JPS60177010A - ポリアクリルアミドの製造法 - Google Patents
ポリアクリルアミドの製造法Info
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- JPS60177010A JPS60177010A JP59030931A JP3093184A JPS60177010A JP S60177010 A JPS60177010 A JP S60177010A JP 59030931 A JP59030931 A JP 59030931A JP 3093184 A JP3093184 A JP 3093184A JP S60177010 A JPS60177010 A JP S60177010A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- copper salt
- acrylamide
- sodium sulfite
- azo
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- Granted
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
- H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
- H10W72/30—Die-attach connectors
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
- H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
- H10W72/30—Die-attach connectors
- H10W72/321—Structures or relative sizes of die-attach connectors
- H10W72/325—Die-attach connectors having a filler embedded in a matrix
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10W—GENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
- H10W72/00—Interconnections or connectors in packages
- H10W72/30—Die-attach connectors
- H10W72/351—Materials of die-attach connectors
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアクリルアミドの製造法に関するものであ
る。
る。
ポリアクリルアミドの！！！造法として１例えば、アク
リルアミド水溶液なアゾ系重合触媒の存在下で重合させ
る方法が知られている。アクリルアミドの重合は発熱反
応であり重合温度があまり高くなると得られるポリマー
の性能が低下する。そのため、重合に当たってモノマー
濃度を低くする方法が考えられるが、モノマー濃度が低
い場合には１重合後のポリマーの乾燥に手間がかかる欠
点がある。また１重合開始の温度を低くする方法も考え
られるが、アゾ系重合触媒を使用した場合、あまり低温
では重合がスムーズに進行しないため、特に、重合初期
における重合速度が遅く、そのため１重合時間が長くな
り生産性に劣る欠点があり、更に、得られるポリマーの
性能も低いと言う欠点がある。
リルアミド水溶液なアゾ系重合触媒の存在下で重合させ
る方法が知られている。アクリルアミドの重合は発熱反
応であり重合温度があまり高くなると得られるポリマー
の性能が低下する。そのため、重合に当たってモノマー
濃度を低くする方法が考えられるが、モノマー濃度が低
い場合には１重合後のポリマーの乾燥に手間がかかる欠
点がある。また１重合開始の温度を低くする方法も考え
られるが、アゾ系重合触媒を使用した場合、あまり低温
では重合がスムーズに進行しないため、特に、重合初期
における重合速度が遅く、そのため１重合時間が長くな
り生産性に劣る欠点があり、更に、得られるポリマーの
性能も低いと言う欠点がある。
本発明者等は上記実情に鑑み、アクリルアミド水溶液の
重合に際し、モノマー濃度を比較的高＜シ、また１重合
開始の温度を低くしても、重合時間が短い良好力重合反
応が行なわれ、しかも、得られるポリマーの性能も後れ
た重合方法ｆ！：得ることを目的として種々検討した結
果。
重合に際し、モノマー濃度を比較的高＜シ、また１重合
開始の温度を低くしても、重合時間が短い良好力重合反
応が行なわれ、しかも、得られるポリマーの性能も後れ
た重合方法ｆ！：得ることを目的として種々検討した結
果。
アゾ系重合触媒とある特定の化合物の共存下で重合する
ことによりこの目的が達成されることを見い出し本発明
を完成した。
ことによりこの目的が達成されることを見い出し本発明
を完成した。
すなわち１本発明の要旨は、１９〜３３重量％のアクリ
ルアミド水溶Ｗ’Ｙ重合させるに当たり、アクリルアミ
ドモノマーに対して、■１００〜．２ ｏ ｏ ｏ ｐ
ｐｍのアゾ系重合触媒、■３〜２００ｐｐｍの酸性亜硫
酸ソーダ又は亜硫酸ソーダ及び金属としてＱ、／ −／
ＯｐｐＩの銅塩を存在させることを特徴とするポリア
クリルアミドの製造法に存する。
ルアミド水溶Ｗ’Ｙ重合させるに当たり、アクリルアミ
ドモノマーに対して、■１００〜．２ ｏ ｏ ｏ ｐ
ｐｍのアゾ系重合触媒、■３〜２００ｐｐｍの酸性亜硫
酸ソーダ又は亜硫酸ソーダ及び金属としてＱ、／ −／
ＯｐｐＩの銅塩を存在させることを特徴とするポリア
クリルアミドの製造法に存する。
以下１本発明の詳細な説明する。
本発明で対象となるポリアクリルアミドの製造法は、ア
クリルアミドモノマーの水溶液を重合させる方法であり
、モノマー濃度は／θ〜３５重景係、好ましくは２θ〜
３０重量俤である。モノマー濃度があまり高いと重合中
に高温となり得られるポリマーの品質が低下し、また、
あまり低いとポリマーの乾燥が大変なので好ましくない
。
クリルアミドモノマーの水溶液を重合させる方法であり
、モノマー濃度は／θ〜３５重景係、好ましくは２θ〜
３０重量俤である。モノマー濃度があまり高いと重合中
に高温となり得られるポリマーの品質が低下し、また、
あまり低いとポリマーの乾燥が大変なので好ましくない
。
本発明では触媒として公知のアゾ系重合触媒とともに、
酸性亜硫酸ソーダあるいは亜硫酸ソーダと銅塩とを併用
することを必須要件とするものである。アゾ系重合触媒
を単独で使用した場合には、モノマー濃度を高くして重
合開始の温度を低くしても重合速度が遅く良好な重合が
行なわれない。銅塩は一般的に、アクリルアミドの重合
防止剤としてよく知られており１重合に際しては、完全
に除去することが必要と考えられているが、本発明で前
提とする特定の重合系の場合には、特定量の銅塩が逆に
１重合速度を向上させるのである。
酸性亜硫酸ソーダあるいは亜硫酸ソーダと銅塩とを併用
することを必須要件とするものである。アゾ系重合触媒
を単独で使用した場合には、モノマー濃度を高くして重
合開始の温度を低くしても重合速度が遅く良好な重合が
行なわれない。銅塩は一般的に、アクリルアミドの重合
防止剤としてよく知られており１重合に際しては、完全
に除去することが必要と考えられているが、本発明で前
提とする特定の重合系の場合には、特定量の銅塩が逆に
１重合速度を向上させるのである。
アゾ系重合触媒としては１例えば、２．Ｊ−アゾビスＣ
コーアミジノプロバンノ塩酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル、２．２’−アゾビス（グーメトキシーコ、グー
ジメチルバレロニトリル）。
コーアミジノプロバンノ塩酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル、２．２’−アゾビス（グーメトキシーコ、グー
ジメチルバレロニトリル）。
１、 ／／−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル
〕などが摩げられ、特に、コ、２′−アゾビス（コーア
ミジノプロパンフ塩酸塩が好ましい。
〕などが摩げられ、特に、コ、２′−アゾビス（コーア
ミジノプロパンフ塩酸塩が好ましい。
このアゾ化合物の添加量はモノマーに対してｔ ００〜
２０００９９ｍ、好ましくはｑｏｏ〜／ ｌＩｏ ｏ
ｐｐｍであり、添加量があまり少ないと重合が良好に行
なわれず、また、あまり多すぎると得られるポリマーの
分子量が低下するので好ましくない。
２０００９９ｍ、好ましくはｑｏｏ〜／ ｌＩｏ ｏ
ｐｐｍであり、添加量があまり少ないと重合が良好に行
なわれず、また、あまり多すぎると得られるポリマーの
分子量が低下するので好ましくない。
一方、酸性亜硫酸ノーダ又は亜硫酸ソーダの添加量はモ
ノマーに対して３〜コｏ ｏ ｐｐｍ、好ましくはＳ〜
／ ００ ｐＰｍである、この添刀口量もあまり少なす
ぎると重合が良好に行なわれず。
ノマーに対して３〜コｏ ｏ ｐｐｍ、好ましくはＳ〜
／ ００ ｐＰｍである、この添刀口量もあまり少なす
ぎると重合が良好に行なわれず。
また、あまり多すぎても得られるポリマーの性能が低下
するので好ましくない。
するので好ましくない。
また、銅塩としては通常、硫酸第二銅、塩化第二銅、臭
化第二銅、酢酸第二銅、蓚酸第二銅、硝酸第二銅などの
水溶性のコ価の銅塩が挙げられ、なかでも、硫酸第二銅
が一般的に利用される。銅塩の使用量は七ツマ−に対し
て、金属としてｏ、ｉ Ａ−コｏ ｐｐｍ、好ましくは
Ｏｏ−〜２ ｐｐｍであり、この量があまり少ない場合
には１重合速度が遅いため短時間で重合を行なうことが
できず、逆に、あまり多い場合には１重合臼体が阻害さ
れ、重合が進行しなくなるので好ましくない。
化第二銅、酢酸第二銅、蓚酸第二銅、硝酸第二銅などの
水溶性のコ価の銅塩が挙げられ、なかでも、硫酸第二銅
が一般的に利用される。銅塩の使用量は七ツマ−に対し
て、金属としてｏ、ｉ Ａ−コｏ ｐｐｍ、好ましくは
Ｏｏ−〜２ ｐｐｍであり、この量があまり少ない場合
には１重合速度が遅いため短時間で重合を行なうことが
できず、逆に、あまり多い場合には１重合臼体が阻害さ
れ、重合が進行しなくなるので好ましくない。
本発明における上述の添加剤の重合系内への添加順序は
通常、酸性亜硫酸ソーダ又は亜硫酸ソーダを最後に添加
するのが好ｆしく１例えば。
通常、酸性亜硫酸ソーダ又は亜硫酸ソーダを最後に添加
するのが好ｆしく１例えば。
銅塩、アゾ系重合触媒１次いで、酸性亜硫酸ソーダ又は
亜硫酸ソーダの順で添７１１１ｇれる。
亜硫酸ソーダの順で添７１１１ｇれる。
本発明での重合温度は通常、−１ｏ−ｉｏ。
℃であり１重合開始の温度は例えば、−〇Ｃ以下、好ま
しくはｉｏ℃以下とするのがよい。本発明では重合開始
の温度を低（しても１重合が良好に進行する。重合時間
は通常、０．５〜ｌＯ時間程度である。
しくはｉｏ℃以下とするのがよい。本発明では重合開始
の温度を低（しても１重合が良好に進行する。重合時間
は通常、０．５〜ｌＯ時間程度である。
本発明を実施するには、例えば、密閉型の重合槽にモノ
マー水溶液を仕込み、窒素ガスを吹き込み水溶液中の溶
存酸素を除去したのち１本発明の触媒を水溶液として添
加して重合を行な５６重合が終了したのちのポリマーは
ゲル状物であり１次いで、常法に従って平均粒径ｌ〜／
Ｑ％、好ましくはコ〜ｓ％に造粒し、更に、この粒状物
を含水量１９重量％以下まで乾燥処理する。
マー水溶液を仕込み、窒素ガスを吹き込み水溶液中の溶
存酸素を除去したのち１本発明の触媒を水溶液として添
加して重合を行な５６重合が終了したのちのポリマーは
ゲル状物であり１次いで、常法に従って平均粒径ｌ〜／
Ｑ％、好ましくはコ〜ｓ％に造粒し、更に、この粒状物
を含水量１９重量％以下まで乾燥処理する。
本発明によれば、アクリルアミドの直・合に際し１例え
ば１重合開始源度を低くしても、短かい時間で重合がス
ムーズに行なわれるので５生産性が極めて高いものであ
る。その上得られるポリマーの粘度及び凝集性能も優れ
ており、工業的に惟めて有利である。
ば１重合開始源度を低くしても、短かい時間で重合がス
ムーズに行なわれるので５生産性が極めて高いものであ
る。その上得られるポリマーの粘度及び凝集性能も優れ
ており、工業的に惟めて有利である。
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが５本発明はその要旨を超えない限り以下の例
に限定されるものではない。
説明するが５本発明はその要旨を超えない限り以下の例
に限定されるものではない。
実施例１−グ及び比較例Ｉ〜Ｊ
アクリルアミトコ３ｗｔ％水溶７１１ ／ ３１を７３
）の密閉型重合１曹に仕込んだ。窒素ガスｏ、、２ｉを
該水溶液中に吹き込み完全に脱気したのち。
）の密閉型重合１曹に仕込んだ。窒素ガスｏ、、２ｉを
該水溶液中に吹き込み完全に脱気したのち。
液温ｌＯ℃にて先ず、第１表に示した銅塩な添力口し、
次いで、ユ、−′−アゾビス（コーアミジノプロバンノ
塩酸塩ｊ−００ｐｌ）ｍ及び第１表に示した酸性亜硫酸
ソーダを順次、添加混合し放置して重合を行なった。
次いで、ユ、−′−アゾビス（コーアミジノプロバンノ
塩酸塩ｊ−００ｐｌ）ｍ及び第１表に示した酸性亜硫酸
ソーダを順次、添加混合し放置して重合を行なった。
重合後、ゲル状のポリマーを押出造粒機にて平均粒径コ
、タヘに造粒し、次いで、粒状物をｇθ℃の熱風により
３時間乾燥処理した。
、タヘに造粒し、次いで、粒状物をｇθ℃の熱風により
３時間乾燥処理した。
このようにして得た粒状ポリマーにつき、粘度及び凝集
性能を測定するとともに、１°合糸内の温度変化を測定
することにより重合速度をめたところ、第１表に示す結
果を得た。
性能を測定するとともに、１°合糸内の温度変化を測定
することにより重合速度をめたところ、第１表に示す結
果を得た。
実施例３及び比較例ダ
実施例１において１ｇ性亜硫酸ソーダの代りコ〜３）径
・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ７〜＝≧〃・・・・
・・・・・・・・・・・△１％径以下・・・・・・・・
・・・・・・・×出願人 三菱化成工業株式会社 代理人 弁理士 長谷用 − （ほか１名）
・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ７〜＝≧〃・・・・
・・・・・・・・・・・△１％径以下・・・・・・・・
・・・・・・・×出願人 三菱化成工業株式会社 代理人 弁理士 長谷用 − （ほか１名）
Claims (7)
- （１）／７７〜３３重量係のアクリルアミド水溶液を重
合させるに当たり、アクリルアミドモノマーに対して、
■／ ｏ ｏ 〜Ｊ ｏ ｏ ｏ ｐｐｍのアゾ糸重合
触媒、■３〜コｏ ｏ ｐｐｍの酸性亜硫酸ソーダ又は
亜硫酸ソーダ及び■金属として０、ｉ −／ Ｏｐｐｍ
の銅塩を存在させることを特徴とするポリアクリルアミ
ドの製造法。 - （２） 銅塩が水溶性の２１１１ｔｉの銅塩であること
？：特徴とする特許請求の範囲第１頂記載の方法。 - （３） 銅塩が硫酸第二銅であることを特徴とする特許
請求の範囲第７項記載の方法。 - （４） 銅塩を酸性亜硫酸ソーダあるいは亜硫酸ソーダ
よりも先に重合系内に添加することを特徴とする特許請
ノの範囲第１墳記載の方法。 - （５） 銅塩の使用量がアクリルアミドモノマーに対し
て、金属としてＱ、２〜２９９ｍであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）アゾ系重合触媒がコ、２′−アゾビス（−一アミ
ジノプロパンノ塩酸塩であることを特徴とする特許請求
の範囲第７頂記載の方法。 - （７）重合開始の温度が２０℃以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第１頌記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59030931A JPS60177010A (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | ポリアクリルアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59030931A JPS60177010A (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | ポリアクリルアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60177010A true JPS60177010A (ja) | 1985-09-11 |
| JPH0546366B2 JPH0546366B2 (ja) | 1993-07-13 |
Family
ID=12317422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59030931A Granted JPS60177010A (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | ポリアクリルアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60177010A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100318327B1 (ko) * | 1995-12-16 | 2002-04-22 | 구광시 | 에멀젼형 고분자응집제의 제조방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52111987A (en) * | 1976-03-18 | 1977-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of acrylamide-type water-soluble polymer |
| JPS56103210A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of water-soluble cationic polymer |
| JPS57121007U (ja) * | 1981-01-20 | 1982-07-27 |
-
1984
- 1984-02-21 JP JP59030931A patent/JPS60177010A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52111987A (en) * | 1976-03-18 | 1977-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of acrylamide-type water-soluble polymer |
| JPS56103210A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of water-soluble cationic polymer |
| JPS57121007U (ja) * | 1981-01-20 | 1982-07-27 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100318327B1 (ko) * | 1995-12-16 | 2002-04-22 | 구광시 | 에멀젼형 고분자응집제의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0546366B2 (ja) | 1993-07-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |