JPH0247663A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子構
造を有するジスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真
感光体に関する。

［従来の技術Ｊ 電子写真法は米国特許第２２９７６９１号明細書に開示
されるように画像露光の間に受けた照射量に応じてその
電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティング
した支持体よりなる光導電性材料を用いる。

この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電
できること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこ
と、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめう
ろことなどがあげられる。

従来より電子写真感光体としては、セレン、＃化亜鉛、
硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とす
る感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。し
かし、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが
熱安定性、耐湿性、耐久性などにおいて必ずしも満足し
得るものではない０例えば、セレンは結晶化すると感光
体としての特性が劣化してしまうため、製造上も難しく
また熱や指紋などが原因となり結晶化し、感光体として
の性能が劣化してしまう、また硫化カドミウムでは耐湿
性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性硬度、耐摩擦性に問題
がある。

さらに無機感光体の多くは感光波長領域が限定されてい
る０例えば、セレンでは感光波長領域は青色領域であり
、赤色領域にほとんど感度を有さない、そのため感光性
を長波長領域に広げるために種々の方法が提案されてい
るが、感光波長領域の選択には制約が多い、酸化亜鉛あ
るいは硫化カドミウムを感光体として用いる場合も、そ
れ自体の感光波長領域は狭く、種々の増感剤の添加が必
要である。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発
が近年盛んに行なわれている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報、米国特許第３４
８４２３７号明細書には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルと２．４．７−）ジニトロフルオレノン−９−オンを
含有する感光層を有する感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールをビリリウム塩基色素で増感したもの（特公昭
４８−２５６５８号公報）などがある。

これらの有機電子写真感光体は前記無゛機電子写真感光
体の欠点をある程度改善したものの、概して光感度が低
くなり、また繰り返し使用に適するものではなかった。

これらの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体
として様々な感光体が提案されているが、中でも光を照
射したとき電荷担体を発生する物質（電荷発生物質）を
含む層（電荷発生層）と電荷発生層が発生した電荷担体
を受けいれこれを搬送する物質（電荷輸送物質）を主体
とする暦（電荷輸送層）とからなる積層型の感光体が従
来の有機電子写真感光体に比べ、−般に感度が高く繰り
返し使用にも耐えるなどの点から一部実用に供されてい
るものがある。

例えば、アゾ顔料を電荷発生物質として用いた感光体と
して特開昭６０−１１１２４９号公報、特開昭６１−１
８２０５号公報などが既に公知である。しかし、これら
のアゾ顔料を用いた場合、感度あるいは繰り返し使用時
の安定性の特性において必ずしも満足し得るものではな
く、また、電荷輸送物質の選択範囲も限定されるなど電
子写真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものでは
ない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な光導電性材料を提供すること、
熱および光に対して安定で、かつキャリア発生能に優れ
た特定のジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体を提供
すること、現在するすべての電子写真プロセスにおいて
も使用可能であり、実用的な高感度と繰り返し使用にお
ける安定な電位特性を宥する電子写真感光体を提供する
ことにある。

［課題を解決する手段１作用］ 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、光導電層に下記一般式（１）で示すジス
アゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体か
ら構成される。

一般式 ％式％（１） 式中、Ａ、Ａ’はフェノール性水酸基を有するカプラー
残基を示す。

一般式（１）中のＡおよびＡ′の示すフェノール性水酸
基を有するカプラー残基のより好ましい具体例としては
、下記一般式（２）〜（６）・で示す残基が挙げられる
。

′ｘ゛ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環アントラ
セン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベ
ンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレン
サルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形成
するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタレン
環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾ
ール環とすることがより好ましい。

Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはＲ
１，Ｒ２の結合する窒素原子を環内に含む環状アミン基
を示し、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの基、７リール基としてはフェニル、ジフ
ェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラルキル基
としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
基、複素環基としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、
ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール。

チアゾール、ピリジンなどの基が挙げられる。

シなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチル
アミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ７基などが
挙げられる。

式中、Ｒ３は水素原子、Ｒ換基を有してもよいフルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す、Ｒ３の具
体例は前記のＲ，、Ｒ２と同じ例によって示される。

一般式（２）および（３）中のＲ１−Ｒ３の示すアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、複素
環基の有してもよい置換基としては、例えばフッ素原子
、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキ式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素
原子を環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化
水素の２価の基としてはＯ−フェニレンなどの単環芳香
族炭化水素の２価の基、０−ナフチレン、ベリナフチレ
ン、１，２−アンスリレン９．１０−フェナンスリレン
などの縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、
窒素原子を環内に含む複素環の２価の基としては、３，
４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基４
．５−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジイ
ル基、６．７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げ
られる。

゛・Ｘ゛ 式中、Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としてはフッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピルイソプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、ニドキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミ７基
が挙げられる。

又は前記一般式（２）中のＸと同義である。

ｐ、。

式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、アラルキル基としてはベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル、アリール基としては
フェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル、複素環
基としてはカルバゾリル、チエニル、ピリジル、フリル
などの基が挙げられ、さらに、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基の置換基としては、フッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などめハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリシフなど置換アミ７
基が挙げられる。

Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義である。

Ｘ′ 式中、Ｒ７およびＲ８は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素
環基を示し、具体的にはアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル。

アラルキル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチル
メチル、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナ
フチル、アンスリル、複素環基としては力！レバゾリル
、チエニル、ピリジル、フリルなどの基が挙げられ、さ
らに、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環
基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基、メト
キシ、ニドキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアルコ
キン基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベン
ジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピロリジノなど置換アミノ基が挙げられる。

Ｚは酸素原子また硫黄原子を示す。

Ｘは前記一般式（２）中の又と同義である。

次に、本発明に用いられる一般式（１）で示すジスアゾ
顔料の一般的な製法について述べる。

一般式（１）中、Ａ、Ａ’が同一の場合。

下記一般式（８）で示すジアミンを ＨＡＭ−＠−Ｃ（ｃＮ）−Ｃ（ＣＮ）−＠−ＭＨＩ　　
　　（ａ　）亜硝酸ソーダまたはニトロシル硫酸などを
用い常法によりテトラゾニウム塩とし、カプラーである
Ａ、Ａ’と水系カップリングを行なうか、あるいは得ら
れたテトラゾニウム塩をホウフッ化塩などの安定な塩に
変換したのち、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドなどの有機溶剤中で、対応するカプラー
とカップリングすることによって容易に合成することが
できる。

Ａ、Ａ’が異なる場合は、カップリング反応の際、まず
、第１のカプラーとカップリングを行ない、モノアゾ体
とした後、第２のカプラーとカップリングを行ないジス
アゾ顔料とするか、もしくは、２つのカプラーを混合し
てカップリング反応を行なうことで得ることができる。

以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表例を列挙
する。

ただし、これらのジスアゾ顔料は本発明の特許請求の範
囲を限定するものではない。

記載は、基本型において変化するＡ、Ａ’のみを示すこ
ととする。

基本型 Ａ−Ｎ−Ｎ−ｏ−Ｃ（ＯＮ）−Ｃ（ＣＭ）舎Ｎ−Ｎ−Ａ
’例示顔料（１） 例示顔料（４） 例示顔料（５） 例示顔料（６） 例示顔＄４　（２） 例示顔料（７） 例示顔料（３） 例示顔料（８） じ「 例示顔料（９） 例示顔料（１３） 例示顔料（１０） ８「 例示顔料（１４） 例示顔料（１１） しス 例示顔料（１５） 例示顔料（１２） Ｃ！ 例示顔料（１６） 例示顔料（１７） 例示顔料（１８） 前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被膜
は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光層に
用いることができる。

即ち１本発明では導電性支持体上に前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を真ｚＩ蒸着法により被膜形成する
か、あるいは適当なバインダー中に分散含有させて被膜
形成することにより電子写真感光体を構成することがで
きる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ、発生した電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜
層、例えば５ルｍ以下、好ましくは０．０ｌ−１ｕ、ｍ
の膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

電荷発生層は前述のように例えば一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導電
性基板の上に塗工することによって形成でき、また真空
蒸着装置により蒸Ｍ膜を形成することによって得ること
ができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール。

ボリアリレート（ビスフェノールＡと７タル酸の１ｉ１
ｆｆｉ合体など）、ポリカーポＡ−ト、ポリエステル、
フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セ
ルロース系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙
げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、８１１脂の種類によっ
て異なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しな
いものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ンプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フランジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族
ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、リグロインモノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は導電性支持体よりみて、電荷発生層より遠い側に位
置していてもよく、また導電性支持体と電荷発生層との
間に位置していてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレンテトラシアノキノジメタ
ン、２，４．７−）リニトロー９−フルオレノン、２，
４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４
．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレノン
、２．４，５．７−テトラニトロキサントン、２゜４．
８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質や
これら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−７エニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−）リ
フチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒド
ラゾン系化合物、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニ
ル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル
（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジェチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［６−メドキシーピリジル（２）］３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］　−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（２
）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル １−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、ｌ−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン
系化合物、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニルスチリ
ル）カルバゾール、９−Ｐ−ジベンジルアミノベンジリ
デン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルアミノベ
ンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテン
などのスチリル系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキ
サゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチア
ゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタンなどのト
リアリールメタン系化合物１、１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミン−２−メチルフェニル）へブタン、１，
１，２．２テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）エタンなどのボリアリールアルカ
ン系化合物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール，ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルアントラ
セン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる．バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない．−船釣
には５〜４０ｐｍであるが，好ましい範囲は１５〜３　
０　ｇｍである．塗工によって電荷輸送層を形成する際
には、前述したような適当なコーティング法を用いるこ
とができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は，導電性支持体として例えば導電層を有する支
持体の上に設けられる。

導電性支持体としては，支持体自体が導電性を有する例
えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅，亜鉛、ステ
ンレス、バナジウム、モリブデンクロム、チタン、ニッ
ケル、インジウム、金や白金などを用いることができ、
その他には，アルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカーボ
ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともに
プラスチックの上に被覆した支持体、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有す
る下引層を設けることもできる。下引層はカゼ°イン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド、（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン
、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、５＃Ｌｍ以下、好ましくは０．１〜３
ルｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した
感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送
性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、
未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり帯電後、Ｎ光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した
感光体を使用する場合 電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは、電荷発
生層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送
層に注入され、その後導電性支持体に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送物質が正孔輸送性物質であると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性基板に達
する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し、
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン系化合
物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、オキサゾ
ール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタ
ン系化合物、ボリアリールアルカン系化合物、トリフェ
ニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物な
ど有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレ
ンなどのＳ機先導電性物質の増感剤として前述の一般式
（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被膜とする
ことができる。この感光被膜は、これら光導電性物質と
前述の一般弐〇）で示すジスアゾ顔料をバインダーとと
もに塗工によって被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式゛
（１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一
層に含有させた電子写真感光体を挙げることができる拳 この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形
成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質のい
ずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し
感光体の感度を高めたり、バンクロマチシクな感光体を
得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すジスアゾ顔
料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可能
である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンターレーザー製版等の電子
写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］ 実施例１−１３ アルミ板上に０．ＩＩＬｍの塩化ビニル−無水マレイン
酸−酢酸ビニル共重合体よりなる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（１）を５ｇをシクロヘキサノン９５
ｍＪｌにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％、
数平均分子量２万）２ｇを溶かした液に加え、サンドミ
ルで２０時間分散した。この分散液を先に形成した下引
層の上に乾燥後の膜厚が０．５ＪＬｍとなるようにマイ
ヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン５ｇとポリメチルメ
タクリレート（数平均分子量１０万）５゛ｇとポリメチ
ルメタクリレート（数平均分子ｆｉ１ｉｏ万）をクロロ
ベンゼン７０ｒｎｆＬに溶解しこの液を電荷発生層の上
に乾燥後の膜厚が２０ｇｍとなるようにマイヤーバーで
塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。こうして実施
例１の電子写真感光体を作成した。

実施例１で用いた例示顔料（１）に代えて下記の例示顔
料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２
〜１３に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　Ｏｄ　６文・Ｓ、Ｐ−４２８
）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度２ルツクスで露光
し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位を１７２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

Ｖ　　　−Ｖ　　　Ｅｌ／２　１ｕ　　ｓｃｌ　　　　
　（１）　　　　６９０　　　２．５２　　　　（２）
　　　　６９５　　　２．１３　　　　（３）　　　　
６９０　　　３．０４　　　　（４）　　　　７００　
　　３．８５　　　　（５）　　　７００　　　２．８
６　　　　（６）　　　　６９５　　　２．５７　　　
　（７）　　　６９０　　　２．３８　　　　（８）　
　　　６９５　　　１．８９　　　　（９）　　　　６
８０　　　３．０１０　　　（１０）　　　　６９５　
　　１．１１１　　　　　（１１）　　　　　６９５　
　　　　１．８１２　　　　　（１２）　　　　　７０
０　　　　　１．９１３　　　　　（１３）　　　　　
７００　　　　　１．６　　゛比較例１〜４ 実施例１で用いた例示顔料（１）に代え、特開昭５４−
７４２８号公報、特開昭５６−１１６０４０号公報、特
開昭５９−１２９８５７号公報および特開昭６１−２２
３４号公報に記載される下記構造式で示すアゾ顔料を用
い、他は、実施例１と全く同様の方法により感光体を作
成し、同様に評価した。結果を示す。

比較物ｌの場合（比較する実施例８） 比較アゾ顔料 比較例２の場合（比較する実施例１） 比較アゾ顔料 ｖｏ　　ニー６９０Ｖ Ｅｌ／２：３．８９．ｕｘ、ｓｅｃ 比較例３の場合（比較する実施例３） 比較アゾ顔料 ｖｏ　　ニー６９５Ｖ Ｅ　　１　／　２　　：　　２　　、　９１　ｕ　Ｘ　
　、　　Ｓ　　ｅ　Ｑｖｏ　　：　　−７００Ｖ Ｅｌ／２：　　６．６１ｕｘ、ｓｅｃ 比較例４の場合（比較する実施例７） 比較アゾ顔料 ｖｏ　　ニー７００Ｖ Ｅｌ／２：４．５１ｕｘ、Ｓ　ｅｅ 実施例１４ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４、４’−ジ
オキシジフェニルー２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２と
なるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は＋とじた。結果を示す。

Ｖｏ　：＋６９０Ｖ Ｅｌ／２：２．０Ｊｌｕｘ、ｓｅｃ 実施例１５〜１８ 実施例１，８．１０．１３で作成した電子写真感光体を
用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測
定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成に゛なっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（Ｖｏ　）を、ｌＬツレ−２００Ｖ、−７００Ｖ付
近に設定し、５，０００回使用した後の明部電位（ＶＬ
　）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結果を示す。

上記の結果から、感度もよく、耐久使用時の電位安定性
も良好であることが分る。

実施例１９ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ＩＬｍのポリビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例２で用いた例示顔料（２）のジスアゾ顔料
の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に
乾燥後の膜厚が０．５ルｍとなるようにマイヤーパーで
塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート（粘度平均分子ｆｆ１３万）５ｇをクロロベ
ンゼン３２　、５ｍＪＬに溶かした液を電荷発生層の上
に乾燥後の膜厚が２０ｐｍとなるように塗布し、乾燥し
て電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
および実施例１５と同様の方法で測定した。結果を示す
。

ｖｏニー７００Ｖ、 Ｅｌ／２　：　１．７１ｕｘ、ｓｅｃ 徒−１ Ｖｏ　ニー７００Ｖ　　　ＶＬ・ニー２００旦ｊ」【劇
シ（径 Ｖｏ　　ニー７００Ｖ　　　　　ＶＬ　　ニー２１５実
施例２０ 厚さｌｏｏｇｍのアルミ板上に可溶性ナイロン（６−６
６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）のメタノール
溶液を塗布し、乾保して膜厚０゜５用ｍの下引層を形成
した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール均分子量３０万）５ｇ
をテトラヒドロフラン７０ｍｌに溶かして電荷移動錯化
合物を形成した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（ｌＯ）の１ｇをポリ
メチルメタクリレート−スチレン共重合体（分子量２５
万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍｕに溶かした液に
加え、分散した．この分散液を下引層の上に乾燥後の膜
厚が２０ｐｍとなるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した．但し、帯電極性は十とし
た．結果を示す。

ｖｏ　　：＋６９５Ｖ Ｅｌ／２：１．２ｕｕｘ，ｓｅｃ 実施例２１ 実施例２０で用いたナイロン層を施したアルミ板のナイ
ロン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生層
を順次積層し、層構成を逆にする他は実施例１と同様に
して電子写真感光体を製造した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し，帯電極性は十とした．結果を示す。

Ｖｇ　　：＋６９０Ｖ、 Ｅｌ／２：１．８Ｊｌｕｘ，ｓｅｅ。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア発
生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方または
双方が良くなることが推察され、結果的に高感度で耐久
性、とりわけ耐久使用時における電位安定性に優れた電
子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
   おいて、光導電層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔
   料を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ａ、Ａ’はフェノール性水酸基を有するカプラー
   残基を示す。