JPS60184535A - 塩素化ポリエチレンの安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩素化ポリエチレンの安定化法に関し、より詳
しくは塩素化ポリエチレンに対してハイドロタルサイト
及び、有機錫マレエート系化合物及び少量の有機錫メル
カプタイド系化合物を併用添加することによシ、当該樹
脂を熱安定化する方法に関する。

塩素化ポリエチレンは加熱成形加工を行う際に主として
脱塩化水素に起因する熱分解を起こしやすく、このため
に加工製品の機械的性質の低下、色調の悪化を生じ著し
い不利益を招く。

かかる不利益を避けるために一種又は数種の熱安定剤を
塩素化ポリエチレンに添加し加工工程に於ける劣化を抑
制する必要がある。かかる目的で多種の金属石鹸、酸化
防止剤等が使用されている。

例えば、特開昭５３−１３４０４５号公報（含硫黄カル
ボン酸マグネシウム塩を添加してなる安定化法）、同５
３−１３４　（１４６号公報（含硫黄カルがン酸マグネ
シウム塩とジアルキル錫マレエートとを併用添加してな
る安定化法）、同５７−１１７５４９号公報（フェノー
ル系抗酸化剤、チオプロピオネート系酸化防止剤、塩化
ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤及び有機−Ａ酸化物
からなる組成物）等が挙げられるが、いずれも熱安定化
効果が不充分であった。

本発明者等は多くの検討を重ねた結果、塩素化ポリエチ
レンにハイドロタルサイトと有機錫マレエート系化合物
と有機錫メルカプタイド系化合物とを併用添加すること
によシそれらを単独で使用するよシもなお一層優れた熱
安定化効果が得られることを見出した。

すなわち、本発明者等は塩素化ポリエチレンに対して １）一般式 ％式％ （式中、Ｘは０　（ｘ≦０．５なる数を示し、ｍは０〜
５の数を示す。） で示されるハイドロタルサイト及び、２）有機錫マレエ
ート系化合物及び、３）少量の有機錫メルカプタイド系
化合物とを併用添加することにょシ塩素化ポリエチレン
が熱に対して著しく安定化されることを見出し本発明を
完成した。

本発明方法を詳しく述べると、本発明に使用され、上記
一般式で示されるハイドロタルサイトは天然及び合成の
ハイドロタルサイトが挙げられ、両≧Ｍであるような種
々の金属比のものが挙げられる。

また本発明に使用されるハイドロタルサイトは、例えば
ステアリン酸やオレイン酸アルカリ金属塩のよりな面数
脂肪酸アルカリ金屑塩や、例エバドデシルベンゼンスル
ホン酸アルカｌ属塩のような有機スルホン酸アルカリ金
属塩等で表面処理されていてもよい。

本発明に使用される有機錫マレエート系化合物は一般に
使用される化合物を摩げることができ、例えば、一般式
（］）及び（２） ［：　式（１）　、　（２）中、Ｒ’はアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基またはアルコキシアルキル基
、Ｒ２は炭素数が１〜１２のアルキル基、Ａは酸素また
に一００ＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−で示される基、ｋはＯま
たは１、ｔは１〜１０の整数を示す。〕 が挙げられる。

上記一般式（１）で示される有機錫マレエート系化合物
の例としては次のものが挙げられる。ジメチル錫ビス（
メチルマレエート）、ジメチル錫ビス（エチルマレニー
トン、ジメチル錫ビス（インプロピルマレエート）、ジ
メチル錫ビス（ブチルマレエート）、ジメチル錫ビス（
ヘキシルマレエート）、ジメチル錫ビス（オクチルマレ
エート）１ジメチル錫ビス（インオクチルマレエート）
、ジメチル錫ビス（２−エチルへキシルマレエート）、
ジメチル錫ビス（デシルマレエート）、ジブチル錫ビス
（ドデシルマレエート）、ジメチル錫ビス（トリデシル
マレエート）、ジメチル錫ビス（オクタデシルマレエー
ト）、ジメチル錫ビス（オレイルマレエート）、ジメチ
ル錫ビス（ペンノルマレエート）、ジメチル錫ビス（シ
クロヘキシルマレエート）、ジメチル錫ビス（メトキシ
ブチルマレエート）、ジブチル錫ビス（メチルマレエー
ト）、ジブチル錫ビス（エチルマレエート）、ジブチル
錫ビス（プロピルマレエート）、ジブチル錫ビス（イソ
プロピルマレエート）、ジブチル錫ビス（ブチルマレエ
ート）、ジブチル錫ビス（アミルマレエート）、ジブチ
ル錫ビス（ヘキシルマレエート）、ジブチル錫ビス（ヘ
ノチルマレエート）、ジブチル錫ビス（オクチルマレエ
ート）、ジブチル錫ビス（インオクチルマレエート）、
ジブチル錫ビス（２−エチルへキシルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（ノニルマレエート）、ジブチル錫ビス（
デシルマレエート）、ジブチル錫ビス（ドデシルマレエ
ート）、ジブチル錫ビス（トリデシルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（オクタデシルマレエート）、ジブチル錫
ビス（アリルマレエート）、ジブチル錫ビス（オレイル
マレエート）、ジブチル錫ビス（ベンジルマレエート）
、ジブチル錫ビス（シクロヘキシルマレエート）、ジブ
チル錫ビス（メトキシブチルマレエート）、ジオクチル
錫ビス（エチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（ノロ
ビルマレエート）、ジオクチル錫ビス（イソプロピルマ
レエート）、ジオクチル錫ビス（プチルマレエート）、
ジオクチル錫ビス（ヘキシルマレエート）、ジオクチル
錫ビス（オクチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（イ
ンオクチルブレエート）、ジオクチル錫ビス（２−エチ
ルへキシルマレエート）、ジオクチル錫ビス（デシルマ
レエート）、ジオクチル錫ビス（ドデシルマレエート）
、ジオクチル錫ビス（トリデシルマレエート）、゛ジオ
クチル錫ビス（オクタデシルマレエート）、ジオクチル
錫ビス（オレイルマレエート）、ジオクチル錫ビス（ペ
ンシルマレエート）、ジオクチル錫ビス（シクロヘキシ
ルマレエート）、ジオクチル錫ビス（メトキシブチルマ
レエート）、ジラウリル錫ビス（エチルマレエート）、
ジラウリル錫ビス（イソゾロビルマレエート）、ジラウ
リル錫ビス（ブチルマレエート）、ジラウリル錫ビス（
ヘキシルマレエート）、ジラウリル錫ビス（オクチルマ
レエート）、ジラウリル錫ビス（イソオクチルマレエー
ト）、ジラウリル錫ビス（２−エチルへキシルマレエー
ト）、ジラウリル錫ビス（デシルマレエート）、ジラウ
リル錫ビス（ドデシルマレエート）、ジラウリル錫ビス
（トリデシルマレエート）、ジラウリル錫ビス（オクタ
デシルマレエート）、ジラウリル錫ビス（オレイルマレ
エート）、ジラウリル錫ビス（ベンジルマレエート）、
ジラウリル錫ビス（シクロヘキシルマレエート）、ジラ
ウリル錫ビス（メトキシブチルフレエート）、ビス（ジ
メチル錫メチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチ
ル錫エチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫
イングロビルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル
錫ブチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫へ
キシルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫オク
チルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫インオ
クチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫２−
エチルへキシルマレエート）マレエート、ビス（ジメチ
ル錫デシル々レエート）マレエート、ビス（ジメチル錫
ドデシルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫ト
リデシルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫オ
クタデシルマレエート）マレエート、ビス（ツメチル錫
オレイルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫ベ
ンジルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫シク
ロヘキシルマレエート）マレエート、ヒス（ジメチル錫
メトキシブチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチ
ル錫ブチルマレエート）マレエート、ビス（ジブチル錦
エチルマレエート）マレエート、ビス（ジブチル錫フロ
ビルマレエート）マレエート、ビス（シフチル錫インノ
ロビルマレエート）マレエート、ビス（ジブチル錫ブチ
ルマレエート）マレエート、ビス（シブチル錫アミルマ
レエート）マレエート、ビス（ジブチル錫へキシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジブチル錫へブチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジグチル錫オクチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫インオクチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ノブチル錫２−エチルへキシ
ルマレエート）マレエート、ビス（ジブチル錫ブチルマ
レエート）マレエート、ビス（ジプチル錫デシルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジプチル錫ドデシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫トリデシルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジブチル錫オクタデシルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジプチル錫アリルマレエート
）マレエート、ビス（ジブチル錫オレイルマレエート）
マレエート、ビス（ジメチル錫ベンジルマレエート）マ
レエート、ビス（ジプチル錫シクロヘキシルマレエート
）マレニート、ビス（ジメチル錫メトキシブチルマレエ
ート）マレエート、ビス（−）オクチル錫エチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジオクチル錫クロビルマレエ
ート）マレエート、ヒス（ノオクチル錫イングロビルマ
レエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫ブチルマレ
エート）マレエート、ビス（ジオクチル錫へキシルマレ
エート）マレエート、ビス（シ、オクチル錫オクチルマ
レエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫インオクチ
ルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫２−エ
チルヘキシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチ
ル錫デシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫ドデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫トリデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチ
ル錫オクタデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオ
クチル錫オレイルマレニートンマレエート、ビス（ジオ
クチル錫ベンジルマレエート）マレエート、ヒス（ジオ
クチル錫シクロヘキシルマレエート）マレエート、ビス
（ジオクチル錫メトキシブチルマレエート）マレエート
、ビス（ジラウリル錫エチルマレエート）マレエート、
ビス（ジラウリル錫イソプロピルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジラウリル錫ブチルマレエート）マレエート
、ヒス（ジラウリル錫へキシルマレエート）マレエート
、ビス（ジラウリル錫オクチルマレエート）マレエート
、ビス（ジラウリル錫インオクチルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジラウリル錫２−エチルへキシルマレエー
ト）マレエート、ヒス（ジラウリル錫デシルマレエート
）マレエート、ビス（ジラウリル錫ドデシルマレエート
）マレエート、ビス（ジラウリル錫）　ＩＪデシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジラウリル錫オクタデシル
マレエート）マレエート、ビス（ジラウリル錫オレイル
マレエート）マレエート、ヒス（シラ’ｙ’）ル錫ベン
ジルマレエート）マレエート、ビス（−）ラウリル錫シ
クロヘキシルマレエート）マレエート、ビス（ジラウリ
ル錫メトキシブチルマレエート）マレエート、ビス（ジ
メチル錫メチルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチ
ル錫ブチルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫
インオクチルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル
錫ベンジルマレエート）オキサイド、ビス（ジブチル錫
メチルマレエート）オキサイド、ビス（ジブチル錫ブチ
ルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫インオク
チルマレエート）オキサイド、ビス（ジブチル錫ペンノ
ルマレエート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫ブチル
マレエート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫インオク
チルマレエート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫ベン
ジルマレエート）オキサイド、ビス（ジラウリル錫ブチ
ルマレエート）オキサイド、ビス（ジラウリル錫インオ
クチルマレエート）オキサイド、ビス（ジラウリル錫ベ
ンジルマレエート）オキサイド等であシ、好ましい例と
してはジブチル錫ビス（メチルマレエート）、ジブチル
錫ビス（ブチルマレエート）、ジブチル錫ビス（イソオ
クチルマレエート）、ジブチル錫ビス（２−エチルへキ
シルマレエート）、ジブチル錫ビス（ｉＪデシルマレエ
ート）、ジブチル錫ビス（オクタデシルマレエート）、
ジブチル錫ビス（オレイルマレエート）、ジブチル錫ビ
ス（ベンジルマレエート）、ジブチル錫ビス（シクロヘ
キシルマレエート）、ジオクチル錫ビス（ブチルマレエ
ート）、ジオクチル錫ビス（インオクチルマレエート）
、ジオクチル錫ビス（２−エチルへキシルマレエート）
、ジオクチル錫ビス（トリデシルマレエート）、ジオク
チル錫ビス（オクタデシルマレエート）、ジオクチル錫
ビス（オレイルマレエート）、ジオクチル停ビス（ベン
ジルマレエート）、ジオクチル錫ビス（シクロヘキシル
マレエート）、ビス（ジブチル錫メチルマレエート）マ
レエート、ビス（ジブチル錫ブチルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジプチル錫イソオクチルマレエート）マレ
エート、ビス（ジブチル錫２−エチルへキシルマレエー
ト）マレエート、ビス（シフチル錫ト＋）テシルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジブチル錦オクタデシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジプチル錫オレイルマレエ
ート）マレエート、ヒス（ジブチル錫ペンノルマレエー
ト）マレエート、ビス（ノブチル錫シクロへキシルマレ
エート）マレエート、ビス（ジオクチル錫ブチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジオクチル錫インオクチルマ
レエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫２−エチル
へキシルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錦
トリデシルマレニートンマレエート、ビス（ジオクチル
錫オクタデシルマレエート）マレエート、ビス（ジオク
チル錫オレイルマレエート）マレエート、ビス（ジオク
チル錫ペンノルマレエート）マレエート、ヒス（ジオク
チル散シクロヘキシルマレエート）マレエート、ヒス（
’）７’チル錫メチルマレエート）オキサイド、ビス（
ジプチル錫ブチルマレエート）オキサイド、ビス（ジブ
チル錫ベンジルマレエート）オキサイド、ヒス（ノオク
チル錫ブチルマレエート）オキサイド、ヒス（ジオクチ
ル錫ベンジルマレエート）オキサイド等を挙げることが
できる。一般式（２）で示される有機錫マレエート系化
合物の例としては次のものが挙げられる。ジメチル錫マ
レエート、ジブチル錫マレエート、ノオクチル錫マレエ
ート、ジラウリル錫マレエートおよびこれらのポリマー
等である。一般式（１）及び（２）の有機錫マレエート
系化合物の中でも、特に好ましい例としてはジブチル錫
ビス（メチルマレエート）、ジブチル錫マレエートポリ
マー、ジオクチル錫マレエートポリマー等である。

本発明に使用される有機錫メルカグタイド系化合物は一
般に使用される化合物を挙げることができ、例えは一般
式（３）及び（４）〔式（３）　、　（４）中　ＢＳは
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
アルキル基、Ｒ４は炭素数が１〜１２のアルキル基、Ｂ
は酸素、Ｂ′は硫黄または−５（ＣＨ２）ｐＣＯＯ−で
示される基、ｐは１または２の整数、ＸはＲ４または−
８（ＣＨ２）ｐＣＯＯＲ３で示される基、ｍはｏｔたは
１、ｎは１〜１０の金敷を示す。〕 が挙げられる。

−ａ式（３）で示される有＠錫メルカプタイド系化合物
の例としては次のものが挙げられる。

モノブチル錫トリス（インオクチルメルカノ　−トアセ
テート）、モノブチル錫トリス（２−エチルヘキシルメ
ルカプトアセテート）、モノブチル錫トリス（オクタデ
シルメルカプトアセテート）、モノブチル錫トリス（オ
レイルメルカプトアセテート）、モノブチル錫トリス（
メトキシブチルメルカプトアセテート）、モノブチル錫
トリス（ブチルメルカプトアセテート）、モノブチル錫
トリス（オクチルメルカプトアセテート）、モノブチル
錫トリス（インオクチルメルカプトアセテート）、モノ
ブチル錫トリス（２−エチルへキシルメルカ７’）アセ
テート）、モノブチル鈴トリス（オクタデシルメルカプ
トアセテート）、モノブチル鵡トリス（オレイルメルカ
プトアセテート）、モノブチル錫トリス（ベンジルメル
カプトアセテート）、モノブチル錫トリス（メトキシブ
チルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（
ブチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス
（オクチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫ト
リス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノオク
チル錫トリス（２−エチルへキシルメルカフ）アセテー
ト）、モノオクチル錫トリス（メトキシブチルメルカプ
トアセテート）、ジメチル錫ビス（インオクチルメルカ
プトアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチルへキシ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（オクタデ
シルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（オレイ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（メトキシ
ブチルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（ブチ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（オクチル
メルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（インオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチ
ルへキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（
オクタデシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス
（オレイルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（
ベンジルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（シ
クロヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス
（メトキシブチルメルカプトアセテート）、ジオクチル
錫ビス（ブチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫
ビス（オクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫
ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチ
ル錫ビス（２−エチルへキシルメルカプトアセテート）
、ノオクチル錫ビス（メトキシブチルメルカプトアセテ
ート）、ビス（ジメチル錫インオクチルメルカプトアセ
テート）オキサイド、ビス（ジメチル錫２−エチルへキ
シルメルカプトアセテート）オキサイド、ビス（ジメチ
ル錫インオクチルメルカプトアセテート）オキサイド、
ビス（ジブチル錫２−エチルへキシルメルカプトアセテ
ート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫イソオクチルメ
ルカプトアセテート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫
２−エチルへキシルメルカプトアセテート）オキサイド
、モノブチル錫トリス（イソオクチル３−メルカプトゾ
ロビオネート）、モノブチル錫トリス（２−エチルヘキ
シル３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫ト
リス（オクタデシル３−メルカプトゾロビオネート）、
モノブチル錫トリス（オレイル３−メルカプトゾロビオ
ネート）、モノブチル錫トリス（メトキシブチル３−メ
ルカプトゾロビオネート）、モノブチル錫トリス（ブチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリ
ス（オクチル３−メルカプトゾロビオネート）、モノブ
チル錫トリス（インオクチル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノブチル錫トリス（２−エチルヘキシル３−
メルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス（オ
クタデシル３−メルカプトゾロビオネート）、モノブチ
ル錫トリス（オレイル３−メルカプトゾロビオネート）
、モノブチル錫トリス（ベンジル３−メルカプトゾロビ
オネート）、モノブチル錫トリス（メトキシブチル３−
メルカプトゾロビオネート）、モノオクチル錫トリス（
ブチル３−メルカプトゾロビオネート）、モノオクチル
錫トリス（オクチル３−メルカプトプロピオネート）、
モノオクチル錫トリス（インオクチル３−メルカプトゾ
ロビオネート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘ
キシル３−メルカプトゾロビオネート）、モノオクチル
錫トリス（メトキシブチル３−メルカプトゾロビオネー
ト）、モノラ’ｙ　リル錫トリス（２−エチルヘキシル
３−メルカプトゾロビオネート）、ジメチル錫ビス（イ
ンオクチル３−メルカプトゾロビオネート）、ジメチル
錫ヒス（２−エチルヘキシル３−メルカプトゾロビオネ
ート）、ジメチル錫ビス（オクタデシル３−メルカプト
ゾロビオネート）、ジメチル錫ビス（オレイル３−メル
カプトゾロビオネート）、ジメチル錫ビス（メトキシブ
チル３−メルカプトゾロビオネート）、ジブチル錫ビス
（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル錫
ビス（オクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジブ
チル錫ビス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカ
プトゾロビオネート）、ジブチル錫ビス（オクタデシル
３−メルカプトプロピオネート）、ジブチル錫ビス（オ
レイル３−メルカプトプロピオネート）、・ジブチル錫
ビス（ベンジル３−メルカプトゾロビオネート）、ジブ
チル錫ビス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジブチル錫ビス（メトキシブチル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（ブチル３−メ
ルカプトゾロビオネート）、ジオクチル錫ビス（オクチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビス
（イソオクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジオ
クチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトゾロ
ビオネート）、ジオクチル錫ビス（メトキシブチル３−
メルカプトゾロビオネート）、ジラウリル錫ビス（２−
エチルヘキシル３−メルカプトゾロビオネート）、ビス
（ジメチル錫インオクチル３−メルカプトゾロビオネー
ト）オキサイド、ビス（ジメチル錫２−エチルヘキシル
３−メルカプトゾロビオネート）オキサイド、ビス（ジ
プチル錫イソオクチル３−メルカプトゾロビオネート）
オキサイド、ビス（ジプチル錫２−エチルヘキシル３−
メルカプトプロピオネート）オキサイド、ビス（ジオク
チル錫インオクチル３−メルカプトゾロビオネート）オ
キサイド、ビス（ジオクチル錫２−エチルヘキシル３−
メルカプトプロピオネート）オキサイド等でアシ、好ま
しい例としてはジブチル錫ビス（インオクチルメルカプ
トアセテート）、ジブチル錫ビス（２−エチルへキシル
メルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（インオク
チルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２−
エチルへキシルメルヵプトアセテート）、ジブチル錫ビ
ス（イソオクチル３−メルカプトゾロビオネート）、ジ
ブチル錫ビス（２〜エチルヘキシル３−メルカプトゾロ
ビオネート）、ジブチル錫ビス（メトキシブチル３−メ
ルカプトプロピオネート）、ジオクチル錫ビス（インオ
クチル３−メルカプトゾロピオネ−）’）、ジオクチル
錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトゾロビオネ
ート）、ビス（ジブチル錦イソオクチル３−メルカゾト
プロビオネート）オキサイド、ビス（ジブチル錫２−エ
チルヘキシル３−メルカプトゾロビオネート）オキサイ
ド、ビス（ジオクチル錫インオクチル３−メルカゾトグ
ロビオネート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫２−エ
チルヘキシル３−メルカプトゾロビオネート）オキサイ
ド等が挙げられ、特に好寸しい例としてはジブチル錫ビ
ス（インオクチルメルカプトアセテート）、ジブチル錫
ビス（２−エチルへキシルメルカプトアセテート）、ジ
オクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）
、ジオクチル錫ビス（２−エチルへキシルメルカプトア
セテート）等を摩げることができる。

一般式（４）で示される有機錫メルカゾタイド系化合物
の例としては次のものが挙げられる。

ジメチル錫メルカグトアセテート、ジブチル錫メルカゾ
トアセテート、ジオクチル錫メルカフ０トアセテート、
ジラウリル錫メルカプトアセテート、・ジメチル錫３−
メルカプトゾロビオネート、ジブチル錫３−メルカゾト
プロビオネート、ノオクチル錫３−メルカプトグロビオ
ネート、ジラウリル錫３−メルカプトグロビオネート、
ジメチル錫サルファイド、ジプチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫サルファイド、ジラウリル錫サルファイドお
よびこれらのポリマー等であり、好ましくはジブチル錫
３−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫３−メル
カプトグロビオネート、ジメチル錫サルファイド、ジオ
クチル錫サルファイドおよびこれらのポリ１−等を硝げ
十ことができる。

本発明に使用されるノ・イドロタルサイトの添加量は特
に制限はないが、本発明者等の研究によれば塩素化Ｉリ
エチレン１００重量部に対して０．１〜５重量部、好適
には０．５〜５重量部である。

また有機錫マレエート系化合物及び有機錫メルカグタイ
ド系化合物の添加量は塩素化ポリエチレン１００Ｎ量部
に対して通常それぞれ０．０１〜４重量部、０．０１〜
１重量部、好適にはそれぞれ０．１〜２重量部、００３
〜１重量部である。ハイドロタルサイトと有機錫マレエ
ート系化合物と有機錫メルカプタイド系化合物の添加割
合は重量比で６０〜９５：３０〜４：１０〜１が好まし
い。有機錫マレニート系化合物および有機錫メルカプタ
イド系化合物の添加割合を上記の重量比よシも多くする
と熱安定化効果が減ると共に加工時に金型へのペタツキ
や加工実が埠加する。特に有機錫メルカグタイド系化合
物を多くすると悪臭の原因となるので出来るだけ少ない
添加量が好ましい。

また有機錫マレエート系化合物および有機錫メルカプタ
イド系化合物の添加割合を上記の重量比よシ少なくする
と熱安定化効果が減少する。

本発明の塩素化ポリエチレンの安定化に際して、酸化防
止剤を添加することは塩素化ポリエチレンの酸化劣化を
防止し得るので使用目的に応じて適宜使用できる。これ
ら酸化防止剤にはフェノール系酸化防止剤、ホスファイ
ト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止
剤などが含まれる。

又塩素化ポリエチレンに光安定剤を添加すれば光安定性
が向上するので使用目的に応じて適宜これらを選択して
使用することができる。これらはベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、サリチレート系、置換アクリロニ
トリル系等が含まれる。その他必要に応じて例えば、金
属石鹸、エポキシ化合物、有機キレータ−１顔料、充填
剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、ゾ１／−）アウト防
止剤、表面処理剤、滑剤等を使用することができる。

本発明に用いられる塩素化ポリエチレンとしては塩素含
有、量が２０乃至６０％のものが好ましい。又、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のα−オレフィ
ン重合体や他の共重合体例えばアクリロニトリル−シタ
ジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブ
タジェン−スチレン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、アクリロニトリルーシタジエン共重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合体等とのポリマーブレン
ドであることができる。

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。しかし
ながら本発明はこｔらの実施例によって限定されるもの
ではない。実施例中、部とは重量部を意味する。

以下の実施例において熱安定性は次の基準で評価した。

無　色：１　褐　色：４ 淡黄色：２　黒褐色：５ 黄　色：　３ 又、（表−１）及び（表−２）に使用したＡ〜Ｔまでの
記号は、それぞれ次の化合物を表わす。

Ａ　：　Ｍｇｏ、、Ａ／：ｏ、５５（ＯＨ）２（Ｃｏ、
）。、、６５−０．３Ｈ２０Ｂ　二　Ｉ〜つ１１【。、
７ＡＪビー。、　３（ＯＨ）　２（ＣＯ，）　。、、５
参０．５４　Ｈ２０Ｃ：　ＭｇＯ，７５Ｍ０．２５（Ｏ
Ｈ）２（ＣＯ５）０．１２５　＋　ｏ、！５Ｉ（２゜Ｄ
’　”０．６７”０Ｊ５（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．＋６
５Ｅ　：　Ｍｇ（ＯＨ）２ Ｆ　二　（Ｃ１２Ｈ２５ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）２Ｍｇ
　とジオクチル錫マレニートポ＋Ｊマー（１：１）Ｇニ
ジブチル錫マレエートポリマー Ｈニジオクチル錫マレエートポリマー ｌ：ジブチル錫ビス（メチルマレエート）Ｊニジブチル
錫ビス（２−エテルへキシルマレエート） Ｋニジブチル錫ビス（トリデシルマレエート）Ｌニジブ
チル錫ビス（オレイルマレエート）Ｍ：ジオクチル錫ビ
ス（ベンジルマレエート）Ｎ：ビス（ジプチル錫メチル
マレエート）マレエート ０：ビス（ジブチル錫ブチルマレエート）オキサイド Ｐニジブチル錫ビス（インオクチル３−メルヵゾトグロ
ピオネート） Ｑ；ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプト
アセテート） Ｒ：ビス（ジブチル錫２−エチルヘキシル３−メルカゾ
トグロビオネート）オキサイドＳニップチル錫３−メル
カプトプロピオネートＴニジオクチル錫３−メルカプト
プロビオネート 実施例１ 塩ｆｊ化ポリエチレン〔エラスレン３５１Ａ、昭和電工
■製〕１００部に滑剤〔ロキシオールＧ−７０．ヘンケ
ル白水■製〕０．５部と（表−１）に示す安定剤を添加
配合し、配合物を１５０　℃に加熱調整したテストロー
ルにて５分間混練し、厚さ”　５ｒａｍのシートを作製
した。得られた各シートを４０ｍｍＸ４０ｍｇの大きさ
に切断しその試験片をガラス板上にのせて２００℃に加
熱論整したギヤ一式老化試験機の中に入れ１５分毎に試
験片を取り出して熱ｉ定性を調べた。その結果を（表−
１）に示す。（表−１）に示されるように本発明に使用
されるノ〜イドロタルサイトと有機錫マレエート系化合
物と有機錯メルカプメイド系化合物とを併用することに
よシ特に初期着色が少なく熱安定化効果に優れ、更に加
工具も少ないことがわかる。

（表−１） （表−１）のつづき 実施例２ 塩素化ポリエチレン〔エラスレンＴＣ−４．昭和電工■
製〕１００部にステアリン酸カルシウム１部とエポキシ
化大豆油２部と（表−２）に示す安定剤を添加配合し、
配合物を１５０℃に加熱調整したテストロールにて５分
間混練し、厚さ０５朋のシートを作製した。得られた各
シートを４０ｍｍＸ４０朋の大きさに切断しその試験片
をガラス板上にのせて２００℃に加熱調整したギヤ一式
老化試験機の中に入れ１５分毎に試験片を取シ出して熱
安定性を調べた。その結果を（表−２）に示す。（表−
２）に示されるように本発明に使用されるノ為イドロタ
ルサイトと有機錫マレエート系化合物と有機錫メルカグ
タイド系化合物とを併用することにより特に初期着色が
少なく熱安定化効果に優れ、更に加工具も少ないことが
わかる。

（表−２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩素化ポリエチレンに対シて １）一般式 ％式％ （式中、ＸはＯ（ｘ≦０．５なる数を示し、ｍは０〜５
   の数を示す。） で示されるハイドロタルサイト及び、２）有機錫マレエ
   ート系化合物及び、３）少量の有機錫メルカグタイド系
   化合物とを併用添加することを特徴とする塩素化ポリエ
   チレンの安定化法。