JPS60173178A - 透湿性防水布帛の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防水性と透湿性の三機能を同時に有する布帛
の製造方法に関するものである。一般に透湿性と防水性
は互いに相反する機能であるが。

透湿性の優れた防水加工布帛は乾式あるいは湿式コーテ
ィング加工の際にコーティング樹脂皮膜に水蒸気の発散
が可能な程度の連続した微細孔を形成させることにより
得られている。これら乾式あるいは湿式コーティング加
工の際にコーティング樹脂として一般にポリウレタンエ
ラストマーが皮ｎり強度、ゴム弾性及び柔軟性の点で好
ましく用いられていた。ところがポリウレタンエラスト
マーによる透湿性防水布帛の場合防水性能と透湿性能の
両者のバランスをもとにして作られているため。

防水性能がＪＩＳ　Ｌ−１０９６の耐水圧測定で１，５
００　ＩＩｌｍ（水柱下）以上の布帛については、透湿
度が４，０００〜５，０００　ｇ　／　ｒｄ　・２４ｈ
ｒｓ　（ＪＩＳ　Ｚ−０２０８測定）程度のものしか得
られていないのが現状である。このフィラメントを使用
した高密度織物に１８水、カレンダー加工を施しただけ
のノンコーティング布帛とほぼ同程度の透湿性能のもの
となるので、雨中での作業時や運動時の発汗による衣服
内気候の湿度コントロールがスムーズになり、このため
より一層激しい運動や作業を快適に行うことができるよ
うになるが耐水圧が１．５０ｋｍ以上のもので７　、０
００ｇ／ｒｄ・２４ｈｒｓ以上の透湿性能を有する布帛
は。

今日に至っても未だ得られていないのが実状である。本
発明はこのような現状に鑑みて行われたもので、耐水圧
が１　、５００ｍｍ以上ありながらしかも透湿度が７．
０００　ｇ　／　ｎ（・２４ｈｒｓ以上の高透湿性の防
水布帛を得ることを目的とするものである。かかる目的
を達成するために本発明は次の構成を有するものである
。

すなわち本発明は、ポリアミノ酸ウレタン樹脂。

ポリウレタン樹脂、非イオン界面活性剤及び極性を４！
！溶剤よりなる樹脂溶液を繊維基材に塗布した後、該繊
維凸材を０℃〜３０℃の水中に浸漬し２次いで湯洗し、
乾燥後Ｊａ水剤を付与することを特徴とする透湿性防水
布帛の製造方法を要旨とするものである。

以下９本発明の詳細な説明する。

本発明で使用される繊維基材としては、ナイロン６やナ
イロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエ
チレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成
繊維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、ポリビニルア
ルコール系合成繊維さらにはトリアセテート等の半合成
繊維及びナイロン６　／　木綿、ポリエチレンテレフタ
レート／木綿等の混紡繊維から構成された織物１編物等
をあげることができる。

本発明方法ではまず始めにこのような織編物等の繊Ｉｌ
ｌ　括＋４にその片面又は両面に、ポリアミノ酸ウレタ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、非イオン界面活性剤、極性
有機溶剤よりなる樹脂溶液を塗布する。

ここで用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂は、光学活性γ
−アルキルーグルタメート−Ｎ−カルボン酸無水物（以
下、Ｎ−カルボン酸無水物をＮＣＡと略称する。）と末
端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと
を混合した後、アミン類を添加して反応させたポリアミ
ノ酸ウレタン共重合樹脂（以下ＰＡＩＩ樹脂と略称する
。）からなるもので２重合の際の溶媒としては、ジメチ
ルホルムアミドとジオキサンの混合溶媒（重量比９５：
５〜３０　：　７０）が用いられたものである。この溶
媒は水溶性であるため、ＩＩＡＵ樹脂を繊維基材に付与
する際湿式加工を容易に行うことができる。光学活性γ
−アルキルーグルタメート−１１Ｇ八としては。

Ｌ−グルタメートでもＤ−グルタメートでもよく５具体
的にはγ−メチルーＬ−グルタメートーＮＣＡ　。

Ｔ−エチル−し−グルタメー１−−ＮＣ八等のγ−アル
キルー １）　−　クルタメートーＮＣへ，γ−エチル−Ｄ−グ
ルタメート−ＮＣＡ等のγーアルキルーＤーグルタメー
１−−ＮＣＡを単独で又はこれらの混合物として使用す
ることができる。また、γーアルキルーグルタメートー
〇ＣＡを主体としたα−アミノ酸−ＮＣＡをＰＡＵ樹脂
のアミノ酸成分に使用することも可能であり，さらに光
学活性Ｔーアルキルーグルタメ−ＩＮｃＡと他のアミノ
酸ＮＣへ，例えばグリシンＮＣＡ，　Ｌ−アスパラギン
酸−βーメチルエステルＮＣ＾，ＬーアラニンＮＣＡ，
　Ｄ−アラニンＮＣＡ等との混合物も使用できる。しか
しながら、物性と価格を考慮すれば，γーメチルーＬー
グルクメートーＮＣ＾又はγーメチルーＤーグルタメー
トーＮＣ＾を単独で用いる方が工業的には有利な場合が
多い。

末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
は，イソシアネートとポリオールを当量比ＮＣＯ１０ｉ
ｌ＞　１の条件で反応させて得られるものである。イソ
シアネート成分としては，芳香族ジイソシアネート、脂
肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等の単
独又はこれらの混合物として用いられる。また、ポリオ
ール成分としては，通常のウレタン製品に使用されるポ
リエーテルグリコールやポリエステルグリコール等が単
独で又は混合物のかたちで使用可能であり．これらのポ
リエーテルやポリエステルの平均分子量は２００〜３０
０以上のものが好ましく用いられる。共重合で使用され
るアミン類としては，エチレンジアミン等の１級アルキ
ルアミン、エタノールアミン等のアルコールアミン、ト
リエチルアミン等の３級アルキルアミン、ジエチルアミ
ン等の２級アミンが用いられる。

繊維基布に付着せしめるＰＡＤ樹脂の量は純分で５ｇ／
／以上あることが望ましく，付着量が５ｇ／ｄ未満でば
１　、　５００ｍｍ以上の耐水圧を得ることが困難であ
る。

本発明でＰＡＵ樹脂を使用する理由は以下のごとくであ
る。すなわちＰＡＤ樹脂は通常のポリウレタン樹脂と異
なり、無孔性の皮膜であっても水藩気を通過せしめる能
力を有している。従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有す
る透湿性防水布帛においては、耐水圧が１　、５００ｍ
ｍ以上であると透湿度はたかだか５，０００ｇ／ｍ・２
４ｈｒｓ程度のものしが得られないのに対し１本発明に
おいてはＰＡＵ樹脂を使用することにより耐水圧が１　
、５００ｍｍ以上でかつ透湿度７，０００ｇ／ｎ（・２
４ｈｒｓ以上の透湿性防水布帛が得られるのである。

本発明におけるポリウレタン樹脂とはポリイソシアネー
トとポリオールを反応せしめて得られる重合物であり、
ポリイソシアネートとしては公知の脂肪族並びに芳香族
ポリイソシアネートが使用でき２例えばヘキザメチレン
ジイソシアネート。

トルエンジイソシアネートキシレンジイソシアネート、
及びこれらの過剰と多価アルコールとの反応生成物があ
げられる。ポリオールとしては。

ポリエーテルあるいはポリエステルなど通常のポリウレ
タン樹脂製造に使用される公知のものが使用可能である
。ポリエステルとしては２例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール又は１．４−ブタンジオールなど
の多価アルコールとアジピン酸、シュウ酸又はセバシン
酸などの多塩基性カルボン酸の反応物があげられる。ポ
リエーテルとしては１例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコールなどの多価アルコールにエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのア
ルキレンオキシドの１種又は２種以上を付加させたもの
があげられる。

ポリウレタン樹脂の使用量としては、ＰＡＤ樹脂に対し
１％〜２００％の割合で使用することが望ましい。使用
量が１％以下では透湿性が不良となり。

２００％以上では防水性が不良になる。

本発明方法は耐水圧と透湿性が優れた布帛を得るもので
あるが、その原理は比較的透湿性が良好なＰＡＤ樹脂皮
膜中に水が通過できない大きさの細孔を無数に存在せし
めることによるものである。

ポリウレタン樹脂及びＰＡＩＩ樹脂を水中に同時に浸漬
するとＰＡＵ樹脂のほうがポリウレタン樹脂より速く凝
固するため、ＰＡｔｌ樹脂とポリウレタン樹脂の境界に
空間が発生し、この空間が樹脂皮膜中の細孔の大きさを
決定する。ポリウレタン樹脂量が少ないと孔は小さくな
り、透湿性が不良となる。

またポリウレタン樹脂量が多いと孔は木きくなり耐水圧
が不良となる。

次に本発明における非イオン活性剤とはポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリエチレンアルキル−フェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドエーテル、多価アルコール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール−
脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステル、アルキロ−ド
アミド等や、あるいはこれらの任意の混合物のことであ
り、ＰＡＤ樹脂を水中で凝固せしめる際に、樹脂皮膜に
内存する空孔を適正に調節する効果があり。

この作用により優れた防水性及び透湿性を得ることがで
きる。

非イオン活性剤の使用量はＰＡＵ樹脂の使用量に対し、
０．１〜ＩＯ重量部の範囲にあることが望ましい。

使用量が０．１重量部以下ではＰＡＵ樹脂の凝固皮膜中
の細孔が小さくなり過ぎて透湿性が不良になる。

また１０重量部以上使用すると細孔が大きくなり過ぎて
ｌ　、　５００ｍｍ以上の耐水圧が得られない。

本発明では上述のＰＡＤ樹脂、ポリウレタン樹脂及び非
イオン界面活性剤と極性有機剤とを混合して使用する。

極性有機溶剤にはジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチレンホス
ホンアミドなどがある。

これらの物質は水に非常に溶けやすいものであり。

水不溶性の樹脂の極性有機剤溶液を水中に浸漬すると極
性有４１！溶剤のみが水に溶解し、樹脂が水中に凝固し
てくる。かかる方法による樹脂の凝固法は湿式凝固法と
一般によばれている。湿式凝固法で樹脂の凝固を行うと
樹脂中に存在する微量の極性有機溶剤も水に溶出するた
め、無数の細孔を有する樹脂を得ることができる。

ＰＡＵ樹脂、ポリウレタン樹脂、非イオン界面活＼剤及
び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維基布に塗布する
には通常のコーティング方法などにより行えばよい。一
般的に樹脂の塗布ＩＩは機械の性能上ｌＯ〜３００μｍ
である。

樹脂溶液を繊維基材に付与した後、該布帛を水中に浸漬
する。前述したように、この工程により細孔を無数に有
するＰＡＩＩ樹脂皮膜を形成することができ、またポリ
ウレタン樹脂や非イオン界面活性剤の働きにより連結さ
れたミクロセル構造になる細孔を得ることができる。

布帛を水中に浸漬する際、水温は０〜３０℃の範囲にあ
るべきで、水温が３０℃以上になると樹脂皮膜の孔が５
μｍより大きくなり、耐水圧が不良となる。また浸漬時
間は３０秒以上必要で３０秒未満では樹脂の凝固が不十
分で満足なＰＡＵ樹脂皮膜が得られない。

水中でＰＡｔｌ樹脂を凝固せしめた後、布帛を湯洗し、
残留している溶剤及び界面活性剤を除去する。

湯洗の条件はＰＡυ樹脂、ポリウレタン樹脂及び界面活
性剤の使用量により異なるが、３０〜８０℃の温度で３
分間以上、好ましくは１０分間以上行えばよい。

湯洗後、乾燥し、さらに撥水剤を布帛に付与する。力水
剤を付与することにより、布帛表面に撥水性を持たせ、
耐水圧１　、５００ｍ５以上の透湿性防水布帛を得るこ
とができる。撥水剤にはパラフィン系、シリコン系及び
フッ素系なと各種あるが９本発明においては用途に応じ
適宜選択すればよい。

特に良好な撥水性が必要な場合にはフッ素系撥水剤を使
用し、撥水剤を付与・乾燥後熱処理を行う。

また撥水性の耐久性を高めるため、メラミン樹脂等の樹
脂を併用してもよい。撥水剤の付与方法は通常行われて
いるバンディング法、コーティング法又はスプレー法な
どで行えばよい。

撥水性をより良好にするため、ＰＡＤ樹脂、非イオン界
面活性剤及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶液を繊維基材
に塗布する前に、ｔａ水剤を繊維基材に塗布してもよい
。

本発明は以上の構成よりなるものであり本発明によれば
耐水圧が１　、５００ｍｍ以上ありながらしかも透湿度
が７，０００ｇ／イ・２４ｈｒｓ以上の高透湿性の防水
布帛を得ることができる。本発明の透湿性防水布帛はス
ポーツ用衣料等に適した素材である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが。

本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ まず始めに２本実施例で用いるポリアミノ酸ウレタン樹
脂の製造を次の方法で行った。

ポリテトラメチレングリコール（０１１１１ｉ５６．９
）１９７０　ｇと１−６−へキサメチレンジイソシアネ
ート５４０ｇを９０℃で５時間反応させ、末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマー（ＮＧＯ当１
１２３４０）を得た。このウレタンプレポリマー８５８
とＴ−メチル−Ｌ−グルタメー）−ＮＣ八へ５ｇをジメ
チルボルムアミド／ジオキサン（重量比）＝７／３の混
合溶媒６６６ｇに溶解し、かきまぜながら２％トリエチ
ルアミン溶液５０ｇを添加し、３０℃で５時間反応を行
うと粘度３２．０００ｃｐｓ　（２５℃）の黄褐色乳濁
状の流動性の良好なポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液を得
た。このポリアミノ酸ウレタン樹脂は後述の処方１にて
用いるものである。ここで経糸にナイロン７０デニール
／２４フイラメント。

緯糸にナイロン７０デニール／３４フイラメントを用い
た経糸密度１２０本／インチ、緯糸密度９０本／インチ
の平織物（タフタ）を用意し、これに通常の方法で精練
及び酸性染料による染色を行った後。

フッソ系ＩＤ水剤エマルジョンのアサヒガード７３０（
旭硝子株式会社製品）　１％水溶液でパフディング（絞
り率３５％）を行い、１６０℃にて１分間の熱処理を行
った。次に鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用いて
温度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃａ＋、速度２０ｍ／分
の条件にてカレンダー加工を行い、引き続き下記処方ｌ
に示す樹脂固形分濃度１８％の塗布液をナイフオーバー
ロールコータ−を使用して塗布量８０　ｇ　／　ｔｄに
て塗布した後２０℃の水浴中に５分間浸漬し、樹脂分を
凝固させた。

処方１ ポリアミノ酸ウレタン樹脂　１００部 ジメチルホルムアミド２３部 ここで６０℃の温水中に３０分間浸漬しｒｖＥいて乾燥
を行ったあとファン系１ａ水剤エマルジジンのアサヒガ
ード７１０　（旭硝子株式会社製品）５％水溶液でバン
ディング（絞り率３０％）を行い、１６［Ｃにて１分間
の熱処理を行って本発明の透湿性防水布帛を得た。

本発明方法との比較のため後述の比較例１〜２により比
較試料を作成し１本発明品との性能の比較を行った。そ
の結果を本発明品の性能と合わせて第１表に示した。

なお、性能の測定、評価は次の方法にて行った。

加工布である布帛構造体を走査型電子顕微鏡にて写真に
とり、その写真により微細気孔の直径及び断面方向のミ
クロセルの構造を副べろ。耐水圧はＪＩＳ−Ｌ−１０４
１の低水圧法、摩擦漏水テストは掌握型摩擦堅牢度試験
機を使用し、荷重２００ｇ／ｃｄで織物表面を湿潤状態
に保ちつつ摩擦回数１００回にて漏水の有無により判定
した。透湿度はＪＩＳ−Ｚ−０２０８によりめた。

第１表から明らかなごとく９本発明による透湿性防水布
帛は、耐水圧が２．０００ｗ＊以上であるにもかかわら
ずその透湿度は９．０００　ｇ　／　ｒｄ−ｈｒｓを記
録し、抜群の透湿性と防水性の双方の性能を兼ね備えて
いることがわかる。

第１表 比較例１ 実施例１と同一規格のナイロンタック織物を用意し、こ
れに実施例１と同一の方法で精練以降カレンダー加工ま
でを行った後、下記処方２に示す塗布液をナイフオーバ
ーロールコータ−を使Ｊ７？して塗布１８０　ｇ　／　
ｍ＋にて塗布し、Ｖｔいて３０℃の水浴中に５分間浸漬
して樹脂分を凝固させた。なお。

処方２におけるポリアミノ酸ウレタン樹脂は実施例１で
用いたものと同一のものを用いた。

処方２ ポリアミノ酸ウレタン樹脂　１００部 ジメチルホルムアミド　２３部 ここで６０℃の温水中に３０分間浸漬し、続いて乾燥を
行ったあと実施例１の場合と同一の方法で撥水処理を行
った。

得られた布帛構造体は、第１表に示したように透湿性能
は良好であったが、防水性能が劣っていた。

比較例２ 実施例１と同一規格のナイロンタフタ織物を用意し、こ
れに実施例１と同一の方法で精練以降カレンダー加工ま
でを行った後、下記処方３に示す塗布液をナイフオーバ
ーロールコーク−を使用して塗布１１８０ｇ／ｒｒｒに
て塗布した。なお、処方３におけるポリアミノ酸ウレタ
ン樹脂は実施例１で用いたものと同一のものを用いた。

処方３ ポリアミノ酸ウレタン樹脂　１００部 ジメチルホルムアミド　２８部 ジオキサン　１２部 塗布後８０℃にて５分間の乾燥を行い、その後２０℃の
水中に投入し皮膜中に残留している溶媒を除去するため
そのまま水中に３０分間放置した。続いて乾燥した。得
られた布帛の表面皮膜は、実施例１や比較例１の皮膜と
異なり、半透明の皮膜であった。このあと実施例１の場
合と同一の方法で撥水処理を行った。このようにして得
られた布帛構造体は、第１表に示したように、防水性能
は良好であったが透湿性能が劣っていた。

特許出願人　ユニチカ株式会社 手続ネ■を正置（自発） １、事件の表示 特願昭５９−２９２３３号 ２、発明の名称 透湿性防水布帛の製造方法 ３、補正をする者 事イＬ１との関係　特許出願人 イ］　所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１ 住　所　大阪市東区北久太部町４丁目６８番地４、補正
の対象 明細書の１発明の０１．細な説明」の欄５、？＋Ｉｆ正
の内容 （１）明細店第４頁第９行目の「ここで用いるー」から
第６頁第１６行目の「−が用いられる。」までを削除し
２次の文章を挿入する。

［本発明で用いるポリアミノ酸ウレタン樹脂（以下Ｐ　
Ａ　Ｕ　４Ｊｌ脂という。）は、アミノ酸とポリウレタ
ンとからなる共重合体であり、アミノ酸としてはＤＬ−
アラニン、Ｌ−アスパラギンＭ、Ｌ−シスチン、Ｌ−グ
ルタミン酸、グリシン、Ｌ−リジン、Ｌ−メチオニン、
Ｌ−ロイシン及びその誘導体が挙げられ、ポリアミノ酸
を合成する場合アミノ酸とホスゲンから＋４ｉられるア
ミノ酸Ｎ−カルボン酸無水物（以下、Ｎ−カルボン酸無
水物をＮＣＡという。

）が一般に用いられる。ポリウレタンはイソシアネート
成分として芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネ−１・及び脂環族ジイソシアネートの単独又はこれら
の混合物が用いられ９例えばトルエン２・４−ジイソシ
アネ−１・、４・４”　−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、１・６−ヘキサンジイソシアネート、■・４−
シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。また
、ポリオール成分としてはポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオールが使用される。ポリエーテルポリ
オールにはポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられ
、またポリエステルポリオールとしてはエチレングリコ
ール。

プｌ」ピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セ
パチン酸等の二塩基酸との反応生成物やカプロラクトン
等の開環重合物が挙げられる。八お、アミノ酸とポリウ
レタンとの共重合で使用されるアミン類としてはエチレ
ンジアミン、ジエヂルアミン、トリエチルアミン、エタ
ノールアミン等が用いられる。このようにＰＡＵ樹脂は
各種アミノ酸ＮＣＡと末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとの反応系にアミン類を添加して
得られるものである。該ＰＡＤ樹脂を構成するアミノ酸
成分として皮膜性能面から光学活性γ−アルキルーグル
タメ−１・−ＮＣＡが好ましく用いられ、さらに該光学
活性γ−アルキルーグルタメートの中でも価格と皮膜物
性の面がらγ−メチル−Ｉ、−グルタメートＮＣへ又は
γ−メチルーＤ−グルタメートがＰＡＤ樹脂の′アミノ
酸成分として有利に選択される場合が多い。

本発明の多孔質膜を得るためには、水溶性の溶媒系から
なる均一な樹脂組成物を用いることが塗工性と湿式成膜
性の両面から有利である。かかる樹脂組成物としては、
Ｐ　Ａ　０４ｉ（脂の中でも特に光学活性γ−アルキル
ーグルタメート−ＮＣ八とウレタンプレポリマーとの反
応物が好ましく用いられるが、これは上記反応物が極性
有機溶剤を主体とする溶媒系例えばジメチルホルムアミ
ドとジオキサンとの混合溶媒系でそのアミノ酸とウレタ
ンとの重量比率において９０　：　１０〜１０　二９０
の広範囲な領域で均一な樹脂溶液となるため要求される
皮膜物性を考慮しながら上記重ｆ３比率を自由に選択す
ることができるからである。」 （２）明細書第７頁第１〜１１行目の「本発明で・−の
である。」を削除し２次の文章を挿入する。

「一方、従来の有孔性ウレタン樹脂皮膜を有する透湿性
防水布帛においては、耐水圧が１５００ｍ＋ｎ以上であ
ると、透湿度がたかだか５０００ｇ／ｍ２　・２４ｈｒ
ｓ程度のものしか得られないのに対し、ＰＡ［Ｉ樹脂を
湿式コーティング加工する場合には耐水圧が１５００ｍ
ｍ以上でかつ透湿度が７０００　ｇ　／　ｍ　２・２４
ｈｒｓ以上の透湿防水性能を示すという驚くべき結果を
得ることができる。このようにＰＡＵ樹脂の湿式コーテ
ィング加工により、高耐水圧と高透湿性を得ることがで
きる理由はさだがでないが、得られた透湿性防水布帛の
皮膜の断面を観察するとポリウレタン皮膜に較べ、ＰＡ
Ｄ樹脂皮膜の場合にはミクロセルが小さく、かつその個
数が多く均一に分布しており、このことが高透湿性と高
耐水圧を与える要因になっていると思われる。さらにＰ
ＡＵ樹脂自身の水蒸気に対する親和性の高いことも高透
湿性を与えるーっの原動力になっているのかも知れない
。」（３）明細書第１１頁第１２〜１４行目に「樹脂皮
膜の−が不良となる。」とあるのを「ジメチルホルムア
ミドの水中への拡散が早くなり、非イオン系界面活性剤
がジメチルホルムアミドの水中への拡散を促進させるた
め２両者の相互作用により樹脂皮膜の孔が５μｍより大
きくなりその結果耐水圧が不良となる。」と補正する。

（４）明細書第１４頁第７〜１０行目の「フッソ系−を
行った。」を削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１ポリアミノ酸ウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、
   非イオン界面活性剤、及び極性有機溶剤よりなる樹脂溶
   液を繊維基材に塗布した後。 該繊維基材をＯ℃〜３０℃の水中に浸漬し１次いで湯洗
   し、乾燥後撥水剤を付与することを特徴とする透湿性防
   水布帛の製造方法。