JPS60177009A - ポリエチレンワツクス及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成ポリエチレンワックス及びその高圧重合
製造方法に関するものである。

炭化水素ワックス類は、印刷インキ、製造助剤、成形剥
離剤、ロウツク、磨き剤及び特にコーティング剤、接着
剤などの種々の用途に用いられている。このうち重要な
用途は、ホットメルトであり、特にホントメルトコーテ
ィング及びボットメルト接着剤である。一般的に、パラ
フィンワックスやマイクロクリスタリンワックスは、ボ
ットメルトに用いられるが、パラフィンワックス及び軟
質マイクロクリスタリンワックスは両方ともメルティン
グポイントが低いという問題がある。硬質マイクロクリ
スタリンワックスは、メルティングポイントは高いが、
高価であり、高粘度である。又、使用法によっては、相
溶性がないという問題が生じる。

ワックス類を製造するために種々の合成技術が採用され
ている。ワックス製品を製造するのに公知のフィソシャ
ーートロシュブ法を用いると、得られた製品は、パラフ
ィンワックスよりも高分子量のテイル（Ｔａｉｌ）分が
多くなり、これが性質に影響を与える。又、所望の分子
量のワックスを得るために、高分子量ポリエチレンを分
解してワックスを製造することが行われている。しかし
ながら、このような分解法では、コスト高となってしま
う。さらに、エチレンやプロピレンを直接重合してワッ
クスを得ることも可能である。アククチツクポリプロピ
レンワックスは、べたつく１頃１句があり取りあつかい
にくく、ある場合には相溶性がよくない。これまでのポ
リエチレンワックスは、高分子量である傾向があり、こ
のものは、多くの用途で必要とされるよりも高粘度であ
る。

本発明は、高圧重合法により製造されるポリエチレンワ
ックスに関するものである。

英国特許１，３２９，２１５号には、１４０℃での粘度
が２０　”　ｌ　５００　ｍＰａ、ｓ、分子量が１　、
０００〜ｓ、ｏｏｏ、環球式軟化点が７０〜１１８℃の
エチレンテロマーワックスの製造法が開示されており、
この方法は、エチレンとテロゲン（例えばアルコール、
エーテル、ケトン、エステル、酸、アセトアルデヒドの
ような他の誘導体）を、３，０００〜１１．ＯＯ０ｐｓ
ｉ（２０，７〜７５．９ＭＮｍ−”）の高圧で、かつ１
４０〜２４０℃の温度で反応させて製造される。この反
応によれば、５５〜７５％の高変換率が得られる。多量
のテロゲンが必要であり、特定の開始剤が用いられる。

英国特許１０５８９６７号は、水素及び少なくとも他の
１種の連鎖移動剤を用い、５００バ一ル以上の圧力下、
１００〜３００℃の温度の高圧法により軟質、ペースト
状のポリエチレンワックスを製造する方法を開示する。

ＤＬ５２２１８、ＤＬ６５５６３、Ｎｌ２　Ｂ−７８３
、ＤＬ１２４１８８、ＤＬ１２４１８７、ＤＬ１３２５
８９及びＤＩ、１３７４４４は連鎖移動剤として水素を
用いる類似の方法を開示する。

米国特許３，８３５，１０７号は、重合開始剤として過
酸化物と酸素との特定混合物を用いて、５０〜３５０℃
、１００〜４００バールの圧力でエチレンを重合する高
圧製造法を開示する。そし”Ｃ１ごごには、重合調整剤
の使用が開示され、水素とアルカン類が例示されている
。又、実施例には、高分子ｆｆ１（５，０００以上）の
生成物が示されている。

ＤＥ１３０３３５２号には、特定の重合開始剤の存在下
に２４０〜２７０℃、８００−１，０００バールの圧力
下でエチレンを重合する方法が開示されており、この方
法によれば高分子量（平均分子ｉ３，０００〜６，００
０）のものが得られる。

５Ｕ５０８５１１号ば、ワックスを製造するエチレンの
重合において、連鎖移動剤としてプロピレンオリゴマー
を使用することを開示している。

本発明は、高圧法により低分子量ポリエチレンワックス
の新規な製造法及び該方法によって製造した新規なポリ
エチレンワックスを提供するものである。

本発明の１つの態様としては、ゲル透過クロマトグラフ
ィーで測定したときの数平均分子量（Ｍｎ）が２５０〜
３．ＯＯＯであり、密度が０．９３０〜０．９５０であ
るポリエチレンワックスの製造法を提供するものであり
、この方法は少なくとも８００バールの圧力、１５０〜
２７０℃で溶媒の不存在下、連鎖移動剤としてカルボニ
ル化合物の存在下にエチレンを重合する方法である。

本発明の高圧条件下で、アルデヒド、ケトン及び特にア
セトアルデヒドのようなカルボニル化合物を用いると、
低分子■の生成物が得られることを見出した。さらに生
成物に組込まれたカルボニル基は、ボッＩ・メルト系の
樹脂との相溶性を向上する付加点利点をもたらすと思わ
れる。使用するカルボニル化合物の■は、反応条件及び
特に所望のワックスに依存する。そして、これを経験的
に決めることは可能である。しかしながら、一般的には
、使用するアセトアルデヒドの■は、反応器への供給原
料の重量の５〜１５重■％である。

本発明の製造方法において、重合反応器の圧力は少なく
ともｌ、０００バールが好ましく、より好ましくは少な
くとも１，２００バールであり、典型的には１．２００
〜３，０００バール、最も好ましくは１，５００〜２，
５００バールである。

反応器の温度は１５０〜２２５℃が好ましい。反応器中
の滞留時間は、一般的には２０〜１２０秒であり、少な
くとも３０秒とするのが好ましい。

重合は、フリーラジカル系で開始され、好適なフリーラ
ジカル開始剤は、当業者が任意に選ばれる範囲のもので
ある。これらのうち好適な開始剤として、ｔ−ブチルパ
ーピバレート及びｔ−ブチルパーベンゾエートなどのパ
ーエステル類が用いられる。２種以上の開始剤を混合し
て用いることもできる。一般的に使用濃度は、反応原料
重量の５００ｐｐｍ以下である。開始剤は、ヘキサノ、
オクタン、イソドデカンなどの炭化水素溶剤中に加える
のが好ましい。本発明の製造方法において用いられる“
実質的に溶媒を用いずに”の語は、開始剤を希釈するた
めの少量の溶媒を排除するものではなくて、重合それ自
体のために必要とされる溶媒を含まないことを意味する
のである。

本発明の製造法における転化率は、通常５〜２０％の範
囲であり、これは、ポリマーの生成速度を、ポリマーの
生成速度と反応器から除去される未反応のエチレン−ア
セトアルデヒド混合物の速度との合羽で割り、これに１
００を乗じたものとして、重■％で表わされる。

本発明の製造方法により製造された１ノツクスは、低分
子量であるが、ずくれた相溶性を有し、あるものは新規
で、かつ従来のワックスに比べてすぐれた性能と利点と
を有する。

本発明の製造法による生成物について、炭素数が３４ま
での軽量ワックス分の少なくとも１部を除去すると、１
ろに熱安定性が向上することを見出した。炭素数が２４
までの軽量ワックス分を実質的にすべて除去するのが好
ましい。これは、種々の方法、例えば減圧下及び／又は
加熱下でのストリッピング操作により行なうことができ
る。

ストリソピング工程においては、通常５〜２０ｉｖｔ％
、より一般的には８〜１０ｗｔ％の重合生成物が除かれ
る。

ストリソピング工程をとると、次に示すようにポリエチ
レンワックスの種々の性能が向上する。

・結晶性が向上する（すなわち、溶融エントロピーが高
くなる。） ・高密度となる・・・０．９（ｉｏまでの密度のものが
得られる ・硬度が高くなる ・引火点が高くなる ・環球式軟化点が高くなる ・溶融ピーク温度が高くなる ・溶融粘度が高くなる 本発明の他の態様として、Ｖｎが２５０〜６５０の範囲
にあり、−Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ比が３以下で、密度が０
．９３０〜０．９４５の範囲にあるポリエチレンワック
スを提供する。尚、ここでＭｗはゲル透過クロマトグラ
フィーで測定した重量平均分子量である。

本発明は、又Ｍｎが２５０〜３，０（１０、密度０．９
３０〜０．９６０であり、酸素についての元素分析から
めた００％が０．２〜１２ｗｔ％の範囲にあるカルボニ
ル（ＣＯ）を含むワックスを提供する。ＩＲ分析から、
酸素のほとんどがＣＯ栽となっていることがわかってい
る。ＣＯ含■としては、０．２〜ｉｏｗｔ％が好ましく
、より好ましくは１〜８ｗｔ％、最も好ましくは２〜６
ｗＬ％である。

本発明のワックスは、１２１℃で測定したときに１０〜
ｌ　００ｍＰａ、ｓの粘度を有し、より好ましくは１５
〜５０ｍＰａ、ｓの粘度をもつ。示差走査熱量計で測定
した溶融ピーク温度（ＭＰＴ’）が９５℃以上のものが
好ましく、より好ましくば１００℃以上のものである。

ワックスを加熱して１６０℃にし、その後１０℃／分の
速度で冷却して固化させ、１０℃／分の速度で再加熱し
て測定を行なう。

ワックスの硬度（１５秒後のショアー硬度Ａ）は、３０
以上が好ましく、より好ましくは５０以上である。

上述したように炭化水素ワックスは種々の用途に用いら
れるものであり、本発明のワックスもこれらすべての用
途に有用なものである。本発明のワックスの性質及び相
溶性が有効なホットメルト系において、本発明のワック
スは特に有用である。

ボットメルト系においては、望ましい種々の性能がある
。一般にボットメルト系においては、相溶性、安定性、
スキンニングを除くこと、が重要であり、ボットメルト
接着剤としては、さらに開放時間が長いこと、硬化時間
が短かいこと及び接着性がすぐれることが重要である。

ポットメルトコーティングでは、すぐれた硬度と剛擦り
きず性とを有することが望ましい。一般にポットメルト
系は、タッキファイヤ−１ＥＶＡ及びワックスから構成
され、これらの成分のそれぞれは上記の性能を満足する
ように選ばれる。本発明のワックスはすぐれた相溶性を
示すので、特にホットメルト系において好適に用いられ
る。つまり、本発明は、ホットメルト系におけるワック
スの使用及びワックスを含むボソトメルＩ・系に及ぶも
のである。本発明のワックスは従来のホットメルト系、
特にホットメルト接着剤やホントメルトコーティングと
いった組成物において従来のワックスの代りに用いるこ
とができる。

次に実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ アセトアルデヒド１５ｗｔ％、ｔ−ブヂルパーピパレー
ト（ＴＢＰＰＩ）１，２０Ｑｐ口及び残部がエチレンか
らなる混合物を、オートクレーブ反応器中、圧力ｊ、９
００バール、温度２０５℃で重合させた。滞留時間は４
０秒、転化率は１１．９％であった。蒸気相浸透圧計（
ｖａｐｅｒ　ｐｈａｓｅｏｓｍｏｍｅｔｒｙ　Ｖ　Ｐ　
Ｏ）で測定した分子■が６５０、密度０．９３４及び示
差走査熱量計で測定した溶融ピーク温度力月０３°Ｃの
生成物が得られた。

実施例２ 反応温度を２４５°Ｃ，ｔ−プチルパーヘンゾエート（
Ｔ’ＢＰＢ）　８００ｐｐｍを用いたほかは実施例１の
操作を行なった。転化率は１８．６％であった。生成物
のｖｐｏ分子量は１０３０、密度０．９２８、溶融ピー
ク温度は１１０℃であった。

実施例３ 反応温度を２６５℃、ＴＢ　Ｐ　Ｂ２Ｏ０ｐｐｍを用い
たほかは実施例■の操作を行なった。転化率は２２．６
％であった。生成物のＶ　Ｉ）　Ｏ分子量は１０７０、
密度は０．９２Ｌ溶融ピ一ク温度は１０１℃であった。

実施例４ 反応温度を２１０℃、ｉ’ＢＰＰＩＩ、２００ｐｐｍ　
、アセトアルデヒド濃度５ｗｔ％を用いたほかは実施例
１の操作を行なった。転化率は１４．５％であった。生
成物のｖｐｏ分子量は２，１００、密度は０．９４０、
溶融ピーク温度は１１６℃であった。

実施例５ 現寸のオートクレーブを用いて、本発明の製造方法の大
規模な試験を行なった。アセトアルデヒド７〜１５ｗＬ
％、′Ｉ’ＢＰＰ　Ｉ　２００〜５００ｐｐｍ及び残部
がエチレンからなる反応器への供給原料を用いた。１，
９００バール及び２０５℃でオートクレーブを操作し、
アセトアルデヒドの濃度を変化さ−Ｕた。次に最初１９
０℃に温度を下げ、次いで１７３℃に下げた。一定間陪
ごとに分析用試料を抜き出した。結果を表−１に示す。

これらの実施例から、本発明の製造方法は、低分子■範
囲の合成ワックスを製造する有効で廉価な方法であるこ
とがわかる。

表−Ｉ Ａ　１９００　２０５　１１５　７　５３５０　’０．
９３３８Ｂ　１９００　２０５　−　１０２５　０．９
３９Ｃ１９００２０５９５、、８，５１０５０，９４０
３Ｄ　ｌ９００　２０５　１００　８　１３７　０．９
４１９Ｅ　１９００　２０５　−　２７．５　０．９４
０５Ｆ　１９００　２０５’　７７　１０’　２１．５
　０．９３５２Ｇ　１９００　２０５　７８　１０　１
９．１　０．９３７９　１０５Ｈ１９００２０５７９１
０１３，９０，９３４１１０１１１９００２０５７８１
０１１，２０，９２９４９８Ｊ　１９００　２０５　３
６　１３　２０．６　０．９３９５　１０７Ｋ　１９０
０　１９０　７９　．８．５　１０．７　０．９２９４
　９Ｂ、５Ｌ　１９００　１７３　Ｂ１　７　１２．６
　０．９３８１　１０４Ｍ　１９００　１７３　Ｂ２　
７　１４．４　０．９３９９　１０４Ｎ　１９００　１
７３　８２　７　１Ｂ　０．９４４０　１０７．５＊１
　ゲノｌクロマトグラフィーにより渭ｌ定した分装置＊
２　酸素元素分析により測定し、すべて１カ旬０として
含有されてしするど仮定した１９１０　１４８００　７
．７　− ０．８　１３３０　５４３０　４．９ １０８０　３９７０　３．７　− ３７０　１３６０　．３．７　− ３８０　７８０　２．１ ４００　８３０　２．１　− ３５０　Ｔ２Ｏ２，１Ｔ。

３００　６００　２　５３ ４．１　２７０　５００　１．９　２３３．１　３８０
　８５０　２．３７１ ５．２　２６１　４７３　１．８　２４２７６　５５３
　、．２　４２ ３０１　６１５　２　６３ ３．６　３５０　７７３　２．２　７４試料Ｅ、Ｆ、Ｇ
、ＨｌＪ、Ｌ、Ｍ、Ｎは、本発明の新規なワックスの例
である。試料Ｊ及びＮについて次の試験法によりホント
メルト系に使用するための安定性を調べた。尚、本発明
はこれに限定されるものではない。これらの試験におい
ては、上記試料の性能を試料Ｋ及び従来のワックスと比
較した。

試験１：曇り点温度 試験用組成物として、次の配合比のものを用いた。

エチレン酢酸ビ三ルコポリマー（Ｉ’、Ｖ　Ａ　）３３
−ｔ％ ワックス　３３ｗｔ％ 樹脂　３３−Ｅ％ そして、２００°Ｃの上記組成物を室温で冷却したとき
に、最初に曇りが生ずる温度を曇り点温度とした。これ
は相溶性の目安となるものであり、曇り点が低ければ低
いほど、組成物の相溶性は向上する。ＥＶＡと樹脂成分
の量を種々変化させた。

結果を下記の表−２に示す。尚、ＥＶＡ及び樹脂としで
は次のものを用いた。

ＥＶＡ：１＝メルトインデックス１５０、ＶＡ　含量１
９％ ■−メルトインデックス２５、 ＶＡ含量２８％ ■＝メルトインデックス５５、 ＶＡ含量４０％ 樹　Ｊ］１：１＝エクソンケミカルＣＯより販売されて
いるエスコレズ（Ｅｓｃｏｒｅｚ）　１３１０２＝エク
ソンケミカルＣｏより販売されているエスコレズ２１０
１ ３＝バ一キユレス社より市販されているステイベライト
エステル１０ （Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ　Ｐ、５ｔｅｒ　ｌ　Ｏ）　、
炭化水素ロジンエステル これらの結果から本発”明の方法により製造されたもの
は、ＥＶＡと樹脂の広い範囲にわたってずぐれた相溶性
を示すことがわかる。

試験２：接着力 次の一連の組成物について、ＡＳＴＭＤ１Ｂ７６の操作
に従い、′Ｉ゛型剥離を行なった。

ＥＶＡｌｌ　３３％ 樹脂　３３％ ワックス　３３％ イルガノックス１０″７６　０．５％ 結果を表−３及び表−４に示すが、ここでポリエチレン
（Ｐ　Ｅ）及びアルミニウム（／ｌり上の１′型剥離接
着力を［Ｃｌ１１−’の単位で表わした。

裁：二側 樹脂ｌ　ワックス ＰＨ５２５１８２０２５１５ ＾＃　５０１１５　Ｂ５　１１０　１３０　１００表二
↓ 樹脂２　ワックス ＰＥ　１１８０１３００１３４０　１４２０　１３８０
　１３２０＾Ｊ　５５０　７７０　７３０　７１５　８
００　７２０これらの結果から、本発明の新規なワック
スは相溶性の向上によりホットメルト系における性能を
バランスされることができ、これによって従来のワック
スに匹敵する接着力を有することがわかる。

試験３：低温での柔軟性 試験２と同一の組成を用いて、下記の方法により低温で
の柔軟性を測定した。

ｌｌＩｍのスペーサーを用いてホットメルト接着剤を加
圧し、該接着剤の均一なシートを得た。このシートから
５醜１幅の試料を切り出し、０℃で３時間低温柔軟性試
験機に入れた。この試験でば、直径３０＋＋ｓ＋のシリ
ンダーに試料をまきつけ、クラックの発生を観察した。

次に２．５℃づつ温度を下げてこの試験をくり返した。

クランクの発生ずる温度を記録し、前記接着剤の試料５
つについてのクランクを発生する温度の平均を低温柔軟
性温度とした。

結果を表−５に示すが、本発明の方法により製造したも
のはすぐれていることがわかる。

大樹ｊ− 樹脂１　−１７．５−１７．５−１７．５．−１５　−
１５樹脂２　１７．５　１７．５　−１７．５　１７．
５　−１５試験４：ストリソピング ワックスの温度を２５０℃にし、圧力１’ＯＯ〜５００
Ｐａ　（１〜５ｍバール）、壁面温度３００〜３２０℃
の薄膜蒸発器を用いてワックスＪ及びＮをストリッピン
グした。所望のレヘルの温度安定性を得るために、スト
リッピングを続け、原料ワックスの１０〜１１ｗｔ％ヲ
除いた。ストリソピングしたワックスとしなかったワッ
クスとの性能の比較を表−６に示した。

スこ二重 篩（Ｇｒ’Ｃ）　３５０　６７５　３８０　７２０軟化
点（°Ｃ） 一一一環升式　１１０　１１３　１０９　１１２シヨア
一硬度八 ２０’ｃ　ｌ５ｉｆ　６８　９０’　７５　９０’度雌
塾廉（１２１℃） （ｍＰａ、ｓ　）　１７　２５　２０　２６■人点（Ｃ
，０，Ｃ，） （’Ｃ）　２２８　３０５　２３８　３０６捜−改乱乙
阻辷 ΔＨ１ｃａｌ／ｇｍ　２９　４６　２５　４３試験１〜
３と同様な試験を行ない、ストリッピングしたワックス
のホットメルト性能をストリソピングしていないもの及
び従来のワックスと比較した。それぞれの試験で用いた
ボットメルト接着剤組成物は次の通りである。

ＥＶ八（メルトインデックス４００、 ＶＡ含量２８％）　３３ｗｔ％ 樹脂２　３３鍔Ｅ％ 試験されるワックス　３３ｗｔ％ 安定剤（イルガノックス１０７　Ｇ）　０．５ｗＬ％結
果を表−７に示すが、ストリッピングしたワックスはホ
ットメルト接着剤としてのすぐれた性能をイｊするとと
もに熱安定性が向上していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　Ｍ’ｎが２５０〜３０００であり、密度が０．
   ９３０〜０．９５０のポリエチレンワックスを製造する
   方法であって、実質的に溶媒を用いずに、連鎖移動剤と
   してのカルボニル化合物の存在下に、圧力が少なくとも
   ８００バール、温度が１５０〜２７０°Ｃの範囲でエチ
   レンを重合することを特徴とする該ポリエチレン１ノツ
   クスの製造方法。 （２）圧力が少なくとも１．２００バールであり、カル
   ボニル化合物がアセトアルデヒドである特許請求の範囲
   第（１）項記載の製造方法。 （３）使用するアセトアルデヒドの星が、反応器への供
   給原料の重量を基準として５〜１５重■％である特許請
   求の範囲第（２）項記載の製造方法。 （４）重合用反応器内の圧力が１，５００〜３．０（１
   ０バールの範囲にある特許請求の範囲第（２）項又は第
   （３）項記載の製造方法。 （５）反応器の温度が、１５０〜２２５°Ｃの範囲にあ
   る特許請求の範囲第（１）項ないし第（４）項のいずれ
   か１項に記載の製造方法。 （（ｊ）反応器での滞留時間が、２０〜１２０秒である
   特許請求の範囲第（１）項ないし第（５）項のいずれか
   １項に記載の製造方法。 （７）製造したソックスを処理し°乙炭素数３４以下の
   軽■分の少なくとも１部を除去する特許請求の範囲第（
   １）項ないし第（５）項のいずれか１項に記載の製造方
   法。 （８）ストリッピングにより、炭素数２４以下の軽量分
   を実質的に総べて除去する特許請求の範囲第（７）項記
   載の製造方法。 （９）ワックスの８〜ｌＯ重■％が除去される特許請求
   の範囲第（７）項又は第（８）項記載の製造方法。 （１０）’Ｍｎが２５０〜６５０、Ｍｗ／−Ｍｎ比が３
   以下であり、かつ密度が０．９３０〜０．９４５である
   ポリエチレンワックス。 （１１）　Ｍ　ｎが２５ｏ〜３．ｏｏｏ、密度が０．９
   ３０〜０．９６０であり、かつ酸素の元素分析値からめ
   たカルボニル（Ｇｏ）の含有Ｗｋカ０．　２〜１２重■
   ％であるポリエチレンワックス。 （１２）　ＣＯ含有量が０．２〜１０重量％である特許
   請求の範囲第（１１）項記載のワックス。 （１３）　ＣＯ含有量が２〜６重量％である特許請求の
   範囲第（１２）項記載のワックス。 （１４）　１２１℃で測定したときの粘度が１０〜１０
   ０ｍＰａ、ｓである特許請求の範囲第（１０）項ないし
   第（１３）項のいずれか１項に記載のワックス。 （１５）粘度が１５〜５０　ｍＰａ、ｓである特許請求
   の範囲第（１４）項記載のワックス。 （１６）示差走査熱量計で測定した溶融ピーク温度（Ｍ
   　Ｐ　Ｔ）が９５℃以上である特許請求の範囲第（１０
   ）項ないし第（１５）項のいずれか１項に記載のワック
   ス。 （１７）　Ｍ　Ｐ　Ｔが１００℃以上である特許請求の
   範囲第（１６）項記載のワックス。 （１Ｂ）　１５秒後のショアー硬度Ａが３０以上である
   特許請求の範囲第（１６）項又は第（１７）項記載のワ
   ックス。 （１９）ショアー硬度Ａが５０以上である特許請求の範
   囲第（１８）項記載のワックス。 （２、特許請求の範囲第（１）項ないし第（９）項のい
   ずれか１項に記載の製造法により製造したワックスのホ
   ット系への使用。 （２、特許請求の範囲第（１０）項ないし第（１９）項
   のいずれか１項に記載のワックスのホントメルト系への
   使用。 （２、特許請求の範囲第（１）項ないし第（９）項のい
   ずれか１項に記載の製造方法により製造したワックスを
   含有するホットメルト。 （２、特許請求の範囲第（１０）項ないし第（１９）項
   のいずれか１項に記載のワックスを含有するホットメル
   ト。