JPS60179224A - 等しく二軸配向されたフイルムの製造法 - Google Patents

等しく二軸配向されたフイルムの製造法

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JPS60179224A
JPS60179224A JP59266506A JP26650684A JPS60179224A JP S60179224 A JPS60179224 A JP S60179224A JP 59266506 A JP59266506 A JP 59266506A JP 26650684 A JP26650684 A JP 26650684A JP S60179224 A JPS60179224 A JP S60179224A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アクリロニトリルホモポリマーおよびコポリマーの如き
フィルム生成ポリマーの二軸配向フィルムの製造は、米
国特許第4,301,112号に教示されている。該特
許開示の方法は、押出成壓されたポリマーのチューブ状
のフィルムを、動径方向および長さ方向の両方に、同時
に引っ張ることを開示している。しかし、そのような同
時配向の試みを利用してフィルムの両面に等しい分子配
向を得ることは、殆ど不可能であることが見出されてき
た。等しい二軸配向を示す、そのような極めて望ましい
フィルムを製造するべく、引張変形を制御することの困
難さは、Guptaらによって論文で実証づけられてお
り、1982年2月のPolymer Enginee
ringand 5cience、22巻3号172〜
181頁を参照されたい、従って、等しく二軸配向され
たフィルムの製造を可能とする方法がもし案出できたな
らば、それは長らく感じてこられた必要を満たすものと
なろう。
第1図は、2段階の引っ張りが1つの加圧された固形化
帯の中で行なわれることからなる、本発明の方法を進め
るのに好適な装置の模式図を表わす。
第2図は、動径方向の配向(引っ張り)がバリアースリ
ーブ(barrier 5leeve)によって制御さ
れることからなる、本発明において有用な、好適な装置
の同様の模式図を表わす。
それによって等しく二軸配向されたフィルムがフィルム
生成ポリマーから製造される方法が、本発明において考
案された。配向は加圧された固形化帯の中で二段階で行
なわれ、第一段は動径方向の配向からなり、第二段は長
さ方向の配向からなる。動径方向の配向は実質的に長さ
方向の配向の無い状態で行なわれ、長さ方向の配向は、
然る後に続く乾燥段階に依存して、動径方向の配向と同
程度か或いはより少ない程度にまで行なうものとする。
もし乾燥段階が収縮防止の条件のもとで進められるのな
らば、長さ方向の配向は動径方向の配向と等価なものと
する。しかし、もし乾燥を動径方向の収縮が許される条
件のもとで行なうのならば、二軸配向されたフィルムが
、動径方向の収縮の抑制無しで乾燥された時に、動径方
向の収縮を起した後に残る、動径方向の配向と実質的に
等しい程度にまで、長さ方向の配向(もしくは引っ張り
)は動径方向の配向(もしくは引っ張り)より少ないも
のとする。
従って、本発明は、平面の両軸の方向に実質的に等しい
分子配向を有するフィルムが回収される程度にまで、フ
ィルム製造法をより良く制御することを可能とするもの
である。このようなフィル、ムは、等しい二軸配向によ
ってフィルムは全ての方向に最大の強度を示すようにさ
れるので、極めて望ましいものである。両方の方向に等
しい機械的引っ張りを純粋に名目的に設定することから
なる従来技術のシステムは、その精密さに頼るものであ
り、概して、両方の方向に等しい分子配向を結果として
もたらしかねるものである。更に、上記の如く、本発明
の1つの主眼点を用いるとすれば、乾燥の際の幅出し機
(tenter fram e )の必要性(収縮防止
)は未然に除かれる。
幅出し機の使用は、操作上からむ設備投資の面からも、
二重に不都合である。本発明の方法は、乾燥の際に、引
き続いて動径方向に収縮するのを許容するべく動径方向
に過剰に配向されて固形化帯をフィルムが出るのを可能
とするものである。
本発明の方法は、等しく二軸配向されたバリアーフィル
ムの製造に関し、該方法が、液化されたフィルム生成ポ
リマーを製造すること、該液体フィルム生成ポリマーを
環状の型を通して直接加圧固形化帯の中へ押出成型して
チューブ状のフィルムを生成させること、および、長さ
方向を最小とする一方で、該チューブの内側へ加圧下で
蒸気を導入することのみによって、実質的に動径方向に
該チューブ状フィルムを配向させることからなる、製造
法に関する。この動径方向に配向されたチューブは、引
き続いて、(1)長さ方向に等しく配向されて、動径方
向の配向および長さ方向の配向の両方が該加圧固形化帯
の中で行なわれ、そのいかなる収縮をも防止しながら乾
燥されるか、或いは、(2)その該動径方向の配向より
も低い程度で、そして、生成する二軸配向されたチュー
ブ状フィルムが、動径方向の収縮の抑制蕪しに千のもの
を乾燥させた時に、動径方向の収縮を起した後に残存す
る、動径方向の配向に等しい゛程度にまで、長さ方向に
配向され、そして次に動径方向の収縮の抑制無しに乾燥
されるかの何れかとする。何れの場合でも、実質的に等
しく二軸配向されたフィルムが、次に、使用に合せて取
り出される。
本発明の方法は、長さ方向の配向に何れの手順を使用し
ても、フィルムの両方向、即ちフィルム平面の両方の軸
に、実質的に等しく配向された、極めて望ましいポリマ
ーフィルムの生成を結果的にもたらす。上記の如く、バ
リアーフィルムの動径方向の配向は、チューブ状フィル
ムの内側の直径封環の内側のオリフィス直径の比が通常
的3゜0もしくはそれ以上となるように、押出成型され
たチューブ状フィルムの内側の中へ加圧下で蒸気を導入
することによって、達成される。フィルムの長さ方向の
配向は、添付図面の第1図のローラー集合17とローラ
ー18および19との協力によって提供される引っ張り
により行なわれる。
動径方向の配向の際の長さ方向の配向の防止は、ロール
シール13における張力を、操作上耐えられる最小に調
整することによって行なわれる。二軸配向は両方の表面
の面内にあり、米国特許第3.275,612号記載の
方法によって容易に測定される。本発明のフィルムは、
ここでは等しく二軸配向されたと称されているが、勿論
、実用的な見地からは、動径方向および長さ方向の引っ
張りに厳密な等価性を得るのは殆ど不可能である。従っ
て、ここで使用される時は、「等しく二軸配向」等の語
句は、動径方向および長さ方向の、一方から他方への約
25%まで、好ましくは約10%までの変動を含むこと
を意味するものとする。
本発明の方法は、好ましい具体例においては、そのポリ
マー鎖の二軸配向を通してフィルムの面の全ての方向に
等方的な機械的特性を有するフィルムを提供しつつ、約
70〜80%までの範囲内の固体含有率で、液化された
形のボリマニを使用して操作するのが有利である。
本発明に従って加工を行なう際には、液化されたフィル
ム生成ポリマーが使用され、この液化ボ1.1−F−は
、ポリマー溶媒を単独または1種もしくはそれ以上の溶
融助剤と組み合せて使用することによって得られる。ポ
リマー溶媒は、勿論、適当な割合で適当な条件下で使用
された時には、ポリマーを完全に溶解させ、普通の圧力
で押出成型することが可能な液化組成物を提供する。溶
融助剤は、ポリマーに対して非溶媒であるか、或いは、
温度および圧力が通常の条件のもとではポリマーを溶解
するのに不十分な割合で使用されたポリマー溶媒である
かの何れかである、組成物である。上記の如く、溶融助
剤およびポリマー溶媒は、もし望ましければ1本発明に
従って組み合せて使用することができる。
液化ポリマーは、高められた温度および圧力で好適な組
み合せの溶媒および溶媒助剤を用いてポリマー溶融物を
提供することによって、本発明の方法で使用するために
得ることができる。ポリマー溶媒を可塑剤として使用し
、溶融助剤を加工と協力させて使用することは、そのよ
うに使用すると、 ・般に、フィルムにより良い構造が
結果としてもたらされるので、一般に望ましいことであ
る。この関連で、溶融物を提供するためには、使用され
るポリマー溶媒またはポリマー溶媒−溶融助剤混合物の
割合は、ポリマーを分子的に溶解させるのには不十分な
ものとしなければならないということを注意しておく必
要がある。有用なポリマー溶媒には、一般に、使用時に
液体の形である有機物質、例えばジメチルホルムアミド
、プロピレンカーボネート、塩溶液、酸溶液および混合
物が含まれる。ポリマー用の非溶媒もまた、ポリマー溶
媒と組み合せて、溶融助剤として、適当例では使用する
ことができる。非溶媒には、水、低沸点アルコール、お
よび好ましくはポリマー溶媒もしくはその混合物と混じ
り合う、他の有機液体が含まれる。
本発明において使用するのが好適なポリマー(ポリマー
ブレンドも含む)には、ポリスルホン類、例えば下記式 式中、nは20〜100である、 で表わされるもの、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリ
カーボネート類、ポリエステル類、メチルセルロース、
エチルセルロース、セルロースアセテート等の如きセル
ロース誘導体、アクリロニトリルポリマーおよびコポリ
マー、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピロリ
ドン)の如きビニルポリマー類およびコポリマー類、ポ
リオレフィン類等が含まれる。
液化されたポリマー組成物は、分離分散相としての液体
および/もしくは固体の充填剤成分、潤滑剤、静電防止
剤、顔料、強化用微小繊維等の如き種々の添加剤をも含
有し得る。また、空気および窒素の如き不活性ガス並び
に二酸化イオウ、二酸化炭素、アンモニア等の如き反応
性ガスも存在し得る。
本発明に従ってチューブ状フィルムを提供するべく加工
を行なう際の、液化ポリマーを得るために溶融助剤を溶
媒と共に使用する時にふむ手順は、M 、 Zwi c
 kノ1981年11月17日付の米国特許第4,30
1,112号に記載の助剤溶融紡糸法(assiste
d melt spinning process)と
なるが、これによって、本明細書記載の変形以外のもの
については、参照してここに編入されている。
本発明の一般化された具体例を表わす第1図を参照する
と、そこには本発明に従う装置および加工法が示されて
いる。スピニングヘッドユが示されているが、そこを通
って液化ポリマーがフィルターヱおよび環状型Aを経由
して押出成型され、またこのものはブレーカ−板lおよ
び環の中心への圧縮ガスもしくは蒸気の入るための入口
′二を有する。型の唇状部(lip)において生成する
フィルム互を、入口!経由でその中へ導入された。フィ
ルムを動径方向に伸張させる、ガスもしくは蒸気の圧力
によってふくらませる0発生期のフィルムは、1ユから
入る蒸気もしくはガスで加圧された固形化帯温の境界の
中に含まれており、その中の圧力は弁1ヱによって制御
される。蒸気リングlは場合により使用するものであり
、補助加熱を提供して、そこからの液体の蒸発による発
生期のフィルムの冷却を防止することができる。
チューフ状のフィルムをこうして生成させ、これを次に
場合により急冷機構2に接触させ、平担化用ガイドDに
よって移送して平担化されたチューブを生成させ、これ
が、膨張されたチューブの底を内圧のリークに対してシ
ールするロールシールよjを通過する。平担化されたチ
ューブ状フィルムを、次に、ロール1Aの上に通す。長
す方向の引っ張り(配向)を、最初にガイドロール上1
を調節して平担化フィルムをぴんと張ることによって、
フィルムにかける。引っ張りは、ニツブロール長および
1jと協力させて、ロール1塁および1上を通して行な
い、動径方向になされた配向を等しくさせる。この段階
でフィルムは等しく二軸配向されているので、フィルム
のどんな収縮をも防Iトするべく好適な条件下で操作す
る、幅出し機を例えば組みこんだ、乾燥機ヱ」において
フィルムを乾燥させることが必要である。フィルムはシ
ール20を通って固形化帯から出る。
引っ張りロールヱヱは、輻出し機を通して、最終の巻き
上げロールヱ】まで、制御された巻き上げ速度でフィル
ムを動かす、平担化されたチューブ状の膜を切り開いて
その平面状の別形体を提供するための準備もまたなされ
ている(図示はされていない)、この手順によってフィ
ルムに二軸性の引っ彊りが提供される。ロール基および
1遣を経由して既に動径方向に配向されたフィルムにか
けられた長さ方向の引っ張りが、既にかけられた動径方
向の配向の程度より少ない時は、乾燥機21中でのフィ
ルムの乾燥は、動径方向の収縮制御無しで行なわせるこ
とができ、収縮の程度は、長さ方向の配向に対して、フ
ィルムに前もってかけられた過剰の動径方向の配向の量
と等価なものとする。
本発明のもう−・つの特定的な具体例を表わす第2図を
参照すると、第1図の装置が、フィルムに与え得る膨張
最大直径並びに配向の程度を予め設定する、穴あきの制
限用ケージ24の境界の中で、チューブ状フィルムが生
成されるように変更されている。
本発明に従ってフィルムの二方向の引っ張りおよび配向
を行なう際は、殊に添付図面の第1図を参照すると、動
径方向の配向の別個の制御は、Vlzv、と設定し、フ
ィルムチューブの内側の圧力を固形化帯の中の水蒸気圧
よりも高く設定することによって達成されるeV2を次
にvlより僅かに高く設定し、平担化されたフィルムを
ぴんと張った状態に保持する。vs>vlでかっ動径方
向の引っ張りに実質的に等しく(或いは、もしフィルム
が乾燥の間に収縮することを許容すべきものであるなら
ば、僅かに少なく)設定することにより、次に両方の方
向、即ち動径方向および長さ方向の配向を等しくする0
分子配向は、何れの方向かの複屈折、引っ張り応力また
は米国特許第3.275,612号記載のX線回折の如
き他の代表的測定によって測定し得る。vlごvoの時
は、紡績突起のノズルの設計は、リングの形状のスリッ
トが、液化されたポリマーを、斜に、或いは垂直のかわ
りにある角度において、固形化帯の中へ向けるように変
えなければならない。
本発明を下記の実施例で更に詳細に例示するが、ここで
全ての部および%は他に特定しなければ重量基準のもの
である。
文ム1」 第1図に示される装置を使用して、直径374インチを
有するシングルスクリユー型押出成型器により供給され
る液化ポリマーから、チューブ状フィルムを製造する。
ポリマーは、最終組成物中のくり返し単位の3%の量だ
け使用されている予備生成されたポリ(ビニルアルコー
ル)の上へグラフト化された。アクリロニトリル85%
およびメチルメタクリレート12%から誘導されたくり
返し単位からなる。ポリマーは重量平均分子量約56.
000を有する。押出成型器供給物は、ポリマー70%
、プロピレンカーボネート22%および水8%からなる
。溶融物を固形化帯屋の中へ押出成型するが、ここは、
1」から導入された105℃の飽和水蒸気で充填されて
いる。使用する押出成型の型は、直径178インチおよ
び型の幅15ミルを有する。溶融物温度は135℃であ
り、供給速度毎分5gである0発生期のフィルムを毎分
1mの線速度で引きおろす、フィルムの直径を4倍に膨
張させることによってフィルムを動径方向に配向させる
のに十分な圧力で、入口上を通してチューブ状フィルム
の中心に空気を加圧下で導入する。ロールシール1jで
フィルムにかけられる張力は非常に低い、生成する膜を
旦における細かい冷水噴霧で急冷した後、チューブを平
担化ガイドUに通すことによって平担化させる。
フィルムはロール↓Aの上を通過して、ロール11によ
って僅かに巻き上げられて緊張を維持する。ロール上1
およびよpは、最初の段階でかけられた動径方向の引っ
張りに等価な長さ方向の引っ張りをフィルムにかけ、即
ちV3/V2z4とする。二軸配向されたフィルムを次
にシールZ9を通して固形化帯から取り除き、そのどん
な収縮をも防1トしながら幅出し機乾燥機211の中で
乾燥させ、巻き上げロール旦」の上に回収する。生成す
るバリアーフィルムは、フィルムの平面の両方の軸の方
向に等しく配向されている。
叉轟1」 動径方向の制約無しにフィルムが収縮することを許容す
る乾燥機旦中での、動径方向の収縮の量だけ大まかに、
動径方向の引っ張りがVs/v2より大きい点以外は、
実施例1の手順を、全ての重要な詳細にわたって再び追
う。生成物は、幾らかスティフネスが低く靭性が大きい
点以外は、実施例1で得られるものと同様である。
文惠勿」 ポリマー溶融物が、ユニオンカーバイドCo。
の生成物であるUDEL@ P−1800として公知の
、重版で入手し得るポリスルホン、ジメチルホルムアミ
ド18%およびホルムアミド6%からなる点以外は、実
施例1を全ての重要な詳細にわたってくり返す、押出成
型温度は160℃、取り去り速度は毎分1m、および動
径方向の吹き込み膨張比は3.0とする。二軸配向の同
様な結果が達成される。
炎施1A ポリマー溶融物がポリマーのブレンドを含有する点以外
は実施例3を全ての重要な詳細にわたってくり返す。溶
融物組成は次の通りである:実施例3の如くポリスルホ
ン70%、GAFCo。
の生成物であるGAF K−40@なるポリ(ビニルピ
ロリドン)6%、ジメチルホルムアミド22%および水
2%。生成するフィルムの観察により、等しい二軸配向
が証明される。
【図面の簡単な説明】
添付図面の第1図及び第2図は、本発明に従う方法によ
って二軸配向性のフィルムを製造するのに適した装置の
模式図を表わす概略の図面である。 特許出願人 アメリカン・サイアナミド・カンパニー 手続補正書(方代) 昭和60年4月5日 特許庁長官 志 賀 学 2 1、事件の表示 昭和59年特許願第266506号 2、発明の名称 等しく二軸配向されたフィルムの製造法3、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 4、代 理 人〒107 5 補正命令の日付 昭和60年 3 月26日(発送
日)刀り劇大りと2v ゝ、 / \→呵−−シ飄 (1) 明細書第4頁4行記載の70wptaらに」を
「グプタ(Gsptα)らに」と訂正する。 〈2〉 同第4頁6〜7行記載の「POlymer 5
eese 5c7enceJを 「ポリマー エンジニアリング アンド サイエンス」 と訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、等しく二軸配向されたポリマーフィルムの製造法に
    して、液化されたフィルム生成ポリマーを製造すること
    、該液体フィルム生成ポリマーを環状の型を通して直接
    加圧固形化帯の中へ押出成型してチューブ状のフィルム
    を生成させること、長さ方向の配向を最小とする一方で
    、該チューブの内側へ加圧下で蒸気を導入することのみ
    によって、実質的に動径方向に該チューブ状フィルムを
    配向させ、引き続いて該動径方向配向チューブ状フィル
    ムを長さ方向に等しく配向させ、該動径方向の配向、お
    よび長さ方向の配向を該加圧固形化帯の中で行ない、そ
    のいかなる収縮をも防止しながら、生成する等配向フィ
    ルムを乾燥させ、そして生成する等しく二軸配向された
    フィルムを回収することからなる方法。 2、等しく二軸配向されたバリアーフィルムの製造法に
    して、液化されたフィルム生成ポリマーを製造すること
    、該液体フィルム生成ポリマーを環状の型を通して直接
    加圧固形化帯の中へ押出成型してチューブ状のフィルム
    を生成させること。 長さ方向の配向を最小とする一方で、該チューブの内側
    へ加圧下で蒸気を導入することのみによって、実質的に
    動径方向に該チューブ状フィルムを配向させ、該動径方
    向配向チューブ状フィルムを長さ方向に配向させ、該動
    径方向の配向および長さ方向の配向を該加圧固形化帯の
    中で行ない、該長さ方向の配向が該動径方向の配向より
    も少なく、そして、二軸配向されたチューブ状フィルム
    が、動径方向の収縮の抑制無しにそのものを乾燥させた
    時に、動径方向の収縮を起した後に残存する、動径方向
    の配向に等しいものとし、動径方向の収縮の抑制無しに
    該二軸配向フィルムを乾燥させ、そして生成する等しく
    二軸配向されたフィルムを回収することからなる方法。 3、該ポリマーがアクリロニトリルポリマーであること
    からなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、該ポリマーがアクリロニトリルポリマーであること
    からなる特許請求の範囲第2項記載の方法。 5、該ポリマーがポリスルホンであることからなる特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 6、該ポリマーがポリスルホンであることからなる特許
    請求の範囲第2項記載の方法。
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