JPS60183034A - 不飽和炭化水素の吸収剤の製造方法 - Google Patents
不飽和炭化水素の吸収剤の製造方法Info
- Publication number
- JPS60183034A JPS60183034A JP59036157A JP3615784A JPS60183034A JP S60183034 A JPS60183034 A JP S60183034A JP 59036157 A JP59036157 A JP 59036157A JP 3615784 A JP3615784 A JP 3615784A JP S60183034 A JPS60183034 A JP S60183034A
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- JP
- Japan
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- absorbent
- ethylene
- silver perchlorate
- aromatic compound
- nitrogen
- Prior art date
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和炭化水素吸収剤の製造方法に関し、特に
不飽和炭化水素を選択的に吸収し、かつ耐水性のすぐれ
た固体状の上記分離剤の製造方法に関する。
不飽和炭化水素を選択的に吸収し、かつ耐水性のすぐれ
た固体状の上記分離剤の製造方法に関する。
従来、エチレン、プロピレン等の不飽和炭化、水素ガス
の吸収分離用剤として弐ＭＩＭ、、Ｘｎ・芳香族（Ｍｌ
：、Ｏｕ等の第１−Ｂ族の金属、Ｍｎ：Ａｔ等の第１［
−Ａ族の金属、Ｘ：ハロゲン、芳香族＝０６〜＋２の単
環式芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族羨化水素）の
二金属塩錯体の芳香族膨化水素又はハロゲン化芳香族炭
化水素溶液からなる液体状の吸収剤Ｃ特開昭５７−２１
５２８号公報）、Ｃ！ｕＡｔＸ４ （Ｘ ： ハロゲン
原子）を有する二金属塩（特公昭４８−３５０．４１号
）等が提案されているが、これらはいずれもガス吸収有
効成分自体が不安定でろって、特に被処理ガス中に水分
が存在すると短期間に吸収性能を劣化してしまうという
欠点がめった。
の吸収分離用剤として弐ＭＩＭ、、Ｘｎ・芳香族（Ｍｌ
：、Ｏｕ等の第１−Ｂ族の金属、Ｍｎ：Ａｔ等の第１［
−Ａ族の金属、Ｘ：ハロゲン、芳香族＝０６〜＋２の単
環式芳香族炭化水素又はハロゲン化芳香族羨化水素）の
二金属塩錯体の芳香族膨化水素又はハロゲン化芳香族炭
化水素溶液からなる液体状の吸収剤Ｃ特開昭５７−２１
５２８号公報）、Ｃ！ｕＡｔＸ４ （Ｘ ： ハロゲン
原子）を有する二金属塩（特公昭４８−３５０．４１号
）等が提案されているが、これらはいずれもガス吸収有
効成分自体が不安定でろって、特に被処理ガス中に水分
が存在すると短期間に吸収性能を劣化してしまうという
欠点がめった。
また、最近、エチレンを混合ガスから分離する性能を有
する高分子金属錯体として、ハロゲン化銀、ハロゲン化
アルミニウム（■）、ポリスチレン類よりなる液体状な
いしは固体状の上記錯体が発光された（日本化学会昭和
５８年秋季年会２１０３平井等による「エチレン分離機
能を有する高分子金属錯体」参照）。しかし、該錯体は
前述の不飽和炭化水素吸収剤と同様、液体状態では、水
分に対する劣化性が著しく、長期間安定してエチレンを
吸収分離することはできない。
する高分子金属錯体として、ハロゲン化銀、ハロゲン化
アルミニウム（■）、ポリスチレン類よりなる液体状な
いしは固体状の上記錯体が発光された（日本化学会昭和
５８年秋季年会２１０３平井等による「エチレン分離機
能を有する高分子金属錯体」参照）。しかし、該錯体は
前述の不飽和炭化水素吸収剤と同様、液体状態では、水
分に対する劣化性が著しく、長期間安定してエチレンを
吸収分離することはできない。
本発明は、これらの欠点全排除し、不飽和炭化水素の高
選択性吸収分離性能を有すると共に、耐水性へ極めてす
ぐれた固体状の不飽和炭化水素吸収剤を製造し得る方法
を提案するものでおる。
選択性吸収分離性能を有すると共に、耐水性へ極めてす
ぐれた固体状の不飽和炭化水素吸収剤を製造し得る方法
を提案するものでおる。
すなわち本発明は、過塩素酸銀を芳香族化合物に溶解し
、多孔性無機酸化物に十分接触させ、次いで遊離有機溶
媒を除去することを特像とする不飽和炭化水素の吸収剤
の製造方法に関するものである。
、多孔性無機酸化物に十分接触させ、次いで遊離有機溶
媒を除去することを特像とする不飽和炭化水素の吸収剤
の製造方法に関するものである。
なお、本発明において対象とする不飽和炭化水素（！：
ｈ、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類、
ブタジェン等のジエン類、アセチレン類等の不飽和炭化
水素類の総称でおる。
ｈ、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類、
ブタジェン等のジエン類、アセチレン類等の不飽和炭化
水素類の総称でおる。
Ｃ以下、これらをエチレン類と記す）
本発明におけλ芳香族化合物としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン等が使用される。ただし、過塩素酸銀を
溶解する能力がない溶媒、あるいは分解、還元、酸化す
る溶媒は好ましくなめ。更に本吸収剤はエチレン類吸収
後の脱離操作が通常加温ないし減圧にて行なわれるため
、低沸点溶媒ないし高揮発性溶媒は好１しくない。
エン、キシレン等が使用される。ただし、過塩素酸銀を
溶解する能力がない溶媒、あるいは分解、還元、酸化す
る溶媒は好ましくなめ。更に本吸収剤はエチレン類吸収
後の脱離操作が通常加温ないし減圧にて行なわれるため
、低沸点溶媒ないし高揮発性溶媒は好１しくない。
何故なら、本発明方法による吸収分離剤は過塩素酸銀が
芳香族化合物と錯体を形成して無機酸化物上で安定化し
ているものであるが、芳香族化合物が余り低沸点又は高
揮発性であると錯体は脱離条件下の加熱又は減圧によ・
り分解してしまうからでめる。なお、過塩素酸銀とベン
ゼンが安定な錯体を形成することは知られている。
芳香族化合物と錯体を形成して無機酸化物上で安定化し
ているものであるが、芳香族化合物が余り低沸点又は高
揮発性であると錯体は脱離条件下の加熱又は減圧によ・
り分解してしまうからでめる。なお、過塩素酸銀とベン
ゼンが安定な錯体を形成することは知られている。
（Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｍ Ｓｏｃ、 ８０５０７５（１
９５８））本発明方法においては、過塩素酸銀を芳香族
化合物に溶解させ、これを多孔性無機酸化物に十分接触
させる。接触方法は、含浸法、浸漬法、噴霧法等が採用
され、なかでも必要以上に有機溶媒を使用せず、担体の
細孔容積にほぼ見合う量の溶液量で十分な含浸法が一般
的である。
９５８））本発明方法においては、過塩素酸銀を芳香族
化合物に溶解させ、これを多孔性無機酸化物に十分接触
させる。接触方法は、含浸法、浸漬法、噴霧法等が採用
され、なかでも必要以上に有機溶媒を使用せず、担体の
細孔容積にほぼ見合う量の溶液量で十分な含浸法が一般
的である。
本発明方法による吸収剤としての能力は、銀が１価の状
態で作用しているときに著しいエチレン類、選択性、吸
収性を示す。そこで過塩素酸銀が芳香族化合物と安定な
錯塩を形成するために過塩素酸銀溶液を多孔性無機酸化
物に十分接触させた後に、水分がない状態で、好１しく
け不活性ガス中で４０〜６０℃、６〜８時間の加温操作
を行う。この加温操作により、過塩素酸銀と芳香族化付
物からなる錯塩が形成され、また該錯塩框担体の多孔性
無機酸化物とも何らかの結合を形成するものと推定され
る。
態で作用しているときに著しいエチレン類、選択性、吸
収性を示す。そこで過塩素酸銀が芳香族化合物と安定な
錯塩を形成するために過塩素酸銀溶液を多孔性無機酸化
物に十分接触させた後に、水分がない状態で、好１しく
け不活性ガス中で４０〜６０℃、６〜８時間の加温操作
を行う。この加温操作により、過塩素酸銀と芳香族化付
物からなる錯塩が形成され、また該錯塩框担体の多孔性
無機酸化物とも何らかの結合を形成するものと推定され
る。
過塩素酸銀の芳香族化合物における濃度は過塩素酸銀が
溶解し得る温度であれはいくら濃厚でもよく、必要以上
に希釈する必要はない。一般には過塩素酸銀が無機酸化
物に対して５〜５０ｉｔ％担持される溶液濃度及び量で
あればよい。
溶解し得る温度であれはいくら濃厚でもよく、必要以上
に希釈する必要はない。一般には過塩素酸銀が無機酸化
物に対して５〜５０ｉｔ％担持される溶液濃度及び量で
あればよい。
また多孔性態４１［化物は、過塩素ｉ！ｉＩＰ銀が十分
に分散し得、かつ過塩素酸銀と反応して過塩素酸イオン
全遊離させない条件をもつものが使用される。この多孔
性無機酸化物としては、一般的にアルミナ、チタニア、
シリカ、シリカ−マグネシア又はシリカ−アルミナなど
があけられる。またこの多孔性無機酸化物は表面積が余
９大きすぎると細孔が小さく錯塩の分散性を低下させる
ので、ＢＥＴ表面積で４０〜４００ｍ”／ ｆ１好まし
くは５０〜３００ ｍ２７ ｆのものが使用される。
に分散し得、かつ過塩素酸銀と反応して過塩素酸イオン
全遊離させない条件をもつものが使用される。この多孔
性無機酸化物としては、一般的にアルミナ、チタニア、
シリカ、シリカ−マグネシア又はシリカ−アルミナなど
があけられる。またこの多孔性無機酸化物は表面積が余
９大きすぎると細孔が小さく錯塩の分散性を低下させる
ので、ＢＥＴ表面積で４０〜４００ｍ”／ ｆ１好まし
くは５０〜３００ ｍ２７ ｆのものが使用される。
このうち、５００〜９００℃で焼成され、表面積が５０
〜３００ｍ”／Ｖの多孔性無機酸化物、特にアルミナが
好ましい。
〜３００ｍ”／Ｖの多孔性無機酸化物、特にアルミナが
好ましい。
本発明方法においては前述の接触、加温操作の後、遊離
有機溶媒を減圧除去する。このとき前述と同様の加温（
すなわち、水分のない状態、好１しくに不活性ガス中で
４０〜６０℃の加温］會加えることもできる。この除去
操作は液相状態の有液溶媒がなくなる１で行うことが重
要である。何故なら、本発明方法による固体状吸収分離
剤が十分な耐水性を発揮するのｔｉＡｇ（１）が多孔性
無機酸化物に完全に固定化している場合でめり、遊離有
機溶媒が液相状態で細孔内に保持されたままであると、
前述の従来の液体状吸収剤にみられるように水によって
容易にエチレン類の選択吸収性能ｆ：苓化してし１うか
らでめる。
有機溶媒を減圧除去する。このとき前述と同様の加温（
すなわち、水分のない状態、好１しくに不活性ガス中で
４０〜６０℃の加温］會加えることもできる。この除去
操作は液相状態の有液溶媒がなくなる１で行うことが重
要である。何故なら、本発明方法による固体状吸収分離
剤が十分な耐水性を発揮するのｔｉＡｇ（１）が多孔性
無機酸化物に完全に固定化している場合でめり、遊離有
機溶媒が液相状態で細孔内に保持されたままであると、
前述の従来の液体状吸収剤にみられるように水によって
容易にエチレン類の選択吸収性能ｆ：苓化してし１うか
らでめる。
以下、実施例をあげて本発明方法を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例１
過塩素酸銀は市販の特級試薬にこでに小島化学薬品株式
会社製のもの全その１ま使用し、トルエンに市販の特級
試薬（ここでは４１１光純薬工業株式会社製のもの）を
金属す）ＩＪウムで脱水後、蒸留して使用した。
会社製のもの全その１ま使用し、トルエンに市販の特級
試薬（ここでは４１１光純薬工業株式会社製のもの）を
金属す）ＩＪウムで脱水後、蒸留して使用した。
乾燥窒素下で２０（ｌｙｙｌｔの二ロナスフラスコ中に
上記の過塩素酸銀１．２４り（６ｒｒｔ−ｒｎｏＬ）と
トルエン２ｒＪｍｔｋいれ磁気攪拌器でか＠１ぜつつ６
０℃で２時間加熱保温し友。なお、上記の窒素は市販の
窒素（ここでは帝国酸素株式会社裂の純度９９．９９９
％のもの）を、使用直前に市販のモレキュラーシーブＭ
Ａ（ここでは日比精工株式会社製のもの）を充填した塔
に通過させて精製したものを使用した。
上記の過塩素酸銀１．２４り（６ｒｒｔ−ｒｎｏＬ）と
トルエン２ｒＪｍｔｋいれ磁気攪拌器でか＠１ぜつつ６
０℃で２時間加熱保温し友。なお、上記の窒素は市販の
窒素（ここでは帝国酸素株式会社裂の純度９９．９９９
％のもの）を、使用直前に市販のモレキュラーシーブＭ
Ａ（ここでは日比精工株式会社製のもの）を充填した塔
に通過させて精製したものを使用した。
−７７、別の２００ｍｔ二口ナスフラスコに５５０℃に
て３時間焼成したアルミナＡ担体（触媒化成製の平均細
孔直径１０８λ、ＢＨＴ界面積２５０ｍ”／ｆ ） ｆ
１０ ？入れ、臭突ポンプを用いてナスフラスコ内部
を十分に脱気した後、この中に滴下ロートを用いて、先
に調製した過塩素酸銀のトルエン溶液を加えた。１０分
間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内ｔ”Ｍ、 圧
（６ｗａ Ｈｇ ）にして、−昼夜排気し、トルエン會
十分に除去して吸収剤ヲ脚製した。これＫより得られた
吸収剤は１１．７ ｆでめった。
て３時間焼成したアルミナＡ担体（触媒化成製の平均細
孔直径１０８λ、ＢＨＴ界面積２５０ｍ”／ｆ ） ｆ
１０ ？入れ、臭突ポンプを用いてナスフラスコ内部
を十分に脱気した後、この中に滴下ロートを用いて、先
に調製した過塩素酸銀のトルエン溶液を加えた。１０分
間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内ｔ”Ｍ、 圧
（６ｗａ Ｈｇ ）にして、−昼夜排気し、トルエン會
十分に除去して吸収剤ヲ脚製した。これＫより得られた
吸収剤は１１．７ ｆでめった。
この吸収剤の性能′ｖＩ−ｆ１！認するため１ ａｔｍ
のエチレンと窒素の混合ガス（エチレン分圧［Ｌ８０ａ
ｔｍ、窒素分圧０．２０ ａｔｍ ） ｔ−通気した。
のエチレンと窒素の混合ガス（エチレン分圧［Ｌ８０ａ
ｔｍ、窒素分圧０．２０ ａｔｍ ） ｔ−通気した。
吸収操作は２３℃で混合ガスをエアーポンプを用いて、
１．４１７ｍ で循環して吸収剤の上を通過させること
により行なった。なお該エチレン吸収量の混合ガスは市
販品（ここでに製鉄化学工業株式会社製の純度 エチレ
ン７９．９９％、窒素２α０１％）を使用した。
１．４１７ｍ で循環して吸収剤の上を通過させること
により行なった。なお該エチレン吸収量の混合ガスは市
販品（ここでに製鉄化学工業株式会社製の純度 エチレ
ン７９．９９％、窒素２α０１％）を使用した。
この場合のエチレン吸収量は１０分間で４，２ｍ ｍａ
ｔであった。次に吸収剤ｔ−１ａｔｍで９０℃に加熱し
、吸収したエチレンを放出させた。その後、水処理、吸
収、放出をくり返し、エチレンの吸収ｉを測定した。こ
の結果を後記の表１に示した〇 実施例２〜３ 実施例１のトルエンの代りにベンゼン、キシレンを使用
した以外に実施例１と同様の操作を行った。結果を後記
の辰１にあわせて示した。
ｔであった。次に吸収剤ｔ−１ａｔｍで９０℃に加熱し
、吸収したエチレンを放出させた。その後、水処理、吸
収、放出をくり返し、エチレンの吸収ｉを測定した。こ
の結果を後記の表１に示した〇 実施例２〜３ 実施例１のトルエンの代りにベンゼン、キシレンを使用
した以外に実施例１と同様の操作を行った。結果を後記
の辰１にあわせて示した。
ベンゼンが実施例２、キシレンが実施例３でるる。
実施例４
実施例１の５５０℃にて焼成したアルミナ八担体の代り
に、８００℃にて３時間焼成したシリカ（Ｂ、 ＦＪ、
Ｔ表面、９ｉ ２５１ｍ２７９ ） ｉ−使用した以
外は実施例１と同様の操作を行った。エチレンの吸収ｔ
を表１にあわせて示した。
に、８００℃にて３時間焼成したシリカ（Ｂ、 ＦＪ、
Ｔ表面、９ｉ ２５１ｍ２７９ ） ｉ−使用した以
外は実施例１と同様の操作を行った。エチレンの吸収ｔ
を表１にあわせて示した。
表 −１
註）吸収剤１１．７９に対して、水処理１回当りのＨ２
０通気量ａ４ｍ−ｍＯｔでめった〇実施例５ 実施例１と同一の吸収剤全調製し、吸収の対象とする混
合ガスを、エチレンと窒素の代りに１ ａｔｍのアセチ
レンと窒素の混合ガス（アセチレン分圧０．７８ ａｔ
ｍ、窒素分圧０．２２ ａｔｍ）として同様の吸脱着実
験をくり返し表２の結果を得た０表 −２ 比較例１ 過塩素酸銀は市販の特級試薬（ここでは小島化学薬品株
式会社１！りのものをその１１使用し、トルエンは市販
の特級試薬（ここでは和光純薬工業株式会社製のもの）
全金属ナトリウムで脱水後、蒸留して使用した。
０通気量ａ４ｍ−ｍＯｔでめった〇実施例５ 実施例１と同一の吸収剤全調製し、吸収の対象とする混
合ガスを、エチレンと窒素の代りに１ ａｔｍのアセチ
レンと窒素の混合ガス（アセチレン分圧０．７８ ａｔ
ｍ、窒素分圧０．２２ ａｔｍ）として同様の吸脱着実
験をくり返し表２の結果を得た０表 −２ 比較例１ 過塩素酸銀は市販の特級試薬（ここでは小島化学薬品株
式会社１！りのものをその１１使用し、トルエンは市販
の特級試薬（ここでは和光純薬工業株式会社製のもの）
全金属ナトリウムで脱水後、蒸留して使用した。
乾燥窒素下で２００ｍｔの二〇ナスフラスコ中に上記の
過塩素酸銀１．２４ ｆ （６ｍ−ｒｎｏｔ）とトルエ
フ２０ｍＬ金いれ、磁気攪拌器でか＠１ぜつつ、６０℃
で２時間加熱保温した。なお、上記の窒素は市販の窒素
（ここでは帝国酸素株式会社製の純度９９．９９９％の
もの）を使用直前に市販のモレキュラーシープ３Ａ（こ
こでは日比精工株式会社製のもの）全充填した塔に通過
させて精製したもの全使用した。
過塩素酸銀１．２４ ｆ （６ｍ−ｒｎｏｔ）とトルエ
フ２０ｍＬ金いれ、磁気攪拌器でか＠１ぜつつ、６０℃
で２時間加熱保温した。なお、上記の窒素は市販の窒素
（ここでは帝国酸素株式会社製の純度９９．９９９％の
もの）を使用直前に市販のモレキュラーシープ３Ａ（こ
こでは日比精工株式会社製のもの）全充填した塔に通過
させて精製したもの全使用した。
得られた液体吸収剤の性能全確認するため、ｊ ａｔｍ
（７）−１−チレンと窒素の混合ガス（エチレン分圧
０．８０ａｔｍ、窒素分圧０．２０ ａｔｍ）全通気し
た。
（７）−１−チレンと窒素の混合ガス（エチレン分圧
０．８０ａｔｍ、窒素分圧０．２０ ａｔｍ）全通気し
た。
吸収操作は２５℃で混合ガス全エアーポンプを用Ａて１
．４ Ｌ／ｍで循環して吸収剤の上を通過させることに
より行なった。なお該エチレンと窒素の混合ガスに市販
品（ここでは製鉄化学工業株式会社製の純度 コニチレ
ン７９９９％、窒素２０．０１％）を１史用した。
．４ Ｌ／ｍで循環して吸収剤の上を通過させることに
より行なった。なお該エチレンと窒素の混合ガスに市販
品（ここでは製鉄化学工業株式会社製の純度 コニチレ
ン７９９９％、窒素２０．０１％）を１史用した。
この場合のエチレン吸収量１１０分間で２．７ｍ −ｍ
ａｔ、であった。
ａｔ、であった。
次に吸収剤ｆ １ ａｔｍで９０℃に加熱し、吸収した
エチレンを放出させた。その後、水処理、吸収、放出を
くり返しエチレンの吸収量を測定した。その結果、水処
理１回では、５．０ ｍ −ｍｏム水処理２回でＦｉ２
．４ｍ−ｍｏｔであった。
エチレンを放出させた。その後、水処理、吸収、放出を
くり返しエチレンの吸収量を測定した。その結果、水処
理１回では、５．０ ｍ −ｍｏム水処理２回でＦｉ２
．４ｍ−ｍｏｔであった。
比較例２
硝酸鋼６ｍ−ｍｏｌを水２０ｍ１に溶解し、５５０℃に
て３時間焼成したアルミナＡ担体１０１に含浸せしめ、
蒸発乾（支）して吸収剤を得た。
て３時間焼成したアルミナＡ担体１０１に含浸せしめ、
蒸発乾（支）して吸収剤を得た。
この吸収剤は水処理前Ｕ ｌ ９ ｍ −ｍｏｔのエチ
レンを吸収したが、水処理後は２．７ ｍ −ｍｏｔと
吸収能が低下した。
レンを吸収したが、水処理後は２．７ ｍ −ｍｏｔと
吸収能が低下した。
代理人 内１） 明
代理人 萩原亮−
Claims (2)
- （１） 過塩素酸銀および芳香族化合物からなる溶液を
多孔性無機酸化物に十分接触させ、次いで遊離有機溶媒
を除去するこ乏ヲ特徴とする不飽和炭化水素吸収剤の製
造方法＠ - （２） ５００〜９００℃で焼成され、界面積が５０〜
３００ｍ”／りの多孔性７無機酸化物を使用することを
特徴とする特許請求の範囲（１）項記載、の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59036157A JPS60183034A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 不飽和炭化水素の吸収剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59036157A JPS60183034A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 不飽和炭化水素の吸収剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60183034A true JPS60183034A (ja) | 1985-09-18 |
| JPH0427901B2 JPH0427901B2 (ja) | 1992-05-13 |
Family
ID=12461932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59036157A Granted JPS60183034A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 不飽和炭化水素の吸収剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60183034A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03118044U (ja) * | 1990-03-15 | 1991-12-05 | ||
| KR100426957B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2004-04-14 | 한국에너지기술연구원 | Ｃ4 올레핀 분리용 흡착제의 제조방법 및 응용 |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP59036157A patent/JPS60183034A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03118044U (ja) * | 1990-03-15 | 1991-12-05 | ||
| KR100426957B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2004-04-14 | 한국에너지기술연구원 | Ｃ4 올레핀 분리용 흡착제의 제조방법 및 응용 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0427901B2 (ja) | 1992-05-13 |
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