JPS6018302B2 - ノ−カ−ボン複写紙 - Google Patents
ノ−カ−ボン複写紙Info
- Publication number
- JPS6018302B2 JPS6018302B2 JP53015775A JP1577578A JPS6018302B2 JP S6018302 B2 JPS6018302 B2 JP S6018302B2 JP 53015775 A JP53015775 A JP 53015775A JP 1577578 A JP1577578 A JP 1577578A JP S6018302 B2 JPS6018302 B2 JP S6018302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyvalent metal
- paper
- metal compound
- carboxylic acid
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な感圧記録紙に関し、更に詳細には、主と
して加圧印字した際の発色濃度及び印字堅牢性が顕著に
向上したノーカーボン感圧記録紙に係わるものであ。
して加圧印字した際の発色濃度及び印字堅牢性が顕著に
向上したノーカーボン感圧記録紙に係わるものであ。
そして製造上または使用上総合的に擬れた感圧記録紙を
提供することを目的とするものである。
提供することを目的とするものである。
通常、感圧記録紙はクリスタルバイオレットラクトン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、マフカイトグリーン
ラクトン、ローダミンアニリノラクタム、3−ジエチル
アミノー6−メチル一?6アニリノフルオランなどの電
子供与性ロィコ染料が不揮発性油性溶媒に溶解されて微
細なカプセル中に内蔵されている上用紙と活性白土、酸
性白土、アタパルジャィト、各種フェノールレジン、有
機カルボン酸またはその金属塩などの電子受容性物質ま
たは固体酸などの酸性物質が適当なバインダーと共に塗
布されている下用紙とから成り、両紙の塗布面を対向す
るように重ね合わせて筆記あるいはタイプライターなど
で加圧すると、加圧部のカプセルが破壊されてロィコ染
料と酸性物質が接触して発色する。また表面に酸性物質
を裏面にロィコ染料入りカプセルを塗布した中用紙を上
用紙と下用紙の間にはさんで使用すれば多数の複写が得
られる。従来かかる目的の酸性物質としては、酸性白土
で代表される活性粘土類及びバラフェニルフェノールの
ホルムアルデヒド車縮合体で代表されるフェノールレジ
ン類が汎用されてきたが、最近第3の酸性物質(顕色剤
)としてサリチル酸誘導体の金属塩で代表される有機カ
ルボ酸金属塩が登場して来た。
ベンゾイルロイコメチレンブルー、マフカイトグリーン
ラクトン、ローダミンアニリノラクタム、3−ジエチル
アミノー6−メチル一?6アニリノフルオランなどの電
子供与性ロィコ染料が不揮発性油性溶媒に溶解されて微
細なカプセル中に内蔵されている上用紙と活性白土、酸
性白土、アタパルジャィト、各種フェノールレジン、有
機カルボン酸またはその金属塩などの電子受容性物質ま
たは固体酸などの酸性物質が適当なバインダーと共に塗
布されている下用紙とから成り、両紙の塗布面を対向す
るように重ね合わせて筆記あるいはタイプライターなど
で加圧すると、加圧部のカプセルが破壊されてロィコ染
料と酸性物質が接触して発色する。また表面に酸性物質
を裏面にロィコ染料入りカプセルを塗布した中用紙を上
用紙と下用紙の間にはさんで使用すれば多数の複写が得
られる。従来かかる目的の酸性物質としては、酸性白土
で代表される活性粘土類及びバラフェニルフェノールの
ホルムアルデヒド車縮合体で代表されるフェノールレジ
ン類が汎用されてきたが、最近第3の酸性物質(顕色剤
)としてサリチル酸誘導体の金属塩で代表される有機カ
ルボ酸金属塩が登場して来た。
しかしこれら3種類の顕色剤の間には、発色能、安定性
、保存性、印刷適性、印字堅牢性、経済性、などにおい
てそれぞれ一長一短があり、理想的な顕色剤は禾だ見出
されていない。さて、感圧記録紙における中用紙や下用
紙の顔色層(即ち、酸性物質塗布層)の発色能力の向上
方法については広く研究がなされ、例えば特公昭48一
19722号公報においては、フェノール性樹脂ーカオ
リン層へ亜鉛、スズ、カルシウム、マグネシウム、スト
ロンチウム、マンガン、コノッレト、ニッケル等から成
る群から選択された金属塩、例えば塩化亜鉛を含有せし
めると発色能力の向上、発色像の褐色の軽減が達成され
たことを開示している。また特公昭49一10855号
において酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム等の無機顔料に有機酸を吸着させて転写紙に塗
布する(即ち顕色層を形成せしめる)と、上記無機顔料
と酸との効果により一層鮮明堅牢な着色が得られる、と
記しており、これは多価金属化合物に発色向上や作用発
色像安定化作用があることを明示している。一方特公昭
49−10856号公報において、有機酸金属塩(例え
ば、サリチル酸亜鉛)と金属酸化物(例えば、酸化亜鉛
)とを併用すると特に発色能力が顕著になり色像も堅牢
化する旨を発表している。
、保存性、印刷適性、印字堅牢性、経済性、などにおい
てそれぞれ一長一短があり、理想的な顕色剤は禾だ見出
されていない。さて、感圧記録紙における中用紙や下用
紙の顔色層(即ち、酸性物質塗布層)の発色能力の向上
方法については広く研究がなされ、例えば特公昭48一
19722号公報においては、フェノール性樹脂ーカオ
リン層へ亜鉛、スズ、カルシウム、マグネシウム、スト
ロンチウム、マンガン、コノッレト、ニッケル等から成
る群から選択された金属塩、例えば塩化亜鉛を含有せし
めると発色能力の向上、発色像の褐色の軽減が達成され
たことを開示している。また特公昭49一10855号
において酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム等の無機顔料に有機酸を吸着させて転写紙に塗
布する(即ち顕色層を形成せしめる)と、上記無機顔料
と酸との効果により一層鮮明堅牢な着色が得られる、と
記しており、これは多価金属化合物に発色向上や作用発
色像安定化作用があることを明示している。一方特公昭
49−10856号公報において、有機酸金属塩(例え
ば、サリチル酸亜鉛)と金属酸化物(例えば、酸化亜鉛
)とを併用すると特に発色能力が顕著になり色像も堅牢
化する旨を発表している。
更に特公階49−13451号公報で芳香族カルボン酸
またはそれらの無水物(安息香酸、無水安息香酸、サリ
チル酸など)と金属化合物(例えば、酸化亜鉛)とを共
存させると、それぞれ単独の場合よりも顕色能力が強く
、かつ色像の耐光性も強いことを述べている。そして袴
開昭51−127817号公報には、ヒドロキシン置換
芳香族カルボン酸誘導体及び第ロ族金属酸化物、炭酸塩
などの調合品の被覆により、最少量の材料使用と、改良
された安定性と画像形成途速度の迅速化が達成できる旨
記されている。このように有機酸類からなる発色剤の活
性向上に亜鉛化合物を代表する金属化合物が有効である
ことが記載された公知文献のいくつかを挙げることがで
きる。
またはそれらの無水物(安息香酸、無水安息香酸、サリ
チル酸など)と金属化合物(例えば、酸化亜鉛)とを共
存させると、それぞれ単独の場合よりも顕色能力が強く
、かつ色像の耐光性も強いことを述べている。そして袴
開昭51−127817号公報には、ヒドロキシン置換
芳香族カルボン酸誘導体及び第ロ族金属酸化物、炭酸塩
などの調合品の被覆により、最少量の材料使用と、改良
された安定性と画像形成途速度の迅速化が達成できる旨
記されている。このように有機酸類からなる発色剤の活
性向上に亜鉛化合物を代表する金属化合物が有効である
ことが記載された公知文献のいくつかを挙げることがで
きる。
しかしその実施態様を見ると多くは中用紙や下用紙の顕
色層において有機酸と金属化合物とを密接に混合せしめ
て塗設しているのが現状である(支持体の同一面上に感
圧染料(ロィコ染料)含有マイクロカプセルと顔色剤と
の両方を塗布してなる自己発色型感圧記録紙は顔色層一
可読印字形成層−の一変形を見ることができるので顕色
層に含める)。
色層において有機酸と金属化合物とを密接に混合せしめ
て塗設しているのが現状である(支持体の同一面上に感
圧染料(ロィコ染料)含有マイクロカプセルと顔色剤と
の両方を塗布してなる自己発色型感圧記録紙は顔色層一
可読印字形成層−の一変形を見ることができるので顕色
層に含める)。
そしてこのような有機酸と金属化合物とからなる顕色層
と上用紙の塗布面とを対向して加圧印字したとき、上用
紙のマイクロカプセルが破れて芯物質であるロィコ染料
溶液が顕色層へ転移して発色するわけであるが、頭色剤
は固体あるいは粉末として塗布してあるのが常であるか
ら、顕色剤の溶媒への溶解速度が発色速度(いわゆる発
色の立上り速度)を律することとなる。このため従来、
とりわけ寒冷期において転移したきた溶媒への顕色剤の
熔解に時間がかかり、加圧印字した後の発色濃度が濃く
ならず、大層不便なものであった。更に顕色剤は顕色層
へ均一に塗布する必要があり、これが本質的に日光によ
る黄変化およびコスト高の原因になっていた。これらの
対策として特関昭48一81608号公報及び特開昭4
8一8291y号公報に開示された内容に、ロィコ染料
(電子供与性有機発色剤)と有機酸性物質(電子受容性
有機酸性物質)を溶剤に溶解し、必要ならば発色抑制剤
の共存のもとに同一一の微小カプセル中に包被する方法
がある。
と上用紙の塗布面とを対向して加圧印字したとき、上用
紙のマイクロカプセルが破れて芯物質であるロィコ染料
溶液が顕色層へ転移して発色するわけであるが、頭色剤
は固体あるいは粉末として塗布してあるのが常であるか
ら、顕色剤の溶媒への溶解速度が発色速度(いわゆる発
色の立上り速度)を律することとなる。このため従来、
とりわけ寒冷期において転移したきた溶媒への顕色剤の
熔解に時間がかかり、加圧印字した後の発色濃度が濃く
ならず、大層不便なものであった。更に顕色剤は顕色層
へ均一に塗布する必要があり、これが本質的に日光によ
る黄変化およびコスト高の原因になっていた。これらの
対策として特関昭48一81608号公報及び特開昭4
8一8291y号公報に開示された内容に、ロィコ染料
(電子供与性有機発色剤)と有機酸性物質(電子受容性
有機酸性物質)を溶剤に溶解し、必要ならば発色抑制剤
の共存のもとに同一一の微小カプセル中に包被する方法
がある。
しかしこれは■ 実用的な発色特性を与えるに必要量の
有機酸性物質をロィコ染料と共に溶剤に溶解せしめると
かなりの発色反応が生じ、このものをカプセル化した場
合、カプセルも着色しこれを塗設した上(中)用紙の外
観を損ねる。
有機酸性物質をロィコ染料と共に溶剤に溶解せしめると
かなりの発色反応が生じ、このものをカプセル化した場
合、カプセルも着色しこれを塗設した上(中)用紙の外
観を損ねる。
■ 発色抑制剤としてアルコール、グラィコ−ル、ケト
ン、エーテル、アミンなどの揮発性物質を介在させる場
合、印字後の発色濃度が極めて遅いこと及びこれらの発
色抑制物質には親水性のものが多くカプセル化も極めて
難かしいなどの点実用に供することにいくつか問題が多
力1つた。本発明者らはこれらの問題則こ鋭意取り組み
発色性能、コスト、複写紙の外観などの諸特性を総合的
に向上した感圧記録システムを完成させた。
ン、エーテル、アミンなどの揮発性物質を介在させる場
合、印字後の発色濃度が極めて遅いこと及びこれらの発
色抑制物質には親水性のものが多くカプセル化も極めて
難かしいなどの点実用に供することにいくつか問題が多
力1つた。本発明者らはこれらの問題則こ鋭意取り組み
発色性能、コスト、複写紙の外観などの諸特性を総合的
に向上した感圧記録システムを完成させた。
即ち、本発明は■ 有機カルボン酸を水鍵溶性高沸点樋
性溶媒に溶解し微小カプセル化する。
性溶媒に溶解し微小カプセル化する。
■ 別個にロィコ染料を有機溶媒に溶解し微小カプセル
化する。
化する。
■ ■■を混合し接着剤、添加剤を加えて紙に塗設し上
(中)用紙とする。
(中)用紙とする。
■ 多価金属化合物を含む塗液を紙に塗設し、下(中)
用紙とする。
用紙とする。
ことを骨子としており、これにより上(中)用紙の着色
問題も解消し、更に発色抑制剤の必要性もなくなり、こ
れに伴っていたコスト高の問題、発色性能の調節困難な
どの問題も全面的に解決されることになった。
問題も解消し、更に発色抑制剤の必要性もなくなり、こ
れに伴っていたコスト高の問題、発色性能の調節困難な
どの問題も全面的に解決されることになった。
特に有機カルボン酸を溶解する溶媒として極性溶媒を用
いることは、感圧記録紙用溶媒として広く使用されてい
る芳香族系溶媒としては溶けにくい有機カルボン酸をも
容易に溶解できるようになり、また芳香族系溶媒に比べ
て有機カルボ酸を高濃度に溶解できるため、高濃度有機
カルポン酸カプセルを使用することによりコストダウン
が可能になるなど感圧記録紙作製に当って芳香族系溶媒
を使用する場合より中広く設計が可能になった。
いることは、感圧記録紙用溶媒として広く使用されてい
る芳香族系溶媒としては溶けにくい有機カルボン酸をも
容易に溶解できるようになり、また芳香族系溶媒に比べ
て有機カルボ酸を高濃度に溶解できるため、高濃度有機
カルポン酸カプセルを使用することによりコストダウン
が可能になるなど感圧記録紙作製に当って芳香族系溶媒
を使用する場合より中広く設計が可能になった。
更に転写率が向上するためか原因は明確ではないが、極
性溶媒を用いると芳香族系溶媒を用いる場合より最終濃
度が向上する利点も見し、出された。なお本発明の実施
に当つて多価金属化合物に油溶性フヱノール樹脂及び/
または活・性粘土を混合し、下(中)用紙をつくった場
合、フェノール樹脂あるいは情性粘士の持つ濃度の高い
発色性、多価金属化合物との相乗効果による日光堅牢性
、、減感インキや印刷インキのセット性の改良、場合に
よっては有機カルボ酸カプセルの節減など数多〈の特性
改良も可能である。この場合、多価金属化合物、フェノ
ール樹脂、清性粘士の割合を変えることにより所望の特
性を持った感圧記録紙を自由に設計できる。感圧記録紙
の分野で従来実用されて来たマイクロカプセル化法とし
ては、例えば‘1)水溶液からの相分離(コアセルベー
ション)法(たとえば米国特許第2800457号明細
書、同第2800458号明細書、あるいは日本国特公
昭38−1881号公報、特公昭38−2981号公報
などに示される方法)【21 界面重合法(たとえば特
公昭38一19574号公報、特公昭42−446号公
報、特公昭42−771号公報、特公昭47−1763
号公報などに示される方法){31 モノマー重合法(
たとえば特公昭36一9168号公報、特開昭51−9
07叫号公報などに示される方法)、などを挙げられる
。
性溶媒を用いると芳香族系溶媒を用いる場合より最終濃
度が向上する利点も見し、出された。なお本発明の実施
に当つて多価金属化合物に油溶性フヱノール樹脂及び/
または活・性粘土を混合し、下(中)用紙をつくった場
合、フェノール樹脂あるいは情性粘士の持つ濃度の高い
発色性、多価金属化合物との相乗効果による日光堅牢性
、、減感インキや印刷インキのセット性の改良、場合に
よっては有機カルボ酸カプセルの節減など数多〈の特性
改良も可能である。この場合、多価金属化合物、フェノ
ール樹脂、清性粘士の割合を変えることにより所望の特
性を持った感圧記録紙を自由に設計できる。感圧記録紙
の分野で従来実用されて来たマイクロカプセル化法とし
ては、例えば‘1)水溶液からの相分離(コアセルベー
ション)法(たとえば米国特許第2800457号明細
書、同第2800458号明細書、あるいは日本国特公
昭38−1881号公報、特公昭38−2981号公報
などに示される方法)【21 界面重合法(たとえば特
公昭38一19574号公報、特公昭42−446号公
報、特公昭42−771号公報、特公昭47−1763
号公報などに示される方法){31 モノマー重合法(
たとえば特公昭36一9168号公報、特開昭51−9
07叫号公報などに示される方法)、などを挙げられる
。
本発明における上用紙においては、染料含有マイクロカ
プセル、有機カルボン酸含有マイクロカプセルのいずれ
も公知のマイクロカプセル化法が有効に応用できたが、
有機カルボン酸含有マイクロカプセルの方は上記特開昭
51−907少号公報やその他特公昭44−3495号
公報、本願と同一出願人になる持願昭52−12058
8号明細書(発明の名称「マイクロカプセル」)などに
記載の基本的に尿素−ホルムアルデヒト重縮合体を壁腰
とするマイクロカプセル、あるいは本願と同一出願人な
る特磯昭52−11624y言明細書(発明の名称「微
小カプセル」)などに記載の基本的にメラミンーホルム
アルデヒト重縮合体を壁膜とするマイクロカプセルを応
用したとき最も良い結果が得られた。
プセル、有機カルボン酸含有マイクロカプセルのいずれ
も公知のマイクロカプセル化法が有効に応用できたが、
有機カルボン酸含有マイクロカプセルの方は上記特開昭
51−907少号公報やその他特公昭44−3495号
公報、本願と同一出願人になる持願昭52−12058
8号明細書(発明の名称「マイクロカプセル」)などに
記載の基本的に尿素−ホルムアルデヒト重縮合体を壁腰
とするマイクロカプセル、あるいは本願と同一出願人な
る特磯昭52−11624y言明細書(発明の名称「微
小カプセル」)などに記載の基本的にメラミンーホルム
アルデヒト重縮合体を壁膜とするマイクロカプセルを応
用したとき最も良い結果が得られた。
他のカプセル化法がやや劣るのは恐らく、有機カルボン
酸は親水性がかなり大きいために、ゼラチンが壁腰の主
体となる【1)コアセルベーション法カプセルにあって
は内相の惨出が十分には防止できないことによると思わ
れ、(2}界面重合法にあっては壁膜の原料となるィソ
シアネート化合物が有機カルボ酸と化学反応する可能性
があることによると恩われる。これに比べて染料含有カ
プセルの方はカプセル化法の選択はほとんど任意であっ
たが、強いていえば上記の尿素ホルムアルデヒト軍縮合
体あるいはメラミンーホルムアルデヒト重縮合体を壁膜
とするマイクロカプセルを適用したとき最良の品質の上
用紙が製作できた。
酸は親水性がかなり大きいために、ゼラチンが壁腰の主
体となる【1)コアセルベーション法カプセルにあって
は内相の惨出が十分には防止できないことによると思わ
れ、(2}界面重合法にあっては壁膜の原料となるィソ
シアネート化合物が有機カルボ酸と化学反応する可能性
があることによると恩われる。これに比べて染料含有カ
プセルの方はカプセル化法の選択はほとんど任意であっ
たが、強いていえば上記の尿素ホルムアルデヒト軍縮合
体あるいはメラミンーホルムアルデヒト重縮合体を壁膜
とするマイクロカプセルを適用したとき最良の品質の上
用紙が製作できた。
多分これら重縮合体からなる壁膜は繊密なセルを与え、
化学薬品包含能が高いのであろう。他のカプセル化法を
適用したときは不所望のカプセル破壊や内相の鯵出によ
る汚染が認められることがあった。本発明に用いられる
有機カルポン酸の具体例としては例えばギ酸、酢酸、酪
酸、カプロン酸、カプリル酸、ベラルゴン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、オレィン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ィソーステアリン酸、べへン酸、リノレィ酸、′
リノール酸、アジピン酸、オクタン一1,8−ジカルボ
ン酸などの脂肪族カルボン酸類、フェニル酢酸、パラー
ヒドロキシフェニル酢酸、パラークロロフェニル酢酸、
8−フェニルプロピオン酸、フェニルコハク酸などのア
ラキルカルポン酸類、安息香酸、パラトルィル酸、、オ
ルトークロロ安息香酸、パラーニトロ安息香酸、サリチ
ル酸、オルトークロロサリチル酸、メターオキシサリチ
ル酸、パラーオキシサリチル酸、アニス酸、没食子酸、
フタール酸、トリメリット酸、ジフェン酸、パラーィン
プロピル安息香酸、2,4−クレソチン酸、5−メチル
サリチル酸、5−ターシャリーブチルサリチル酸、3−
フェニルサリチル酸、3,5−ジーセカンダリーブチル
サリチル酸、3,5−ジーターシャリーブチリルサリチ
ル酸、3−メチル一5ーターシヤリーブチルサリチル酸
、3,5−ジーターシヤリーアミルサリチル酸、5−ィ
ソアミルサリチル酸、5ーシクロヘキシルサリチル酸、
3,5ージーQーメチルベンジルサリチル酸、3,5ー
ジーQ,Qージメチルベンジルサリチル酸、1ーヒドロ
キシー2ーナフトェ酸、2ーヒドロキシー1−ナフトェ
酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトェ酸、ナフタル酸、4
−ニトロナフタル酸、3−ヒドロキシナフタル酸、オキ
シ安息香酸あるいはその誘導体とホルムアルデヒトとの
重縮合物などの芳香族カルボン酸類、等を挙げることが
できる。
化学薬品包含能が高いのであろう。他のカプセル化法を
適用したときは不所望のカプセル破壊や内相の鯵出によ
る汚染が認められることがあった。本発明に用いられる
有機カルポン酸の具体例としては例えばギ酸、酢酸、酪
酸、カプロン酸、カプリル酸、ベラルゴン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、オレィン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ィソーステアリン酸、べへン酸、リノレィ酸、′
リノール酸、アジピン酸、オクタン一1,8−ジカルボ
ン酸などの脂肪族カルボン酸類、フェニル酢酸、パラー
ヒドロキシフェニル酢酸、パラークロロフェニル酢酸、
8−フェニルプロピオン酸、フェニルコハク酸などのア
ラキルカルポン酸類、安息香酸、パラトルィル酸、、オ
ルトークロロ安息香酸、パラーニトロ安息香酸、サリチ
ル酸、オルトークロロサリチル酸、メターオキシサリチ
ル酸、パラーオキシサリチル酸、アニス酸、没食子酸、
フタール酸、トリメリット酸、ジフェン酸、パラーィン
プロピル安息香酸、2,4−クレソチン酸、5−メチル
サリチル酸、5−ターシャリーブチルサリチル酸、3−
フェニルサリチル酸、3,5−ジーセカンダリーブチル
サリチル酸、3,5−ジーターシャリーブチリルサリチ
ル酸、3−メチル一5ーターシヤリーブチルサリチル酸
、3,5−ジーターシヤリーアミルサリチル酸、5−ィ
ソアミルサリチル酸、5ーシクロヘキシルサリチル酸、
3,5ージーQーメチルベンジルサリチル酸、3,5ー
ジーQ,Qージメチルベンジルサリチル酸、1ーヒドロ
キシー2ーナフトェ酸、2ーヒドロキシー1−ナフトェ
酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトェ酸、ナフタル酸、4
−ニトロナフタル酸、3−ヒドロキシナフタル酸、オキ
シ安息香酸あるいはその誘導体とホルムアルデヒトとの
重縮合物などの芳香族カルボン酸類、等を挙げることが
できる。
これらの中ではサリチル酸誘導体がとりわけ有用であっ
た。本発明の下用紙や中用紙の顕色層に用いられる多価
金属化合物としては、マグネシューム、カルシューム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、マンガン
、コ/ゞルト、チタン、アルミニューム、1アンチモン
、鉄、バナジウム等の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基
性炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、などが挙げられる。
た。本発明の下用紙や中用紙の顕色層に用いられる多価
金属化合物としては、マグネシューム、カルシューム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、マンガン
、コ/ゞルト、チタン、アルミニューム、1アンチモン
、鉄、バナジウム等の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩基
性炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、などが挙げられる。
とりわけ酸化物が有用であった。本発明に用いられる水
鱗溶性高沸点極性溶媒としては、例えば、ジメチルフタ
レート、ジヱチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、メチルフタリルエチルグリコレー
ト、プチルベンジルフタレート、などのフタル酸ェステ
ル類。
鱗溶性高沸点極性溶媒としては、例えば、ジメチルフタ
レート、ジヱチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、メチルフタリルエチルグリコレー
ト、プチルベンジルフタレート、などのフタル酸ェステ
ル類。
ジメチルアジベート、ジイソプロピルアジベート、ジブ
チルアジベート、ジオクチルアジベート、ジオクチルア
ゼレート、ジブチルセバケート、ジオクチルセノゞケー
ト、ジブチルマレエ−ト、ジオクチルフマレート、など
の2塩基性脂肪族カルボン酸ェステル。エチレングリコ
ールーモノーn−ジチルヱーテルアセテート、ジエチレ
ングリコールーモノ−n−プチルエーテルアセテート、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリアセチ
ンなどのポリオールのエステルまたはエーテル。オクチ
ルジフエニルホスヘートのようなリン酸ェステル。これ
らの様な水に鍵溶で沸点150qo以上の極性溶媒が使
用できる。′本発明で使用される感圧染料、フェノール
樹脂類、活性粘土はいずれも公知公用のものの中から適
宜選んで用いればよく、感圧染料として電子供与性のロ
ィコ染料が使用され、例えばクリスタル/ゞイオレツト
ラクトン、3ージエチルアミノー6ーメチルー7ーアニ
リノフルオラン、ベンゾイルロィコメチレンブルーなど
が代表的なものである。油漆性フェノール樹脂類として
は特公昭42一20144号公報記載の置換フェノール
ーホルマリン重縮合樹脂が代表的なものであり、活性粘
土としては力オリン、ベントナイト、アタ/ぐルジヤイ
ト、ゼオラィト、シリカゲル、活性白土、酸性白土など
で代表される無機固体酸が使用できる。本発明において
は紙が平板状支持体の代表として用いられるが、各種不
織布、プラスチックフィルム、金属箔など、あるいはこ
れらを粗合せた複合シート(例えば、レジンコーテッド
ベーパーなど)も有効に使用できる。次に実施例と比較
により本発明の効果を具体的に記載する。
チルアジベート、ジオクチルアジベート、ジオクチルア
ゼレート、ジブチルセバケート、ジオクチルセノゞケー
ト、ジブチルマレエ−ト、ジオクチルフマレート、など
の2塩基性脂肪族カルボン酸ェステル。エチレングリコ
ールーモノーn−ジチルヱーテルアセテート、ジエチレ
ングリコールーモノ−n−プチルエーテルアセテート、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリアセチ
ンなどのポリオールのエステルまたはエーテル。オクチ
ルジフエニルホスヘートのようなリン酸ェステル。これ
らの様な水に鍵溶で沸点150qo以上の極性溶媒が使
用できる。′本発明で使用される感圧染料、フェノール
樹脂類、活性粘土はいずれも公知公用のものの中から適
宜選んで用いればよく、感圧染料として電子供与性のロ
ィコ染料が使用され、例えばクリスタル/ゞイオレツト
ラクトン、3ージエチルアミノー6ーメチルー7ーアニ
リノフルオラン、ベンゾイルロィコメチレンブルーなど
が代表的なものである。油漆性フェノール樹脂類として
は特公昭42一20144号公報記載の置換フェノール
ーホルマリン重縮合樹脂が代表的なものであり、活性粘
土としては力オリン、ベントナイト、アタ/ぐルジヤイ
ト、ゼオラィト、シリカゲル、活性白土、酸性白土など
で代表される無機固体酸が使用できる。本発明において
は紙が平板状支持体の代表として用いられるが、各種不
織布、プラスチックフィルム、金属箔など、あるいはこ
れらを粗合せた複合シート(例えば、レジンコーテッド
ベーパーなど)も有効に使用できる。次に実施例と比較
により本発明の効果を具体的に記載する。
実施例 1(上用紙の作製)
‘1} ロィコ染料溶液含有マイクロカプセル分散液を
以下の如くして調製した。
以下の如くして調製した。
(本明細書においては「部」はすべて重量部を、「%」
はすべて重量パーセントを表わす)エチレン一驚水マレ
ィン酸共重合体の10%水溶液10碇部、尿素1碇部、
レゾルミン1部および水20礎部を混合して溶液とし、
水酸化ナトリウム水溶液を用いて府3.5に調節した。
はすべて重量パーセントを表わす)エチレン一驚水マレ
ィン酸共重合体の10%水溶液10碇部、尿素1碇部、
レゾルミン1部および水20礎部を混合して溶液とし、
水酸化ナトリウム水溶液を用いて府3.5に調節した。
クリスタルバイオレットラクトン(以下CVLと略す)
7.2部を日本石油(株)製アリルアルカン系溶媒であ
る/・ィゾールSAS296172.8部に溶解し染料
溶液とした。この染料溶液を上記混合水溶液に乳化分散
し、油滴が4〜8ミクロンの水中油滴型ェマルジョンを
つくった。
7.2部を日本石油(株)製アリルアルカン系溶媒であ
る/・ィゾールSAS296172.8部に溶解し染料
溶液とした。この染料溶液を上記混合水溶液に乳化分散
し、油滴が4〜8ミクロンの水中油滴型ェマルジョンを
つくった。
次いで37%ホルムアルデヒト水溶液25部を加え婿拝
ししながら系の温度を5500に保った。2時間後油滴
のまわりに主として尿素、ホルムアルデヒト重縮合体の
壁膜が形成した。
ししながら系の温度を5500に保った。2時間後油滴
のまわりに主として尿素、ホルムアルデヒト重縮合体の
壁膜が形成した。
更に2時間縄拝してカプセル化を終了した。【2} 有
機カルボン酸含有マイクロカプセル分散液は以下の如く
調製した。
機カルボン酸含有マイクロカプセル分散液は以下の如く
調製した。
上記ロィコ染料溶液含有マイクロカプセル分散液調製法
におけるCVL7.2郭の代りにサリチル酸27部、ジ
イソプロピルナフタレン172.8部の代りにジィソプ
ロピルアジベート153部とするほかほぼ同様にして、
主として尿素−ホルムアルデヒト重縮合体を壁膜とする
マイクロカプセル分散液を得た。
におけるCVL7.2郭の代りにサリチル酸27部、ジ
イソプロピルナフタレン172.8部の代りにジィソプ
ロピルアジベート153部とするほかほぼ同様にして、
主として尿素−ホルムアルデヒト重縮合体を壁膜とする
マイクロカプセル分散液を得た。
【31 感圧記録紙上用紙を次にようにして作製した。
‘1ーの染料カプセル 10礎部(固型分)小麦
でんぷん 25部酸化でんぷん
水溶液 1$部(固型分)水を加えて 全量
弘礎郡上記のような塗料を調製し、そ
の1/1功量へ‘21のサリチル酸、カプセル5部(固
型分)を混合し、坪量約4雌ノ〆の原紙上へ全固型分塗
布量約5g/あとなるように塗布し乾燥し上用紙を得た
。塗布面の着色はほぼ認められなかった。実施例 2(
下用紙の作製)酸化亜鉛2疎部をスチレン−無水マレィ
ン酸共重合体のアンモニューム塩0.6部と水8礎部と
共にボールミルにて2岬時間分散する。
でんぷん 25部酸化でんぷん
水溶液 1$部(固型分)水を加えて 全量
弘礎郡上記のような塗料を調製し、そ
の1/1功量へ‘21のサリチル酸、カプセル5部(固
型分)を混合し、坪量約4雌ノ〆の原紙上へ全固型分塗
布量約5g/あとなるように塗布し乾燥し上用紙を得た
。塗布面の着色はほぼ認められなかった。実施例 2(
下用紙の作製)酸化亜鉛2疎部をスチレン−無水マレィ
ン酸共重合体のアンモニューム塩0.6部と水8礎部と
共にボールミルにて2岬時間分散する。
分散液2雌にSBRラテツクス1.5gを加え坪量約4
0gノでの原紙上に乾燥操後の固型分が3g/〆となる
ように塗布し、乾燥して酸化亜鉛下用紙を作製した。比
較例 1 m ノ・ィゾールSAS296を使用してサリチル酸含
有カプセルを作製した。
0gノでの原紙上に乾燥操後の固型分が3g/〆となる
ように塗布し、乾燥して酸化亜鉛下用紙を作製した。比
較例 1 m ノ・ィゾールSAS296を使用してサリチル酸含
有カプセルを作製した。
実施例1の【2)で作製したサIJチル酸カプセルにお
いてサリチル酸27部、ジィソプロピルアジベート15
3部の代りにハィゾールSAS296のサリチル酸飽和
溶液(50℃でサリチル酸濃度約1%)18礎部を使用
する他は実施例1の{2)とほぼ同様にしてサリチル酸
含有マイクロカプセル分散液を作製した。
いてサリチル酸27部、ジィソプロピルアジベート15
3部の代りにハィゾールSAS296のサリチル酸飽和
溶液(50℃でサリチル酸濃度約1%)18礎部を使用
する他は実施例1の{2)とほぼ同様にしてサリチル酸
含有マイクロカプセル分散液を作製した。
‘21 比較用上用紙の作製
実施例1の{3’で調製した上用紙塗液において、実施
例1の【21のサリチル酸カプセル5部の代りに比較例
1の【11で作製したサリチル酸カプセル5部(岡型分
)を使用し他は実施例1の(3}とほぼ同様にして比較
用上用紙を作製した。
例1の【21のサリチル酸カプセル5部の代りに比較例
1の【11で作製したサリチル酸カプセル5部(岡型分
)を使用し他は実施例1の(3}とほぼ同様にして比較
用上用紙を作製した。
塗布面の着色はほぼ認められなかった。実施例 3(本
発明になる感圧記録紙の性能試験)実施例1および比較
例1で作製した上用紙と実施例2で作成した下用紙を組
合わせ、それぞれ塗布面を対向させて線圧100k9/
伽のスパーカレンダーを通して発色させた。
発明になる感圧記録紙の性能試験)実施例1および比較
例1で作製した上用紙と実施例2で作成した下用紙を組
合わせ、それぞれ塗布面を対向させて線圧100k9/
伽のスパーカレンダーを通して発色させた。
この場合、いずれの試料においても発色は下用紙にのみ
認められ、上用紙には発色は認められなかった。各縫合
わせによる発色濃度は {ィー 実施例1の上用紙と 実施例2の下用紙 0.38 ‘ロー 比較例1の上用紙と 実施例2の下用紙 0.09 であった。
認められ、上用紙には発色は認められなかった。各縫合
わせによる発色濃度は {ィー 実施例1の上用紙と 実施例2の下用紙 0.38 ‘ロー 比較例1の上用紙と 実施例2の下用紙 0.09 であった。
(濃度は東京光電(株)製ホトメーターで測定した)こ
の様な発色濃度の差は比較例1で作製したサリチル酸含
有マイクロカプセルにお0し・て、サリチル酸の/・ィ
ゾールSAS296に対する溶解度が小さいため発色に
必要な充分量のサリチル酸を包含できなかったためと考
えられる。次に{ィ}の組合わせで発色させた下用紙を
市販の軟質塩ビフィルムシート(可塑剤としてジアキル
フタレートを多量に含む)を重ね置き、一定の錐りを載
せて60ooで24時間放置したときの濃度は0.33
で褐色はわずかであり、日常生活において接する可能性
の高い化学品に対する堅牢性に大きな改善が見られた。
実施例 4 ‘1} 実施例1のCVL含有マイクロカプセル分散液
の作製においてCVL7.2部の代りに3ージヱチルア
ミノー6−メチル−7−アニリノフルオラン(以下OD
Bと略す)10.8部ハィゾールSAS296169.
2部を使用する他は実施例1のfl}とほぼ同様にして
ODB含有マイクロカプセルを作製した。
の様な発色濃度の差は比較例1で作製したサリチル酸含
有マイクロカプセルにお0し・て、サリチル酸の/・ィ
ゾールSAS296に対する溶解度が小さいため発色に
必要な充分量のサリチル酸を包含できなかったためと考
えられる。次に{ィ}の組合わせで発色させた下用紙を
市販の軟質塩ビフィルムシート(可塑剤としてジアキル
フタレートを多量に含む)を重ね置き、一定の錐りを載
せて60ooで24時間放置したときの濃度は0.33
で褐色はわずかであり、日常生活において接する可能性
の高い化学品に対する堅牢性に大きな改善が見られた。
実施例 4 ‘1} 実施例1のCVL含有マイクロカプセル分散液
の作製においてCVL7.2部の代りに3ージヱチルア
ミノー6−メチル−7−アニリノフルオラン(以下OD
Bと略す)10.8部ハィゾールSAS296169.
2部を使用する他は実施例1のfl}とほぼ同様にして
ODB含有マイクロカプセルを作製した。
■ エチレン一驚水マレィン酸共重合体の10%水溶液
10の郡、尿素1碇郡、レゾルシンン1部および水20
碇都を混合して溶液とし、水酸化ナトリウム水溶液を用
いてPH3.5に調節した。
10の郡、尿素1碇郡、レゾルシンン1部および水20
碇都を混合して溶液とし、水酸化ナトリウム水溶液を用
いてPH3.5に調節した。
3,5−ジーターシャリーブチルサリチル酸18部をジ
ブチルマレート162鋤こ溶解し、上記水溶液に乳化分
散し、油滴が4〜8ミクロンの水中油滴型ェマルジョン
をつくった。
ブチルマレート162鋤こ溶解し、上記水溶液に乳化分
散し、油滴が4〜8ミクロンの水中油滴型ェマルジョン
をつくった。
次いで37%ホルムァルデヒド水溶液25部加え壇拝し
ながら系の温度を55o0に保った。4時間蝿拝してカ
プセル化を終了した。
ながら系の温度を55o0に保った。4時間蝿拝してカ
プセル化を終了した。
湖 上用紙を次の様に作製した。
ODB含有マイクロカプセル
10の部(固型分)
小麦でんぷん 25部酸化で
んぷん水溶液 1碇部(固型分)水を加えて全量
54碇都上記のような塗料を調
製し、その1′10量へ3,5−ジーターシャリーブチ
ルサリチル酸含有カプセル5部(固型分)を混合し坪量
約4雌ノでの原紙上へ全固型分塗布量約鴇/あとなるよ
うに塗布し、乾燥し上用紙を作製した。
んぷん水溶液 1碇部(固型分)水を加えて全量
54碇都上記のような塗料を調
製し、その1′10量へ3,5−ジーターシャリーブチ
ルサリチル酸含有カプセル5部(固型分)を混合し坪量
約4雌ノでの原紙上へ全固型分塗布量約鴇/あとなるよ
うに塗布し、乾燥し上用紙を作製した。
塗布面の着色はわずかであった。比較例 2
実施例4の3,5−ジーターシヤリーブチルサリチル酸
カプセル分散液の作製においてジブチルマレート162
部の代りに/・ィゾールSAS296162部を用い他
は実施例4とほぼ同様にして比較用上用紙を作製した。
カプセル分散液の作製においてジブチルマレート162
部の代りに/・ィゾールSAS296162部を用い他
は実施例4とほぼ同様にして比較用上用紙を作製した。
実施例 5〈フェノール樹脂と酸化亜鉛を組合わせた下
用紙の作製と、この下用紙を用いて実施例4と比較例2
の上用紙の評価)ピロリン酸ナトリウム
0.5部酸化でんぷん
1の郭SBRラテックス
雌部酸化亜鉛 磯部力
オリン 3礎部バラフ
エニルフエノールとホルムアルデヒトとの重縮合物の微
細粒子 3部水を加えて 全量
4磯部上記のような塗料を調製し、
坪量約4雌/めの原紙上へ全固型分塗布量約6g/あと
なるように塗布し、乾燥して下用紙を作製した。
用紙の作製と、この下用紙を用いて実施例4と比較例2
の上用紙の評価)ピロリン酸ナトリウム
0.5部酸化でんぷん
1の郭SBRラテックス
雌部酸化亜鉛 磯部力
オリン 3礎部バラフ
エニルフエノールとホルムアルデヒトとの重縮合物の微
細粒子 3部水を加えて 全量
4磯部上記のような塗料を調製し、
坪量約4雌/めの原紙上へ全固型分塗布量約6g/あと
なるように塗布し、乾燥して下用紙を作製した。
次に本実施例で作製した下用紙と実施例4および比較例
2で作製した上用紙を組合わせてそれぞれ塗布面を対向
させて線圧100k9/肌のスーパーカレンダを通して
発色させた。
2で作製した上用紙を組合わせてそれぞれ塗布面を対向
させて線圧100k9/肌のスーパーカレンダを通して
発色させた。
この場合、いずれの試料においても発色は下用紙のみに
認められ、上用紙には発色は認められなかった。各組合
わせによる発色濃度は {ィ} 実施例4の上用紙を用いた場合 0.56‘
ロー比較例2の上用紙を用いた場合 0.49であっ
た。
認められ、上用紙には発色は認められなかった。各組合
わせによる発色濃度は {ィ} 実施例4の上用紙を用いた場合 0.56‘
ロー比較例2の上用紙を用いた場合 0.49であっ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 平板状支持体の片面上にロイコ染料含有マイクロカ
プセル及び有機カルボン酸含有マイクロカプセルを混合
塗布してなるシートIと、シートIの他の面上に多価金属
化合物を含む塗液を塗布してなるシートII、及び/また
は他の平板状支持体上に多価金属化合物を含む塗液を塗
布してなるシートIII、を組合わせてなる感圧記録紙に
おいて有機カルボ酸が水難溶性高沸点極性溶媒に溶解し
て得られる有機カルボ酸含有マイクロカプセルを使用す
ることを特徴とするノーカーボン複写紙。 2 水難溶性高沸点極性溶媒が、2塩基性カルボン酸エ
ステルである特許請求の範囲第1項記載のノーカーボン
複写紙。 3 多価金属化合物を含む塗液に油溶性ノボラツク型フ
エノール樹脂及び/または活性粘土を組合わせた特許請
求の範囲第1項記載のノーカーボン複写紙。 4 有機カルボン酸含有マイクロカプセルが実質的に、
尿素−ホルムアルデヒト重縮合樹脂、尿素−メラミン−
ホルムアルデヒト重縮合樹脂及びメラミンホルムアルデ
ヒド重縮合樹脂から成る群より選ばれる重縮合樹脂を壁
膜とするマイクロカプセルである特許請求の範囲第1項
記載のノーカーボン複写紙。 5 有機カルボ酸がサリチル酸またはその誘導体である
特許請求の範囲第1項記載のノーカーボン複写紙。 6 多価金属化合物が多価金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩、塩基性炭酸塩、リン酸塩及びケイ酸塩からなる群
より選ばれる化合物である特許請求の範囲第1項記載の
ノーカーボン複写紙。 7 多価金属が亜鉛である特許請求の範囲第6項記載の
ノーカーボン複写紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53015775A JPS6018302B2 (ja) | 1978-02-14 | 1978-02-14 | ノ−カ−ボン複写紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53015775A JPS6018302B2 (ja) | 1978-02-14 | 1978-02-14 | ノ−カ−ボン複写紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54108707A JPS54108707A (en) | 1979-08-25 |
| JPS6018302B2 true JPS6018302B2 (ja) | 1985-05-09 |
Family
ID=11898178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53015775A Expired JPS6018302B2 (ja) | 1978-02-14 | 1978-02-14 | ノ−カ−ボン複写紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018302B2 (ja) |
-
1978
- 1978-02-14 JP JP53015775A patent/JPS6018302B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54108707A (en) | 1979-08-25 |
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