃 を含む浴比１：20の還元洗浄浴中で80℃で20分間
洗浄した後、湯洗、水洗し、130℃の乾熱中で乾
燥した。この黒染布のＬ値は14.1であつた。 この黒染布に対して、以下に記す本発明の発色
性向上処理と従来技術による処理を行ない、その
効果を比較した。 (A) 本発明法 カチオン性酸化ケイ素微粒子水分散液（粒径
15mμ、有効成分18％）５ｇ/、スミテツクスレ
ジンＭ―３（住友化学（株）製、メラミン系樹脂）
３ｇ/、スミテツクスアクセラレーターACX
（住友化学（株）製、触媒）１ｇ/を含む水分散
液に前記黒染布を浸漬し、マングルで絞り布の重
量に対して80％の処理液を付与した後、120℃の
乾熱中で乾燥し、これを内部電極方式のプラズマ
処理機（電極１本）を用いて次の条件でプラズマ
処理を行なつた。 ガ ス 酸素 圧 力 2Torr 印加電圧 2kV 処理速度 10、20、30cm／分 (B) 比較例 一方、前記黒染布に対し、屈折率1.38のフツ素
樹脂（商品名：アサヒガード、AG710、旭ガラ
ス（株）製）を含む処理液を黒染布に付与し乾燥
した。

【表】 これらの処理を行なつた織物および、これらの
織物をJIS L084−1973のＡ―２法に従つて洗濯
したもののＬ値を表３に示す。 ＊表中樹脂付着量とは、処理液を付与し、乾燥
した後の重量増加分を処理前の織物の重量に対し
てパーセントで表示したものである。 この結果、本発明の処理を行なうことにより、
従来の方法では得ることのできない高い発色性お
よび耐久性を有する織物の得られることが確認で
きた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明外の方法で処理さ
れた繊維の表面状態を示すものである。第３図、
第４図および第５図は本発明の処理を行なうこと
により得られる繊維の表面状態である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 繊維構造物をプラズマ処理によりエツチング
   するに際して、予め繊維表面に樹脂層を付与して
   おくことを特徴とする高発色性繊維構造物の製造
   法。 ２ 該樹脂層が無機微粒子を含有する樹脂層であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲１項記載の高
   発色性繊維構造物の製造法。 ３ 該樹脂層がカチオン性ボリウレタンおよび／
   またはビニル重合体変成カチオン性ポリウレタン
   から主としてなる樹脂層であることを特徴とする
   特許請求の範囲１項記載の高発色性繊維構造物の
   製造法。